JPH10219127A - 金属フタロシアニンの製造法 - Google Patents
金属フタロシアニンの製造法Info
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- JPH10219127A JPH10219127A JP34933896A JP34933896A JPH10219127A JP H10219127 A JPH10219127 A JP H10219127A JP 34933896 A JP34933896 A JP 34933896A JP 34933896 A JP34933896 A JP 34933896A JP H10219127 A JPH10219127 A JP H10219127A
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- phthalimide
- urea
- heating
- phthalic anhydride
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】着色力、鮮明性等の色彩的特性に優れ、且つ、
原料と、溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間に副反
応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物
を生成しない金属フタロシアニンの製造法を提供するこ
と。 【解決手段】無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩及び触媒を塩素化ベンゼン及び直鎖状炭化水
素との混合溶媒中で加熱反応せしめることを特徴とする
金属フタロシアニンの製造法。
原料と、溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間に副反
応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物
を生成しない金属フタロシアニンの製造法を提供するこ
と。 【解決手段】無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩及び触媒を塩素化ベンゼン及び直鎖状炭化水
素との混合溶媒中で加熱反応せしめることを特徴とする
金属フタロシアニンの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属フタロシアニ
ン顔料の製造法に関する。
ン顔料の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属フタロシアニンは鮮明な色相と高い
着色力を有し、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸耐性に
優れた有機顔料として、印刷インキ、塗料をはじめとす
る各種色材工業において広範囲な用途で用いられてい
る。
着色力を有し、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸耐性に
優れた有機顔料として、印刷インキ、塗料をはじめとす
る各種色材工業において広範囲な用途で用いられてい
る。
【０００３】金属フタロシアニンの一般的な合成法は、
例えば、F.H.Moser 、 A.L.Thomas、Phthalocyanine Comp
ounds、 Reinhold、 New York(1963)に記載されている。
合成法は大別して、無水フタル酸、尿素及び金属塩を原
料とする方法とフタロニトリルと金属塩を原料とする方
法の２種類が知られている。前者は発見者の名前からWy
ler 法と呼ばれている。この方法は、無水フタル酸、尿
素、金属塩及び触媒を加熱融解して合成する固相法と前
記の原料を塩素化ベンゼン、ニトロベンゼン、アルキル
ベンゼンあるいは塩素化ナフタレン等の有機溶媒中で加
熱して合成する液相法とに分けられる。一般的に固相法
で得られる金属フタロシアニンは、収率、純度が低く、
量産には不適である。一方、液相法のうちでもWyler 法
は無水フタル酸を原料とすることから、フタロニトリル
を原料とする方法に比べてより安価に金属フタロシアニ
ンを製造することが出来るため、工業的にはWyler 法が
主に用いられている。
例えば、F.H.Moser 、 A.L.Thomas、Phthalocyanine Comp
ounds、 Reinhold、 New York(1963)に記載されている。
合成法は大別して、無水フタル酸、尿素及び金属塩を原
料とする方法とフタロニトリルと金属塩を原料とする方
法の２種類が知られている。前者は発見者の名前からWy
ler 法と呼ばれている。この方法は、無水フタル酸、尿
素、金属塩及び触媒を加熱融解して合成する固相法と前
記の原料を塩素化ベンゼン、ニトロベンゼン、アルキル
ベンゼンあるいは塩素化ナフタレン等の有機溶媒中で加
熱して合成する液相法とに分けられる。一般的に固相法
で得られる金属フタロシアニンは、収率、純度が低く、
量産には不適である。一方、液相法のうちでもWyler 法
は無水フタル酸を原料とすることから、フタロニトリル
を原料とする方法に比べてより安価に金属フタロシアニ
ンを製造することが出来るため、工業的にはWyler 法が
主に用いられている。
【０００４】一般に、顔料に要求される性質としては、
