JP4046500B2 - メチル置換ベンゾイミダゾロン−ジオキサジン顔料の新規結晶多形体の製造方法 - Google Patents
メチル置換ベンゾイミダゾロン−ジオキサジン顔料の新規結晶多形体の製造方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
本発明は、本明細書に十分に開示されているものとして参照により本明細書に組み入れる２０００年１０月２１日付け出願のドイツ国優先権出願ＤＥ １００５２ ２２１．１に記載されている。
【０００２】
本発明は、式（１）
【０００３】
【化３】
のメチル置換ベンゾイミダゾロン−ジオキサジン顔料の新規結晶多形体に関する。
【０００４】
式（１）の化合物は、ＤＥ−Ａ−４４ ４２ ２９１に最初に記載された。類似化合物のもう１つの合成がＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７に記載されている。
【０００５】
有機顔料の大多数は、多形体とも称される複数の異なる結晶形態で存在する。結晶多形体は同一化学組成を有するが、結晶中の異なるビルディングブロック（分子）配置を有する。該結晶構造は化学的特性および物理的特性を定めるため、個々の結晶多形体は、レオロジー、色および他の色特性において異なることが多い。それらの異なる結晶多形体はＸ線粉末回折法により同定されうる。
【０００６】
現在のところ、式（１）のジオキサジン顔料の２つの結晶多形体が公知であり、それらは、以下においては相（Ｐｈａｓｅ）Ｉおよび相（Ｐｈａｓｅ）ＩＩＩと称され、Ｘ線粉末ダイアグラムにおける以下の特徴的な線により区別される（Ｃｕ−Ｋα放射、２倍のブラッグ角２Θ（単位は度）、平面間隔ｄ（単位はオングストローム−１））：
【０００７】
【表５】
【０００８】
「ｂｒｏａｄ（ブロード）」と示されている線の位置は±０．４°までの精度で、他のすべての線の位置は±０．２°までの精度で示されている。
【０００９】
ＤＥ−Ａ−４４ ４２ ２９１またはＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７によれば、相ＩおよびＩＩＩは式（１）のジオキサジン顔料の合成中に発生する。
【００１０】
驚くべきことに、式（１）の顔料を或る有機溶媒で処理すると新規結晶多形体が生成することが本発明において見出された。有機溶媒での式（２）の類似顔料の処理は、いずれの新規結晶相の発生も伴わなかったため、このことは尚さら驚くべきことである。
【００１１】
【化４】
【００１２】
式（１）のジオキサジン顔料の新規結晶多形体は、相ＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩと称される。それらは、以下の特徴的な線（Ｃｕ−Ｋα放射、２Θ（単位は度）、ｄ（単位はオングストローム−１））により区別される。
【００１３】
【表６】
【００１４】
【表７】
【００１５】
【表８】
【００１６】
【表９】
【００１７】
相ＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの線の位置はすべて、±０．２°までの精度で示されている。
【００１８】
前記の相は、非常に低い溶解度を有し、良好な堅ろう度特性および青紫の着色を特徴づける。相が異なれば、示される色特性も異なる。
【００１９】
固体状態においては、式（１）の化合物はまた、異なる互変異性および／または異性体として存在しうる。
【００２０】
本発明は、式（１）
【００２１】
【化５】
の化合物またはその異性体、互変異性体もしくは異性互変異性体（ｉｓｏｍｅｒｉｃ ｔａｕｔｏｍｅｒ）の相変換のための方法であって、Ｎ−メチルピロリドン、Ｃ１−Ｃ２０−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−，ｉｓｏ−もしくはｔｅｒｔ−ブタノール、１，２，４−トリクロロベンゼン、ジクロロ酢酸およびトリフルオロ酢酸よりなる群から選ばれる有機溶媒、または前記溶媒の混合物、または１，２−ジクロロベンゼンとトリフルオロ酢酸との混合物を、０〜２５０℃、好ましくは２０〜２１０℃の温度で、式（１）の化合物に作用させることを含んでなる方法を提供する。
【００２２】
本発明の方法は、式（１）の化合物がそれぞれの有機溶媒に懸濁される又は完全に若しくは部分的に溶解され該混合物が前記温度に１０分間〜４８時間、好ましくは３０分間〜２４時間維持されるように行うのが適当である。
