JPH10204309A - 金属フタロシアニンの製造法 - Google Patents
金属フタロシアニンの製造法Info
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- JPH10204309A JPH10204309A JP9012097A JP1209797A JPH10204309A JP H10204309 A JPH10204309 A JP H10204309A JP 9012097 A JP9012097 A JP 9012097A JP 1209797 A JP1209797 A JP 1209797A JP H10204309 A JPH10204309 A JP H10204309A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色力、鮮明性等の色彩的特性に優れ、且
つ、原料と溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副
反応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生
物を生成しない金属フタロシアニン製造法を提供するこ
と。 【解決手段】 無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩、触媒及び下記の一般式（１）あるいは一般
式（２）で表わされる添加剤を有機溶媒中で加熱反応せ
しめることを特徴とする金属フタロシアニンの製造法。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ基を有する
アルキル基を表わす。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立にアルキル
基、アリール基、アラルキル基、芳香族あるいは脂肪族
複素環残基を表わす。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3のうち
の任意の２個の置換基が互いに結合して炭素環あるいは
複素環を形成してもよい。）
つ、原料と溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副
反応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生
物を生成しない金属フタロシアニン製造法を提供するこ
と。 【解決手段】 無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩、触媒及び下記の一般式（１）あるいは一般
式（２）で表わされる添加剤を有機溶媒中で加熱反応せ
しめることを特徴とする金属フタロシアニンの製造法。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ基を有する
アルキル基を表わす。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立にアルキル
基、アリール基、アラルキル基、芳香族あるいは脂肪族
複素環残基を表わす。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3のうち
の任意の２個の置換基が互いに結合して炭素環あるいは
複素環を形成してもよい。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属フタロシアニ
ン顔料の製造法に関する。
ン顔料の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属フタロシアニンは鮮明な色相と高い
着色力を有し、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸耐性に
優れた有機顔料として、印刷インキ、塗料をはじめとす
る各種色材工業において広範囲な用途で用いられてい
る。金属フタロシアニンの一般的な合成法は、例えば、
F.H.Moser,A.L.Thomas,Phthalocyanine Compounds,Rein
hold,New York(1963) に記載されている。合成法は大別
して、無水フタル酸、尿素及び金属塩を原料とする方法
とフタロニトリルと金属塩を原料とする方法の２種類が
知られている。前者は発見者の名前からWyler 法と呼ば
れている。この方法は、無水フタル酸、尿素、金属塩及
び触媒を加熱融解して合成する固相法と前記の原料を塩
素化ベンゼン、ニトロベンゼン、アルキルベンゼンある
いは塩素化ナフタレン等の有機溶媒中で加熱して合成す
る液相法とに分けられる。一般的に固相法で得られる金
属フタロシアニンは、収率、純度が低く、量産には不適
である。一方、液相法のうちでもWyler 法は無水フタル
酸を原料とすることから、フタロニトリルを原料とする
方法に比べてより安価に金属フタロシアニンを製造する
ことが出来るため、工業的にはWyler 法が主に用いられ
ている。
着色力を有し、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸耐性に
優れた有機顔料として、印刷インキ、塗料をはじめとす
る各種色材工業において広範囲な用途で用いられてい
る。金属フタロシアニンの一般的な合成法は、例えば、
F.H.Moser,A.L.Thomas,Phthalocyanine Compounds,Rein
hold,New York(1963) に記載されている。合成法は大別
して、無水フタル酸、尿素及び金属塩を原料とする方法
とフタロニトリルと金属塩を原料とする方法の２種類が
知られている。前者は発見者の名前からWyler 法と呼ば
れている。この方法は、無水フタル酸、尿素、金属塩及
び触媒を加熱融解して合成する固相法と前記の原料を塩
素化ベンゼン、ニトロベンゼン、アルキルベンゼンある
いは塩素化ナフタレン等の有機溶媒中で加熱して合成す
る液相法とに分けられる。一般的に固相法で得られる金
属フタロシアニンは、収率、純度が低く、量産には不適
である。一方、液相法のうちでもWyler 法は無水フタル
酸を原料とすることから、フタロニトリルを原料とする
方法に比べてより安価に金属フタロシアニンを製造する
ことが出来るため、工業的にはWyler 法が主に用いられ
ている。
【０００３】一般に、顔料に要求される性質としては、
着色力、鮮明性、色相等の色彩的特性、耐光性、耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐久性、分散
性、流動性等の使用適性が挙げられる。これらの要求特
性のうち色彩的特性及び耐久性は顔料の品質に直接に影
響する性質であり、特に重要である。これらの性質は、
合成直後の粗製顔料の性質に著しく依存することが知ら
れており、この点から顔料製造時の条件は重要視されて
いる。
着色力、鮮明性、色相等の色彩的特性、耐光性、耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐久性、分散
性、流動性等の使用適性が挙げられる。これらの要求特
性のうち色彩的特性及び耐久性は顔料の品質に直接に影
響する性質であり、特に重要である。これらの性質は、
合成直後の粗製顔料の性質に著しく依存することが知ら
れており、この点から顔料製造時の条件は重要視されて
いる。
【０００４】金属フタロシアニンの製造においても、合
成条件は顔料物性を支配する主要因である。工業的に最