着色力、鮮明性、色相等の色彩的特性、耐光性、耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐久性、分散
性、流動性等の使用適性が挙げられる。これらの要求特
性のうち色彩的特性及び耐久性は顔料の品質に直接に影
響する性質であり、特に重要である。これらの性質は、
合成直後の粗製顔料の性質に著しく依存することが知ら
れており、この点から顔料製造時の条件は重要視されて
いる。
着色力、鮮明性、色相等の色彩的特性、耐光性、耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性等の耐久性、分散
性、流動性等の使用適性が挙げられる。これらの要求特
性のうち色彩的特性及び耐久性は顔料の品質に直接に影
響する性質であり、特に重要である。これらの性質は、
合成直後の粗製顔料の性質に著しく依存することが知ら
れており、この点から顔料製造時の条件は重要視されて
いる。
【０００５】金属フタロシアニンの製造においても、合
成条件は顔料物性を支配する主要因である。工業的に最
もよく用いられている液相法の一つであるWyler 法にお
いては、とりわけ、使用する溶媒の選択が重要と言え
る。Wyler 法においては、既に述べた様に、ニトロベン
ゼン、ケロシン、アルキルベンゼン、塩素化ベンゼン、
あるいは塩素化ナフタレン等の高沸点有機溶媒中におい
て２００℃前後で数時間の加熱が必要である。この様な
高温条件下では、原料である無水フタル酸あるいはフタ
ルイミド、尿素及び金属塩等と溶媒との間において種々
の副反応が引き起こされる。その結果生成する副生物
は、得られる金属フタロシアニンの物性、特にその色彩
的特性に対して好ましくない影響を及ぼす。とりわけ、
溶媒としてトリクロロベンゼンの様な塩素化ベンゼンを
使用した場合には、加熱による副生物が色彩的特性に対
して悪影響を及ぼすのみならず、ポリ塩化ビフェニル
（ＰＣＢ）の様な人体に有害な物質も生成することが知
られている。この理由から、近年、金属フタロシアニン
の製造溶媒としてはニトロベンゼン、ケロシン、アルキ
ルベンゼン等の塩素化ベンゼン以外の溶媒が主に用いら
れている。
成条件は顔料物性を支配する主要因である。工業的に最
もよく用いられている液相法の一つであるWyler 法にお
いては、とりわけ、使用する溶媒の選択が重要と言え
る。Wyler 法においては、既に述べた様に、ニトロベン
ゼン、ケロシン、アルキルベンゼン、塩素化ベンゼン、
あるいは塩素化ナフタレン等の高沸点有機溶媒中におい
て２００℃前後で数時間の加熱が必要である。この様な
高温条件下では、原料である無水フタル酸あるいはフタ
ルイミド、尿素及び金属塩等と溶媒との間において種々
の副反応が引き起こされる。その結果生成する副生物
は、得られる金属フタロシアニンの物性、特にその色彩
的特性に対して好ましくない影響を及ぼす。とりわけ、
溶媒としてトリクロロベンゼンの様な塩素化ベンゼンを
使用した場合には、加熱による副生物が色彩的特性に対
して悪影響を及ぼすのみならず、ポリ塩化ビフェニル
（ＰＣＢ）の様な人体に有害な物質も生成することが知
られている。この理由から、近年、金属フタロシアニン
の製造溶媒としてはニトロベンゼン、ケロシン、アルキ
ルベンゼン等の塩素化ベンゼン以外の溶媒が主に用いら
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は無水フ
タル酸あるいはフタルイミドを原料の一部とする金属フ
タロシアニンの新しい製造法にある。通常、上記の原料
を用いる金属フタロシアニンの製造においては、無水フ
タル酸あるいはフタルイミド、尿素、金属塩及び触媒等
の原料を適当な溶媒中、２００℃前後の高温で数時間に
及び加熱することが必要である。本発明は、高温加熱下
においても原料と溶媒との間の反応を引き起こすことが
無く、その結果、既に述べた様な副生物の生成が無いこ
とから着色力、鮮明性等顔料としての色彩的特性が良好
で、且つ、塩素化ベンゼン類を溶媒として用いた場合に
おいてもポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の様な人体に有
害な物質を副生しない金属フタロシアニン製造法の提供
にある。
タル酸あるいはフタルイミドを原料の一部とする金属フ
タロシアニンの新しい製造法にある。通常、上記の原料
を用いる金属フタロシアニンの製造においては、無水フ
タル酸あるいはフタルイミド、尿素、金属塩及び触媒等
の原料を適当な溶媒中、２００℃前後の高温で数時間に
及び加熱することが必要である。本発明は、高温加熱下
においても原料と溶媒との間の反応を引き起こすことが
無く、その結果、既に述べた様な副生物の生成が無いこ
とから着色力、鮮明性等顔料としての色彩的特性が良好
で、且つ、塩素化ベンゼン類を溶媒として用いた場合に
おいてもポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の様な人体に有
害な物質を副生しない金属フタロシアニン製造法の提供
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、無水フタ
ル酸あるいはフタルイミドを原料とする金属フタロシア
ニンの製造に伴う上記の課題を解決するために、液相法
による金属フタロシアニンの製造法に関して研究を進め
てきた。その結果、無水フタル酸もしくはフタルイミ
ド、尿素、金属塩及び触媒を塩素化ベンゼン及び直鎖状