【００２３】
本発明の相を製造するための出発物質は、好ましくは、相Ｉにおける式（１）の化合物であるが、それぞれの場合において、該新規結晶相の１以上をその他の該結晶相の１つに変換するために記載されている手段を用いることも可能である。
【００２４】
相ＩＩは、例えば、式（１）の顔料をＮ−メチルピロリドンと共に、煮沸するまで加熱することにより得られる。
【００２５】
相ＩＶは、例えば、式（１）の顔料をトリフルオロ酢酸に溶解し酢酸の添加によりそれを再沈殿させることにより得られる。
【００２６】
相Ｖは、例えば、式（１）の顔料を１：１０〜１０：１、特に１：２〜２：１の比のトリフルオロ酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物に溶解し該トリフルオロ酢酸を蒸発させることにより該顔料を再沈殿させることにより得られる。
【００２７】
相ＶＩは、例えば、式（１）の顔料をトリフルオロ酢酸に溶解し該トリフルオロ酢酸を蒸発させることにより該顔料を再沈殿させることにより得られる。
【００２８】
該反応物の純度、濃度、用いる温度および温度プログラム、所望により行なわれうる後処理、圧力、不純物または添加物の存在、および種結晶の存在に応じて、純粋な相ＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩまたはこれらの相の２以上を含む混合物の生成が可能となる。
【００２９】
したがって、本発明は更に、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、特に少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも７５％、さらに非常に好ましくは少なくとも９０％の相ＩＩ、相ＩＶ、相Ｖ、相ＶＩまたはこれらの相の２、３もしくは４つの混合物を含む式（１）の顔料の混合物を提供する。
【００３０】
所望の適用分野によっては、得られた顔料を機械的微粉砕に付すのが合理的かもしれない。該微粉砕は、湿式もしくは乾式粉砕により又は混練により行なうことができる。粉砕および／または混練後、溶媒、水または溶媒／水混合物で処理することができる。
【００３１】
多形体の変化の促進、本発明の多形体の安定化、色特性の改善および特定の色効果の達成のために、該方法の任意の時点で、顔料分散剤、界面活性剤、消泡剤、増量剤または他の添加剤を加えることが可能である。また、これらの添加剤の混合物を使用することも可能である。該添加剤は、すべてを１度に又は２以上に分割して加えることができる。該添加剤は、該合成もしくは種々の後処理の任意の時点で又は該後処理の後で加えることができる。最適な時点は、範囲測定試験により予め決定する必要がある。
【００３２】
相ＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩまたはこれらの相を含む混合物における式（１）のジオキサジン顔料は、塗料、プラスチックおよび化粧品の着色、印刷インクの製造、紙および繊維、例えば顔料調製物のプリント、紙のパルプ染色、およびシード（種）の着色に適している。
【００３３】
式（１）のジオキサジン顔料の前記相および相混合物は、電子写真トナーおよび現像剤、例えば１または２成分粉末トナー（１または２成分現像剤とも称される）、例えば磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、付加重合トナーおよび特製トナー中の着色剤としての使用に適している。
【００３４】
典型的なトナー結合剤としては、付加重合、重付加および縮合重合樹脂、例えば、スチレン、スチレンアクリラート、スチレンブタジエン、アクリラート、ポリエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単体または組合せ、およびポリエチレンおよびポリプロピレンが挙げられ、これらは電荷制御剤、ワックスまたは流動補助剤などの更なる成分を含有していてもよく、あるいはこれらの添加剤で後に修飾されうる。
【００３５】
式（１）のジオキサジン顔料の前記相および相混合物はまた、粉末および粉末塗料中、特に、例えば金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムを含む物品の表面を塗装するために使用される摩擦電気的または動電学的に噴霧可能な粉末塗料中の着色剤としての使用に適している。
