JPH01180A - カ−ボンブラックを使用した黒色インキの調色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はカーボンブラックを使用した黒色インキの赤味
色相を除くための調色方法に関するものである。

〈従来技術〉 カーボンブラックは優れた性能を有する黒色顔料であり
、黒色インキの製造に多く使用されている。しかしカー
ボンラックは特有の赤味をもつ黒色であるため最終製品
に廉価なイメージを与え嫌われる傾向にあり、通常銅フ
タロシアニンブルー、紺青、アルカリブルー、メチレン
ブルー等の青色［１により調色が行われる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 紺青、アルカリブルー、メチレンブルーは色調の点では
良好な顔料もあるが、いづれも堅牢度の乏しい顔料であ
る。例えばアルカリブルーは赤味の青色で、良好な調色
効果を示し、黒色インキの調色剤としてよく用いられて
いるが堅牢度即ち耐熱性、耐光性、耐有機溶剤性等が不
良であり、更に高価である。

一方銅フタロシアニンブルーは壜めて堅牢度の高い顔料
であるが、インキ用に使用される銅フタロンアニンブル
ーは緑味鮮明な青色であるため、カーボンブラックの調
色剤として黒色インキに使用すると、カーボンブラック
特有の赤味は取り除かれるが、縁青味の深味のない黒と
なり調色効果に問題がある。

銅フタロ／アニンブルーのごとき堅牢度を有し、アルカ
リブルーのごとき、調色効果を示し、更に経済性にも優
れた調色用青色顔料は今だに見出されていない。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、これら従来のカーボンブラックを使用し
た黒色インキの調色用顔料の諸欠点を取り除くため種々
検討した結果、特定の製法で得られる銅フタロシアニン
顔料が調色用顔料として極めて優れた性能及び経済性を
有することを見い出し、本発明を完成したものである。

即ち、フタル酸及び／又はその誘導体、尿素、銅又はそ
の化合物を触媒の存在下、有機溶剤中で、下記−服代 〔式中、Ｘ１ｔＯ１＞ＮＨ，＞Ｎ（：ｔ１２ＤＨ，＞Ｎ
Ｒ（Ｒバフルキル基、アリル基又はアラルキル基を表す
）、＞ＮＣＨｄ　　（Ｙはフェニル基又はその誘導体、
ナフレン環又はその誘導体、フタロシアニン環又はその
誘導体を表す）〕 で示される化合物の存在下に反応させて得られる銅フタ
ロンアニン顔料を、カーボンブラックを使用した黒色イ
ンキの調色剤として使用することを特徴とする新規な黒
色インキの調色方法を提案するものである。

本発明で使用する銅フタロシアニン顔料の製法としては
、通常の銅フタロシアニン合成法と同様な反応条件を適
用することができるが、合成反応において以下に例示す
る様な化合物を共存させることが重要である。

〔Ｙはフェニル基又はその誘導体、ナフタレン環又はその誘導体、フタロシアニン環又はその誘導体を表す。〕

具体的には下記の化合物が例示できる。

（Ｐｃｌｔフタロシアニン環をｉｔ、ｎ＝２〜４〕これ
ら化合物の使用量は、特に限定されるものではないが、
通常フタル酸等に対して、１〜３０％重量比が好ましい
。

本発明において使用するフタル酸及び又はその誘導体は
銅フタロシアニン環を形成しうるちのであればよい。代
表的な例としてはフタル酸塩、無水フタル酸、フタルイ
ミド、フタルアミド酸及びその塩若しくはそのエステル
、フタル酸エステル、フタロニトリル等をあげることが
できる。

又本発明において使用する銅及び又はその化合物として
は通常の銅フタロシアニン合成の際使用されている銅化
合物、例えば金属銅、第−銅又は第二銅のハロゲン化物
、酸化銅、シアン化銅、硫酸銅、硝酸銅、リン酸銅、酢
酸銅、硫化銅、水酸化銅などが挙げられる。添加量は１
〜１．３モル程度（対フタル酸）でよい。

また、本発明に使用される尿素について、その使用量は
フタル酸及び／又はその誘導体４モルあたり４〜４０モ
ル程度である。

本発明において使用される触媒としては、例えばモリブ
デン酸アンモニウム、酸化モリブデン。

リンモリブデン酸などのモリブデン化合物、四塩化チタ
ン、チタン酸エステル等のチタン化合物。

塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム等のジルコニウム
化合物、酸化アンチモン、酸化ヒ素、ホウ酸などが挙げ
られる。

本発明において使用される有機溶剤としては、通常の銅
フタロシアニン合成反応において用いられるものであれ
ばよい。

本発明の合成反応における反応温度や、後゛処理方法等
はいづれも通常の銅フタロンアニン合成における方法が
適用できる。

本発明の合成方法によって得られる銅フタロシアニン顔
料は、色相が従来のインキ用顔料とは異なり赤黒味の青
でカーボンブラックを使用した黒色インキに対して、極
めて良好な調色効果を示す。

又堅牢度も優れ、さらに通常のインキ用顔料の様に、種
々の製品化、微粒子化工程も不要であり、経済性も優れ
るものである。

本発明の銅フタロシアニン顔料が適用されるカーボンブ
ラックを使用した黒色インキとしては、新聞インキ、平
版インキ、凸版インキ、凸版輪転インキ、ゴム凸版イン
キ、グラビアインキ、特殊グラビアインキ、ブリキ板イ
ンキ等があげられる。