もよく用いられている液相法の一つであるWyler 法にお
いては、とりわけ、使用する溶媒の選択が重要と言え
る。Wyler 法においては、既に述べた様に、ニトロベン
ゼン、ケロシン、アルキルベンゼン、塩素化ベンゼン、
あるいは塩素化ナフタレン等の高沸点有機溶媒が主に用
いられる。また、混合溶媒中での製造法としては、例え
ば特開昭５０−４１９２６「微細なβ型銅フタロシアニ
ン顔料の製造法」が知られている。この特許における実
施例の一つとして、トリクロロベンゼンとイソパラフィ
ンの混合溶媒を用いる製造法が記載されている。
成条件は顔料物性を支配する主要因である。工業的に最
もよく用いられている液相法の一つであるWyler 法にお
いては、とりわけ、使用する溶媒の選択が重要と言え
る。Wyler 法においては、既に述べた様に、ニトロベン
ゼン、ケロシン、アルキルベンゼン、塩素化ベンゼン、
あるいは塩素化ナフタレン等の高沸点有機溶媒が主に用
いられる。また、混合溶媒中での製造法としては、例え
ば特開昭５０−４１９２６「微細なβ型銅フタロシアニ
ン顔料の製造法」が知られている。この特許における実
施例の一つとして、トリクロロベンゼンとイソパラフィ
ンの混合溶媒を用いる製造法が記載されている。
【０００５】金属フタロシアニンの製造には、これらの
溶媒中において２００℃前後で数時間の加熱が必要であ
る。この様な高温条件下では、原料の無水フタル酸ある
いはフタルイミド、尿素及び金属塩等と溶媒との間にお
いて種々の副反応が引き起こされる。その結果生成する
副生物は、得られる金属フタロシアニンの物性、特にそ
の色彩的特性に対して好ましくない影響を及ぼす。とり
わけ、溶媒としてトリクロロベンゼンの様な塩素化ベン
ゼンを使用した場合には、加熱による副生物が色彩的特
性に対して悪影響を及ぼすのみならず、ポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の様な人体に有害な物質も生成すること
が知られている。この理由から、近年、金属フタロシア
ニンの製造溶媒としてはニトロベンゼン、ケロシン、ア
ルキルベンゼン等の塩素化ベンゼン以外の溶媒が主に用
いられている。
溶媒中において２００℃前後で数時間の加熱が必要であ
る。この様な高温条件下では、原料の無水フタル酸ある
いはフタルイミド、尿素及び金属塩等と溶媒との間にお
いて種々の副反応が引き起こされる。その結果生成する
副生物は、得られる金属フタロシアニンの物性、特にそ
の色彩的特性に対して好ましくない影響を及ぼす。とり
わけ、溶媒としてトリクロロベンゼンの様な塩素化ベン
ゼンを使用した場合には、加熱による副生物が色彩的特
性に対して悪影響を及ぼすのみならず、ポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の様な人体に有害な物質も生成すること
が知られている。この理由から、近年、金属フタロシア
ニンの製造溶媒としてはニトロベンゼン、ケロシン、ア
ルキルベンゼン等の塩素化ベンゼン以外の溶媒が主に用
いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は無水フ
タル酸あるいはフタルイミドを原料の一部とする金属フ
タロシアニンの新しい製造法にある。通常、上記の原料
を用いる金属フタロシアニンの製造においては、無水フ
タル酸あるいはフタルイミド、尿素、金属塩及び触媒等
の原料を適当な溶媒中、２００℃前後の高温で数時間に
及び加熱することが必要である。本発明は、高温加熱下
においても原料と溶媒との間の反応を引き起こすことが
無く、その結果、既に述べた様な副生物の生成が無いこ
とから着色力、鮮明性等顔料としての色彩的特性が良好
で、且つ、塩素化ベンゼン類を溶媒として用いた場合に
おいてもポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の様な人体に有
害な物質を生成しない金属フタロシアニン製造法の提供
にある。
タル酸あるいはフタルイミドを原料の一部とする金属フ
タロシアニンの新しい製造法にある。通常、上記の原料
を用いる金属フタロシアニンの製造においては、無水フ
タル酸あるいはフタルイミド、尿素、金属塩及び触媒等
の原料を適当な溶媒中、２００℃前後の高温で数時間に
及び加熱することが必要である。本発明は、高温加熱下
においても原料と溶媒との間の反応を引き起こすことが
無く、その結果、既に述べた様な副生物の生成が無いこ
とから着色力、鮮明性等顔料としての色彩的特性が良好
で、且つ、塩素化ベンゼン類を溶媒として用いた場合に
おいてもポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の様な人体に有
害な物質を生成しない金属フタロシアニン製造法の提供
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、無水フタ
ル酸あるいはフタルイミドを原料とする金属フタロシア
ニンの製造に伴う上記の課題を解決するために、液相法
による金属フタロシアニンの製造法に関して研究を進め
てきた。本発明は、無水フタル酸もしくはフタルイミ
ド、尿素、金属塩、触媒及び下記の一般式（１）あるい
は一般式（２）で表わされる添加剤を有機溶媒中で加熱
反応せしめることを特徴とする金属フタロシアニンの製
造法である。 一般式（１）
ル酸あるいはフタルイミドを原料とする金属フタロシア
ニンの製造に伴う上記の課題を解決するために、液相法
による金属フタロシアニンの製造法に関して研究を進め
てきた。本発明は、無水フタル酸もしくはフタルイミ
ド、尿素、金属塩、触媒及び下記の一般式（１）あるい
は一般式（２）で表わされる添加剤を有機溶媒中で加熱
反応せしめることを特徴とする金属フタロシアニンの製
造法である。 一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒは水酸基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ
基を有するアルキル基を表わす。） 一般式（２）
キルチオ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ
基を有するアルキル基を表わす。） 一般式（２）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独
立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、芳香族あ
るいは脂肪族複素環残基を表わす。また、Ｒ1 、Ｒ2 及
びＲ3のうちの任意の２個の置換基が互いに結合して炭
素環あるいは複素環を形成してもよい。）
立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、芳香族あ
るいは脂肪族複素環残基を表わす。また、Ｒ1 、Ｒ2 及
びＲ3のうちの任意の２個の置換基が互いに結合して炭
素環あるいは複素環を形成してもよい。）
【００１２】本発明で使用する無水フタル酸あるいはフ
タルイミドはどの様な方法で製造されたものでもよい。
また、尿素の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの
全量に対して１．５倍モル以上、好ましくは２〜３倍モ
ルである。
タルイミドはどの様な方法で製造されたものでもよい。
また、尿素の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの
全量に対して１．５倍モル以上、好ましくは２〜３倍モ
ルである。
【００１３】本発明では金属塩として、銅、鉄、ニッケ
ル、コバルト、マグネシウム等の金属の塩化物、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、硫酸塩等が使用可能である。金
属塩の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの全量に
対して０．２〜０．３倍モル、好ましくは０．２５〜
０．２８倍モルである。
ル、コバルト、マグネシウム等の金属の塩化物、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、硫酸塩等が使用可能である。金
属塩の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの全量に
対して０．２〜０．３倍モル、好ましくは０．２５〜
０．２８倍モルである。
【００１４】触媒としては、モリブデン酸アンモニウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデン、
タングステン酸アンモニウム、リンタングステン酸アン
モニウム、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、五酸化
ヒ素あるいは塩化第二鉄等を使用することが出来る。
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデン、
タングステン酸アンモニウム、リンタングステン酸アン
モニウム、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、五酸化
ヒ素あるいは塩化第二鉄等を使用することが出来る。
【００１５】有機溶媒としては、通常、金属フタロシア
ニンの製造に用いられる有機溶媒は何れも使用すること
が出来る。この場合、１６０℃以上の沸点を有する溶媒
が好ましく、例えばケロシン、ノルマルパラフィンＭ
（日本石油化学製）、ノルマルパラフィンＨ（日本石油
化学製）、ナフテゾールＨ（日本石油化学製）、ナフテ
ゾールＭ（日本石油化学製）、ハイゾールＰ（日本石油
化学製）、ペンチルベンゼンの様な脂肪族あるいは芳香
族炭化水素類、トリクロロベンゼンの様な塩素化ベンゼ
ン、あるいは１−クロロナフタレンの様な塩素化ナフタ
レン、その他ニトロベンゼン、スルホラン、安息香酸エ
チル等が挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれを単
独あるいは２種類以上を混合して使用することが出来
る。
ニンの製造に用いられる有機溶媒は何れも使用すること
が出来る。この場合、１６０℃以上の沸点を有する溶媒
が好ましく、例えばケロシン、ノルマルパラフィンＭ
（日本石油化学製）、ノルマルパラフィンＨ（日本石油
化学製）、ナフテゾールＨ（日本石油化学製）、ナフテ
ゾールＭ（日本石油化学製）、ハイゾールＰ（日本石油
化学製）、ペンチルベンゼンの様な脂肪族あるいは芳香
族炭化水素類、トリクロロベンゼンの様な塩素化ベンゼ
ン、あるいは１−クロロナフタレンの様な塩素化ナフタ
レン、その他ニトロベンゼン、スルホラン、安息香酸エ
チル等が挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれを単
独あるいは２種類以上を混合して使用することが出来
る。
【００１６】金属フタロシアニンの合成反応は１６０〜
２２０℃、好ましくは１８０〜２００℃の温度において
３〜８時間で完了する。本発明では添加剤として一般式
（１）あるいは一般式（２）で表わされる化合物を使用
するが、これらの添加剤の例としては、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘ
プチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミ
ン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリド
デシルアミン、トリフェニルアミン、１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−ピロリドン、１−（２−エトキシエ
チル）−２−ピロリドン、１−（２−ブトキシエチル）
−２−ピロリドン、１、８−ジアザビシクロ〔５．４．
０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジオクチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジノニルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｍ−トルイジ
ン等が挙げられる。
２２０℃、好ましくは１８０〜２００℃の温度において
３〜８時間で完了する。本発明では添加剤として一般式
（１）あるいは一般式（２）で表わされる化合物を使用
するが、これらの添加剤の例としては、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘ
プチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミ
ン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリド
デシルアミン、トリフェニルアミン、１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−ピロリドン、１−（２−エトキシエ
チル）−２−ピロリドン、１−（２−ブトキシエチル）
−２−ピロリドン、１、８−ジアザビシクロ〔５．４．
０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジオクチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジノニルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｍ−トルイジ
ン等が挙げられる。
【００１７】本発明で使用する添加剤は、金属塩の０．
０１〜０．６倍モル、好ましくは０．０５〜０．３倍モ
ルの範囲で使用する。更に、本発明による製造は常圧下
あるいは加圧下のどちらの条件で行ってもよく、加圧下
で行う際の圧力範囲としては１０ｋｇ／ｃｍ2 以下、好
ましくは２〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。本発明にて得られ
た金属フタロシアニンは鮮明な色相を有し、未加工ある
いは、更に顔料化を施すことにより、高品質の塗料、印
刷インキ、プラスチック製品等を製造する際の色材とし
て広範囲に使用することが出来る。
０１〜０．６倍モル、好ましくは０．０５〜０．３倍モ
ルの範囲で使用する。更に、本発明による製造は常圧下
あるいは加圧下のどちらの条件で行ってもよく、加圧下
で行う際の圧力範囲としては１０ｋｇ／ｃｍ2 以下、好
ましくは２〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。本発明にて得られ
た金属フタロシアニンは鮮明な色相を有し、未加工ある
いは、更に顔料化を施すことにより、高品質の塗料、印
刷インキ、プラスチック製品等を製造する際の色材とし