【００３６】
典型的に使用される粉末塗装樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂を、通常の硬化剤と共に含む。樹脂の組合せも用いられる。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。典型的な硬化成分（樹脂系に左右される）の具体例としては、酸無水物、イミダゾール、およびジシアンジアミドおよびその誘導体、ブロックイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノールおよびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアンウラート、オキサゾリンならびにジカルボン酸が挙げられる。
【００３７】
さらに、前記の相および相混合物は、インク、好ましくはインクジェットインク、例えば水性または非水性基剤上のもの、例えばマイクロエマルションインク中、およびホットメルト法で作用するインク中の着色剤としての使用に適している。
【００３８】
インクジェットインクは、一般には、合計０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％（無水ベースで計算されている）の１以上の本発明化合物を含有する。マイクロエマルションインクは、有機溶媒、水、および所望により用いられる追加的なヒドロトロピー物質（界面媒介物質）に基づく。マイクロエマルションインクは、０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％の１以上の本発明化合物、５〜９９重量％の水、ならびに０．５〜９４．５重量％の有機溶媒および／またはヒドロトロピー化合物を含有する。
【００３９】
溶媒に基づくインクジェットインクは、好ましくは、０．５〜１５重量％の１以上の本発明化合物と、８５〜９９．５重量％の有機溶媒および／またはヒドロトロピー化合物とを含有する。
【００４０】
ホットメルトインクは、一般には、室温で固体であり加熱すると融解するワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドに基づくものであり、好ましい融点範囲は約６０℃〜約１４０℃である。ホットメルトインクジェットインクは、例えば、２０〜９０重量％のワックスと、１〜１０重量％の１以上の本発明化合物とから実質的になる。また、０〜２０重量％の追加的高分子（「染料溶剤」としてのもの）、０〜５重量％の分散補助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％のタック添加剤、０〜１０重量％の透明度安定化剤（これは、例えば該ワックスの結晶化を防ぐ）、および０〜２重量％の抗酸化剤が存在することが可能である。典型的な添加剤および補助剤は、例えば、ＵＳ−Ａ−５，５６０，７６０に記載されている。
【００４１】
また、本発明の化合物は、色フィルター用、加色法（ａｄｄｉｔｉｖｅ）および減色法（ｓｕｂｔｒａｃｔｉｖｅ）の両方による色生成用、および「エレクトロニック（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）・インク」用の着色剤としての使用にも適している。
【００４２】
以下の実施例における部およびパーセントは重量に基づくものである。得られた生成物の結晶多形体は、Ｘ線粉末回折法により測定される。
【００４３】
（実施例）
比較例：
式（１）の顔料は、ＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７、実施例３に記載の方法と同様に合成される。これにより、相Ｉの式（１）の顔料が得られる。
【００４４】
実施例１：ＮＭＰ中での加熱による相ＩＩの製造
相Ｉとして存在する４０部の式（１）の顔料を、４００部のＮ−メチル−２−ピロリドン中、２０３℃で１８時間加熱し、室温に冷却し、濾過し、ついで水で洗浄する。これにより、相ＩＩとしての３８．１部の式（１）の顔料が得られる。
【００４５】
実施例２：トリフルオロ酢酸／氷酢酸からの再結晶による相ＩＶの製造