本発明の銅フタロシアニン顔料を使用して黒色インキの
調色を行う際の添加量としては、特に制限はなく、カー
ボンブラック特有の赤味色調が消え、かつ最終の黒イン
キとして所望の適性が発揮できる範囲であればよい。

本発明の銅フタロシアニン顔料の調色は、カーボンブラ
ックをインキ用ベヒクル又はフェスに、ニーダ−３３本
ロール、ビーズミル等の分散機で分散させる際に同時に
添加してもよいし、あらかじめ本発明の顔料を適当なベ
ヒクル、フェス等に分散させた加工顔料あるいはトナー
等にしておき黒色インキに添加して調色してもよい。

〈発明の効果〉 本発明により得られる銅フタロシアニン顔料は、従来の
インキ用銅フタロシアニン顔料やアルカリブルーよりも
経済性に優れたものである。更に得られる顔料は深味の
ある赤黒味を右びた青色であり、黒色インキの調色剤と
して極めて好ましい色調である。

この様に合成反応において特定の化合物を添加、共存さ
せるだけで得られる銅フタロシアニン顔料が黒色インキ
の調色剤として極めて好ましい性能・経済性を有するこ
とは正に驚くべきことである。

〈実施例〉 以下に実施例をあげる。

なお例中の部、％は重量基準、比表面積値はＢＥＴ法に
よるＮ２気相吸着法を採用した。

実施例−１ （顔料の合成） 無水フタル酸５９２部、尿素９６０部、塩化第一銅１０
５部、四塩化チタン８０部、　　３．　４．　５．　６
−テトラヒドロフタルイミド３０部をスルホラン４５０
０部へ加え、撹拌下１８０〜１９０℃まで昇温し、同温
度で５時間加熱した。次いで１００℃まで冷却し、あら
かじめ６０℃に保温した温水５０００部を加える。次い
で、反応マスを濾過し、濾過終了後、８０℃の温水５０
００部で洗浄する。その後、取出したウェット・ケーキ
を２％塩酸１００００部に加え、６０℃で１時間撹拌し
た後、濾過した。次いで、８０℃の温水１００００部で
洗浄し、乾燥することにより、目的とする銅フタロンア
ニン顔料５７５部を得た。得られた化合物の純度は９５
％、比表面積７０ｍ”／ｇであった。

（粗製銅フタロシアニンブルーの合成）上記合成例にお
いて、３．　４．　５．　６−チトラヒドロフタルイミ
ドを存在せずに反応を行い、同様な後処理を行って粗製
銅フタロシアニン５６０部を得た。純度９５％、比表面
積２５ｍ”／ｇであった。

（黒色インキの調色） ■カーボンブラック黒色インキの作成 顔料とインキ用フェスを混合、３本ロールで分散、粗粒
子が５μ以下になるまで混練した。更にインキ用フェス
、鉱物油で希釈調整し、下記組成の黒色インキを作成し
た。

カーボンブラック＃３２（三菱化成）２０％平版インキ
用フェス　　　　　　　　　　５５％鉱物油　　　　　
　　　　　　　　　　　２５％■調色用青色顔料を用い
たインキ作成 ■と同様にして下記青色顔料についてインキを作成した
。なおインキ組成は■黒色インキと同様であり、青色顔
料２０％のインキとした。

■調色効果の比較 黒色インキ９０Ｂ１青色顔料インキ１０部を混合、調色
したインキを作成、ＲＩ印刷機で頁紙（大昭和製紙製）
に印刷し、調色効果をみるため、色に目の比較を行った
。

上記の通り本発明で得られる銅フタロシアニン顔料はア
ルカリブルーと同様な優れた調色効果を示す。

実施例−２ 様に共存させる化合物を代えて銅フタロシアニンｉ１２
１＝ｌの合成を行った。

得られた顔料を実施例＝１と同様にして青色インキを作
成、カーボンブラックを使用した黒色インキと混合、青
色顔料で調色されていないカーボンブラック単独の黒色
インキと色相を比較した。

実施例−１と同様、本発明の銅フタロシアニン顔料は良
好な調色効果を示した。

実施例−３ 実施例−１の顔料の合成において、有機溶剤をスルホラ
ンの代わりにＮ−メチルピロリドンとした場合、触媒を
四塩化チタンの代わりにモリブデン酸アンモニウムとし
た場合、銅化合物を塩化第一銅の代わりに臭化第一銅と
した場合、いづれの場合でも同様な銅フタロシアニン顔
料が得られ、それらはカーボンブラックを使用した黒色
インキの調色において良好な効果を示した。

実施例−４ 実施例−１で得られた黒色インキと青色インキとを７０
％＝３０％の比率で混合し、調色インキを作成、Ｒ１印
刷機で印刷を行い、下表の様に上記の通り本発明の顔料
はアルカリブルーや紺青に比べ極めて堅牢度の優れた顔
料である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　フタル酸及び／又はその誘導体、尿素、銅又はその化
   合物を触媒の存在下、有機溶剤中で、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、ＸはＯ、＞ＮＨ、＞ＮＣＨ＿２ＯＨ、＞ＮＲ（
   Ｒはアルキル基、アリル基又はアラルキル基を表す）、
   ＞ＮＣＨ＿２Ｙ（Ｙはフェニル基又はその誘導体、ナフ
   レン環又はその誘導体、フタロシアニン環又はその誘導
   体を表す）〕 で示される化合物の存在下に反応させて得られる銅フタ
   ロシアニン顔料を、カーボンブラックを使用した黒色イ
   ンキの調色剤として用いることを特徴とする黒色インキ
   の調色方法。