て広範囲に使用することが出来る。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明する。なお、実施例中の部とは重量部を表わ
す。 実施例 １ トリクロロベンゼン３３．６部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．７６
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼンを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０部の水に
懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、
乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料１３．５６
部を得た。収率は９４．２％であった。次に、得られた
銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣ
Ｂ）の含有量をJournal of Chromatography,325 ,456-4
61(1985)に記載されている方法に従って測定したとこ
ろ、含有していないことが判った。
詳細に説明する。なお、実施例中の部とは重量部を表わ
す。 実施例 １ トリクロロベンゼン３３．６部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．７６
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼンを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０部の水に
懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、
乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料１３．５６
部を得た。収率は９４．２％であった。次に、得られた
銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣ
Ｂ）の含有量をJournal of Chromatography,325 ,456-4
61(1985)に記載されている方法に従って測定したとこ
ろ、含有していないことが判った。
【００１９】実施例 ２ トリクロロベンゼン３０．２部、ノルマルパラフィンＭ
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．１４
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼン及びノルマルパラフィンＭを減圧溜去する。得られ
た粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱
した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタ
ロシアニン顔料１３．６９部を得た。収率は９５．１％
であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の
方法により測定したところ、含有していないことが判っ
た。
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．１４
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼン及びノルマルパラフィンＭを減圧溜去する。得られ
た粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱
した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタ
ロシアニン顔料１３．６９部を得た。収率は９５．１％
であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の
方法により測定したところ、含有していないことが判っ
た。
【００２０】実施例 ３ トリクロロベンゼン３０．２部、ノルマルパラフィンＨ
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．５２
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼン及びノルマルパラフィンＨを減圧溜去する。得られ
た粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱
した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタ
ロシアニン顔料１３．５９部を得た。収率は９４．４％
であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の
方法により測定したところ、含有していないことが判っ
た。
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．５２
部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で
１８０℃まで昇温させ、この温度において５時間反応を
行う。５時間後に室温まで冷却した後、トリクロロベン
ゼン及びノルマルパラフィンＨを減圧溜去する。得られ
た粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱
した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタ
ロシアニン顔料１３．５９部を得た。収率は９４．４％
であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の
方法により測定したところ、含有していないことが判っ
た。
【００２１】実施例 ４ トリクロロベンゼン３３．６部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドン０．６４部を懸濁させる。次
に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温さ
せ、この温度において５時間反応を行う。５時間後に室
温まで冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去す
る。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で
１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことに
より銅フタロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は
９３．８％であった。また、実施例 １と同様の方法に
より顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を
測定したところ、含有していないことが判った。
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドン０．６４部を懸濁させる。次
に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温さ