相Ｉとして存在する３５部の式（１）の顔料を７４０部のトリフルオロ酢酸に溶解し、該溶液を、４２００部の酢酸中、室温で攪拌する。該混合物を、煮沸するまで５分間加熱し、該沈殿物を濾取し、アセトンで洗浄し、乾燥させる。これにより、相ＩＶとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４６】
実施例３：トリフルオロ酢酸／ジクロロベンゼンからの再結晶による相Ｖの製造
相Ｉとして存在する式（１）の顔料１部を、ｏ−ジクロロベンゼンとトリフルオロ酢酸との等しい部の混合物２５部に室温で溶解し、該トリフルオロ酢酸をこの温度でゆっくり蒸発させる。これにより、相Ｖとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４７】
実施例４：トリフルオロ酢酸からの再結晶による相ＶＩの製造
相Ｉとして存在する式（１）の顔料を室温でトリフルオロ酢酸に溶解し、該トリフルオロ酢酸を室温でゆっくり蒸発させる。これにより、相ＶＩとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４８】
使用例：
本発明の顔料相のコーティングセクター（ｃｏａｔｉｎｇ ｓｅｃｔｏｒ）における特性を評価するために、芳香族化合物を含有するアルキド−メラミン樹脂ワニス（ＡＭ）の多数の公知ワニスから、および中性油アルキド樹脂およびブタノールエーテル化メラミン樹脂に基づいて、選択を行なった。
【００４９】
使用例１：
ＡＭワニスにおける、実施例１からの相ＩＩの顔料の適用は、相Ｉのものより清浄かつより濃く着色しており相ＩＩＩのものより実質的に青い、濃く着色した清浄な青紫色のコーティングを与える。
【００５０】
使用例２：
ＡＭワニスにおける、実施例２からの相ＩＶの適用は、相ＩまたはＩＩＩのものより実質的に青く相Ｉのものより濃く着色した青紫色のコーティングを与える。
【００５１】
使用例３：
ＡＭワニスにおける、実施例３からの相Ｖの顔料の適用は、相Ｉのものより隠蔽力が強く且つより清浄である、清浄で青紫色のコーティングを与える。
【００５２】
使用例４
ＡＭワニスにおける、実施例４からの相ＶＩの顔料の適用は、相Ｉのものより隠蔽力が強く且つより清浄である、清浄で青紫色のコーティングを与える。
本発明は、本明細書に十分に開示されているものとして参照により本明細書に組み入れる２０００年１０月２１日付け出願のドイツ国優先権出願ＤＥ １００５２ ２２１．１に記載されている。
【０００２】
本発明は、式（１）
【０００３】
【化３】
【０００４】
式（１）の化合物は、ＤＥ−Ａ−４４ ４２ ２９１に最初に記載された。類似化合物のもう１つの合成がＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７に記載されている。
【０００５】
有機顔料の大多数は、多形体とも称される複数の異なる結晶形態で存在する。結晶多形体は同一化学組成を有するが、結晶中の異なるビルディングブロック（分子）配置を有する。該結晶構造は化学的特性および物理的特性を定めるため、個々の結晶多形体は、レオロジー、色および他の色特性において異なることが多い。それらの異なる結晶多形体はＸ線粉末回折法により同定されうる。
【０００６】
現在のところ、式（１）のジオキサジン顔料の２つの結晶多形体が公知であり、それらは、以下においては相（Ｐｈａｓｅ）Ｉおよび相（Ｐｈａｓｅ）ＩＩＩと称され、Ｘ線粉末ダイアグラムにおける以下の特徴的な線により区別される（Ｃｕ−Ｋα放射、２倍のブラッグ角２Θ（単位は度）、平面間隔ｄ（単位はオングストローム−１））：
【０００７】
【表５】
「ｂｒｏａｄ（ブロード）」と示されている線の位置は±０．４°までの精度で、他のすべての線の位置は±０．２°までの精度で示されている。
【０００９】
ＤＥ−Ａ−４４ ４２ ２９１またはＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７によれば、相ＩおよびＩＩＩは式（１）のジオキサジン顔料の合成中に発生する。
【００１０】
驚くべきことに、式（１）の顔料を或る有機溶媒で処理すると新規結晶多形体が生成することが本発明において見出された。有機溶媒での式（２）の類似顔料の処理は、いずれの新規結晶相の発生も伴わなかったため、このことは尚さら驚くべきことである。
【００１１】
【化４】