せ、この温度において５時間反応を行う。５時間後に室
温まで冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去す
る。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で
１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことに
より銅フタロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は
９３．８％であった。また、実施例 １と同様の方法に
より顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を
測定したところ、含有していないことが判った。
【００２２】実施例 ５ トリクロロベンゼン３０．２部、ノルマルパラフィンＭ
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドン０．９６部を懸濁させる。次
に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温さ
せ、この温度において５時間反応を行う。５時間後に室
温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノルマルパ
ラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０部
の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾過、
水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料１
３．５５部を得た。収率は９４．１％であった。また、
実施例 １と同様の方法により顔料中のポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の含有量を測定したところ、含有してい
ないことが判った。
（日本石油化学製）３．４部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部、モリブデ
ン酸アンモニウム０．１６部及び１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドン０．９６部を懸濁させる。次
に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温さ
せ、この温度において５時間反応を行う。５時間後に室
温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノルマルパ
ラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０部
の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾過、
水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料１
３．５５部を得た。収率は９４．１％であった。また、
実施例 １と同様の方法により顔料中のポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の含有量を測定したところ、含有してい
ないことが判った。
【００２３】比較例 １ ケロシン３３．６部にフタルイミド１５．６部、尿素１
４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブデン酸アン
モニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱
を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度にお
いて５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した
後、ケロシンを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０
部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾
過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料
１３．２３部を得た。収率は９１．９％であった。ま
た、実施例 １と同様の方法により顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を測定したところ、含有し
ていないことが判った。
４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブデン酸アン
モニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱
を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度にお
いて５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した
後、ケロシンを減圧溜去する。得られた粗製物を２８０
部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時濾
過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔料
１３．２３部を得た。収率は９１．９％であった。ま
た、実施例 １と同様の方法により顔料中のポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）の含有量を測定したところ、含有し
ていないことが判った。
【００２４】比較例 ２ トリクロロベンゼン３３．６部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブ
デン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪
拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、こ
の温度において５時間反応を行う。５時間後に室温まで
冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去する。得ら
れた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加
熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フ
タロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は９３．８
％であった。また、実施例 １と同様の方法により測定
した、顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量
は４３．１ｐｐｍであった。
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブ
デン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪
拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、こ
の温度において５時間反応を行う。５時間後に室温まで
冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去する。得ら
れた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加
熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フ
タロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は９３．８
％であった。また、実施例 １と同様の方法により測定
した、顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量
は４３．１ｐｐｍであった。
【００２５】上記実施例及び比較例に示した方法により
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕1/2 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ顔料、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕1/2 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ顔料、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
【００２６】 表1 ────────────────────────────────── 実施例 収率 ＰＣＢ含量 Ｌ* Ｃ* （％） （ｐｐｍ） ────────────────────────────────── １ ９４．２ ０ ５１．９ ３８．９ ２ ９５．１ ０ ５１．２ ３９．５ ３ ９４．４ ０ ５１．６ ３９．２ ４ ９３．８ ０ ５２．３ ３８．３ ５ ９４．１ ０ ５２．０ ３８．５ ──────────────────────────────────
【００２７】 表２ ────────────────────────────────── 比較例 収率 ＰＣＢ含量 Ｌ* Ｃ* （％） （ｐｐｍ） ────────────────────────────────── １ ９１．９ ０ ５４．６ ３６．１ ２ ９４．０ ４３．１ ５３．３ ３７．８ ──────────────────────────────────
【００２８】表１、表２のＰＣＢ含量値、Ｌ* 及びＣ
* の値から、本発明の実施例として挙げた各顔料はＰＣ
Ｂを含有せず、且つ、着色力、鮮明性の何れの性質に関
しても比較例で挙げた各顔料のそれらの性質よりも優れ
ていることが解る。
* の値から、本発明の実施例として挙げた各顔料はＰＣ
Ｂを含有せず、且つ、着色力、鮮明性の何れの性質に関
しても比較例で挙げた各顔料のそれらの性質よりも優れ
ていることが解る。
【発明の効果】本発明により製造した金属フタロシアニ
ンは、着色力及び鮮明性等の色彩的特性に優れ、且つ、
原料と溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副反応
に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物を
含まない純度の高い顔料として広範囲の用途に使用する
ことが出来る。
ンは、着色力及び鮮明性等の色彩的特性に優れ、且つ、
原料と溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副反応
に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物を
含まない純度の高い顔料として広範囲の用途に使用する
ことが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩、触媒及び下記の一般式（１）あるいは一般
式（２）で表わされる添加剤を有機溶媒中で加熱反応せ
しめることを特徴とする金属フタロシアニンの製造法。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ基を有する
アルキル基を表わす。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立にアルキル
基、アリール基、アラルキル基、芳香族あるいは脂肪族
複素環残基を表わす。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3のうち
の任意の２個の置換基が互いに結合して炭素環あるいは
複素環を形成してもよい。） - 【請求項２】 一般式（１）あるいは一般式（２）で表
わされる添加剤を、使用する金属塩の０．０１〜０．６
倍モル使用する請求項１記載の金属フタロシアニン製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9012097A JPH10204309A (ja) | 1997-01-27 | 1997-01-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9012097A JPH10204309A (ja) | 1997-01-27 | 1997-01-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204309A true JPH10204309A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11796080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9012097A Pending JPH10204309A (ja) | 1997-01-27 | 1997-01-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10204309A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224268A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Fujifilm Corp | フタロシアニン化合物の製造方法 |
-
1997
- 1997-01-27 JP JP9012097A patent/JPH10204309A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224268A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Fujifilm Corp | フタロシアニン化合物の製造方法 |
| EP1984454A1 (en) * | 2006-01-24 | 2008-10-29 | Fujifilm Corporation | Method of manufacturing phthalocyanine compound |
| EP1984454A4 (en) * | 2006-01-24 | 2010-04-21 | Fujifilm Corp | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHTHALOCYANINE COMPOUND |
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