式（１）のジオキサジン顔料の新規結晶多形体は、相ＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩと称される。それらは、以下の特徴的な線（Ｃｕ−Ｋα放射、２Θ（単位は度）、ｄ（単位はオングストローム−１））により区別される。
【００１３】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
相ＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの線の位置はすべて、±０．２°までの精度で示されている。
【００１８】
前記の相は、非常に低い溶解度を有し、良好な堅ろう度特性および青紫の着色を特徴づける。相が異なれば、示される色特性も異なる。
【００１９】
固体状態においては、式（１）の化合物はまた、異なる互変異性および／または異性体として存在しうる。
【００２０】
本発明は、式（１）
【００２１】
【化５】
【００２２】
本発明の方法は、式（１）の化合物がそれぞれの有機溶媒に懸濁される又は完全に若しくは部分的に溶解され該混合物が前記温度に１０分間〜４８時間、好ましくは３０分間〜２４時間維持されるように行うのが適当である。
【００２３】
本発明の相を製造するための出発物質は、好ましくは、相Ｉにおける式（１）の化合物であるが、それぞれの場合において、該新規結晶相の１以上をその他の該結晶相の１つに変換するために記載されている手段を用いることも可能である。
【００２４】
相ＩＩは、例えば、式（１）の顔料をＮ−メチルピロリドンと共に、煮沸するまで加熱することにより得られる。
【００２５】
相ＩＶは、例えば、式（１）の顔料をトリフルオロ酢酸に溶解し酢酸の添加によりそれを再沈殿させることにより得られる。
【００２６】
相Ｖは、例えば、式（１）の顔料を１：１０〜１０：１、特に１：２〜２：１の比のトリフルオロ酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物に溶解し該トリフルオロ酢酸を蒸発させることにより該顔料を再沈殿させることにより得られる。
【００２７】
相ＶＩは、例えば、式（１）の顔料をトリフルオロ酢酸に溶解し該トリフルオロ酢酸を蒸発させることにより該顔料を再沈殿させることにより得られる。
【００２８】
該反応物の純度、濃度、用いる温度および温度プログラム、所望により行なわれうる後処理、圧力、不純物または添加物の存在、および種結晶の存在に応じて、純粋な相ＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩまたはこれらの相の２以上を含む混合物の生成が可能となる。
【００２９】
したがって、本発明は更に、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、特に少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも７５％、さらに非常に好ましくは少なくとも９０％の相ＩＩ、相ＩＶ、相Ｖ、相ＶＩまたはこれらの相の２、３もしくは４つの混合物を含む式（１）の顔料の混合物を提供する。
【００３０】
所望の適用分野によっては、得られた顔料を機械的微粉砕に付すのが合理的かもしれない。該微粉砕は、湿式もしくは乾式粉砕により又は混練により行なうことができる。粉砕および／または混練後、溶媒、水または溶媒／水混合物で処理することができる。
【００３１】
多形体の変化の促進、本発明の多形体の安定化、色特性の改善および特定の色効果の達成のために、該方法の任意の時点で、顔料分散剤、界面活性剤、消泡剤、増量剤または他の添加剤を加えることが可能である。また、これらの添加剤の混合物を使用することも可能である。該添加剤は、すべてを１度に又は２以上に分割して加えることができる。該添加剤は、該合成もしくは種々の後処理の任意の時点で又は該後処理の後で加えることができる。最適な時点は、範囲測定試験により予め決定する必要がある。
【００３２】
相ＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩまたはこれらの相を含む混合物における式（１）のジオキサジン顔料は、塗料、プラスチックおよび化粧品の着色、印刷インクの製造、紙および繊維、例えば顔料調製物のプリント、紙のパルプ染色、およびシード（種）の着色に適している。
【００３３】
式（１）のジオキサジン顔料の前記相および相混合物は、電子写真トナーおよび現像剤、例えば１または２成分粉末トナー（１または２成分現像剤とも称される）、例えば磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、付加重合トナーおよび特製トナー中の着色剤としての使用に適している。
【００３４】
典型的なトナー結合剤としては、付加重合、重付加および縮合重合樹脂、例えば、スチレン、スチレンアクリラート、スチレンブタジエン、アクリラート、ポリエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単体または組合せ、およびポリエチレンおよびポリプロピレンが挙げられ、これらは電荷制御剤、ワックスまたは流動補助剤などの更なる成分を含有していてもよく、あるいはこれらの添加剤で後に修飾されうる。
【００３５】
式（１）のジオキサジン顔料の前記相および相混合物はまた、粉末および粉末塗料中、特に、例えば金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムを含む物品の表面を塗装するために使用される摩擦電気的または動電学的に噴霧可能な粉末塗料中の着色剤としての使用に適している。
【００３６】
典型的に使用される粉末塗装樹脂は、エポキシ樹脂、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂を、通常の硬化剤と共に含む。樹脂の組合せも用いられる。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシルおよびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。典型的な硬化成分（樹脂系に左右される）の具体例としては、酸無水物、イミダゾール、およびジシアンジアミドおよびその誘導体、ブロックイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノールおよびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアンウラート、オキサゾリンならびにジカルボン酸が挙げられる。
【００３７】
さらに、前記の相および相混合物は、インク、好ましくはインクジェットインク、例えば水性または非水性基剤上のもの、例えばマイクロエマルションインク中、およびホットメルト法で作用するインク中の着色剤としての使用に適している。
【００３８】
インクジェットインクは、一般には、合計０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％（無水ベースで計算されている）の１以上の本発明化合物を含有する。マイクロエマルションインクは、有機溶媒、水、および所望により用いられる追加的なヒドロトロピー物質（界面媒介物質）に基づく。マイクロエマルションインクは、０．５〜１５重量％、好ましくは１．５〜８重量％の１以上の本発明化合物、５〜９９重量％の水、ならびに０．５〜９４．５重量％の有機溶媒および／またはヒドロトロピー化合物を含有する。
【００３９】
溶媒に基づくインクジェットインクは、好ましくは、０．５〜１５重量％の１以上の本発明化合物と、８５〜９９．５重量％の有機溶媒および／またはヒドロトロピー化合物とを含有する。
【００４０】
ホットメルトインクは、一般には、室温で固体であり加熱すると融解するワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドに基づくものであり、好ましい融点範囲は約６０℃〜約１４０℃である。ホットメルトインクジェットインクは、例えば、２０〜９０重量％のワックスと、１〜１０重量％の１以上の本発明化合物とから実質的になる。また、０〜２０重量％の追加的高分子（「染料溶剤」としてのもの）、０〜５重量％の分散補助剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％のタック添加剤、０〜１０重量％の透明度安定化剤（これは、例えば該ワックスの結晶化を防ぐ）、および０〜２重量％の抗酸化剤が存在することが可能である。典型的な添加剤および補助剤は、例えば、ＵＳ−Ａ−５，５６０，７６０に記載されている。
【００４１】
また、本発明の化合物は、色フィルター用、加色法（ａｄｄｉｔｉｖｅ）および減色法（ｓｕｂｔｒａｃｔｉｖｅ）の両方による色生成用、および「エレクトロニック（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）・インク」用の着色剤としての使用にも適している。
【００４２】
以下の実施例における部およびパーセントは重量に基づくものである。得られた生成物の結晶多形体は、Ｘ線粉末回折法により測定される。
【００４３】
（実施例）
比較例：
式（１）の顔料は、ＥＰ−Ａ−０ ９１１ ３３７、実施例３に記載の方法と同様に合成される。これにより、相Ｉの式（１）の顔料が得られる。
【００４４】
実施例１：ＮＭＰ中での加熱による相ＩＩの製造
相Ｉとして存在する４０部の式（１）の顔料を、４００部のＮ−メチル−２−ピロリドン中、２０３℃で１８時間加熱し、室温に冷却し、濾過し、ついで水で洗浄する。これにより、相ＩＩとしての３８．１部の式（１）の顔料が得られる。
【００４５】
実施例２：トリフルオロ酢酸／氷酢酸からの再結晶による相ＩＶの製造
相Ｉとして存在する３５部の式（１）の顔料を７４０部のトリフルオロ酢酸に溶解し、該溶液を、４２００部の酢酸中、室温で攪拌する。該混合物を、煮沸するまで５分間加熱し、該沈殿物を濾取し、アセトンで洗浄し、乾燥させる。これにより、相ＩＶとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４６】
実施例３：トリフルオロ酢酸／ジクロロベンゼンからの再結晶による相Ｖの製造
相Ｉとして存在する式（１）の顔料１部を、ｏ−ジクロロベンゼンとトリフルオロ酢酸との等しい部の混合物２５部に室温で溶解し、該トリフルオロ酢酸をこの温度でゆっくり蒸発させる。これにより、相Ｖとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４７】
実施例４：トリフルオロ酢酸からの再結晶による相ＶＩの製造
相Ｉとして存在する式（１）の顔料を室温でトリフルオロ酢酸に溶解し、該トリフルオロ酢酸を室温でゆっくり蒸発させる。これにより、相ＶＩとしての式（１）の顔料が得られる。
【００４８】
使用例：
本発明の顔料相のコーティングセクター（ｃｏａｔｉｎｇ ｓｅｃｔｏｒ）における特性を評価するために、芳香族化合物を含有するアルキド−メラミン樹脂ワニス（ＡＭ）の多数の公知ワニスから、および中性油アルキド樹脂およびブタノールエーテル化メラミン樹脂に基づいて、選択を行なった。
【００４９】
使用例１：
ＡＭワニスにおける、実施例１からの相ＩＩの顔料の適用は、相Ｉのものより清浄かつより濃く着色しており相ＩＩＩのものより実質的に青い、濃く着色した清浄な青紫色のコーティングを与える。
【００５０】
使用例２：
ＡＭワニスにおける、実施例２からの相ＩＶの適用は、相ＩまたはＩＩＩのものより実質的に青く相Ｉのものより濃く着色した青紫色のコーティングを与える。
【００５１】
使用例３：
ＡＭワニスにおける、実施例３からの相Ｖの顔料の適用は、相Ｉのものより隠蔽力が強く且つより清浄である、清浄で青紫色のコーティングを与える。
【００５２】
使用例４
ＡＭワニスにおける、実施例４からの相ＶＩの顔料の適用は、相Ｉのものより隠蔽力が強く且つより清浄である、清浄で青紫色のコーティングを与える。
Claims (4)
- 式（１）
式（１）の化合物をトリフルオロ酢酸に溶解し、ついで酢酸の使用により沈殿させる；
式（１）の化合物をトリフルオロ酢酸に又はトリフルオロ酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物に溶解し、ついで該トリフルオロ酢酸の蒸発により沈殿させる；または
式（１）の化合物を、Ｎ−メチルピロリドン中、煮沸するまで加熱する
前記方法。 - Ｃｕ−Ｋα放射で測定されたＸ線粉末ダイアグラムにおける以下の特徴的な反射（２Θの単位は度、ｄの単位はオングストローム−１）：
- 少なくとも１０％の相ＩＩ、相ＩＶ、相Ｖ、相ＶＩまたはこれらの相の２、３もしくは４つの混合物を含む、請求項２記載の式（１）の顔料の混合物。
- 塗料、プラスチック、印刷インク、水性の又は溶媒に基づく顔料調製物、化粧品、電子写真トナーおよび現像剤、粉末塗料、インク、色フィルターを着色するための、およびシードを着色するための、および紙のパルプ染色のための、請求項２または３記載の式（１）の顔料の使用。
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