炭化水素との混合溶媒中で加熱反応せしめることにより
課題解決が可能であることを見出し、本発明を完成し
た。
ル酸あるいはフタルイミドを原料とする金属フタロシア
ニンの製造に伴う上記の課題を解決するために、液相法
による金属フタロシアニンの製造法に関して研究を進め
てきた。その結果、無水フタル酸もしくはフタルイミ
ド、尿素、金属塩及び触媒を塩素化ベンゼン及び直鎖状
炭化水素との混合溶媒中で加熱反応せしめることにより
課題解決が可能であることを見出し、本発明を完成し
た。
【０００８】本発明で使用する無水フタル酸あるいはフ
タルイミドはどの様な方法で製造されたものでもよい。
また、尿素の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの
全量に対して１．５倍モル以上、好ましくは２〜３倍モ
ルである。本発明では金属塩として、銅、鉄、ニッケ
ル、コバルト、マグネシウム等の金属の塩化物、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、硫酸塩等が使用可能である。金
属塩の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの全量に
対して０．２〜０．３倍モル、好ましくは０．２５〜
０．２８倍モルである。触媒としては、モリブデン酸ア
ンモニウム、リンモリブデン酸アンモニウム、酸化モリ
ブデン、タングステン酸アンモニウム、リンタングステ
ン酸アンモニウム、四塩化チタン、四塩化ジルコニウ
ム、五酸化ヒ素あるいは塩化第二鉄等を使用することが
出来る。
タルイミドはどの様な方法で製造されたものでもよい。
また、尿素の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの
全量に対して１．５倍モル以上、好ましくは２〜３倍モ
ルである。本発明では金属塩として、銅、鉄、ニッケ
ル、コバルト、マグネシウム等の金属の塩化物、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、硫酸塩等が使用可能である。金
属塩の使用量はフタル酸あるいはフタルイミドの全量に
対して０．２〜０．３倍モル、好ましくは０．２５〜
０．２８倍モルである。触媒としては、モリブデン酸ア
ンモニウム、リンモリブデン酸アンモニウム、酸化モリ
ブデン、タングステン酸アンモニウム、リンタングステ
ン酸アンモニウム、四塩化チタン、四塩化ジルコニウ
ム、五酸化ヒ素あるいは塩化第二鉄等を使用することが
出来る。
【０００９】金属フタロシアニンの合成反応は１６０〜
２２０℃、好ましくは１８０〜２００℃の温度において
３〜８時間で完了する。本発明で使用する直鎖状炭化水
素の例としては、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、
ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン等が挙げられ
る。また、上記に例示した様な単一品以外に、例えばノ
ルマルパラフィンＭ（日本石油化学製）、ノルマルパラ
フィンＨ（日本石油化学製）、ノルマルパラフィンＬ、
ノルマルパラフィンＳＬ（日本石油化学製）の様な２種
類以上の直鎖状炭化水素を成分として含有する混合品で
あっても差し支えない。直鎖状炭化水素は塩素化ベンゼ
ンとの混合溶媒として、混合溶媒中の直鎖状炭化水素の
重量比率が１〜６０％、好ましくは１０〜３０％の範囲
で使用する。
２２０℃、好ましくは１８０〜２００℃の温度において
３〜８時間で完了する。本発明で使用する直鎖状炭化水
素の例としては、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、
ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン等が挙げられ
る。また、上記に例示した様な単一品以外に、例えばノ
ルマルパラフィンＭ（日本石油化学製）、ノルマルパラ
フィンＨ（日本石油化学製）、ノルマルパラフィンＬ、
ノルマルパラフィンＳＬ（日本石油化学製）の様な２種
類以上の直鎖状炭化水素を成分として含有する混合品で
あっても差し支えない。直鎖状炭化水素は塩素化ベンゼ
ンとの混合溶媒として、混合溶媒中の直鎖状炭化水素の
重量比率が１〜６０％、好ましくは１０〜３０％の範囲
で使用する。
【００１０】また、本発明においては、製造開始時に
１、８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−ブチル
アニリン、アニリン等のアミン類を、使用する金属塩の
０．０１〜０．６倍モル相当量添加することにより、よ
り高い効果を得ることが出来る。更に、本発明による製
造は常圧下あるいは加圧下のどちらの条件で行ってもよ
く、加圧下で行う際の圧力範囲としては１０ｋｇ／ｃｍ
2 以下、好ましくは２〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。本発明
にて得られた金属フタロシアニンは鮮明な色相を有し、
未加工あるいは、更に顔料化を施すことにより、高品質
の塗料、印刷インキ、プラスチック製品等を製造する際
の色材として広範囲に使用することが出来る。
１、８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−ブチル
アニリン、アニリン等のアミン類を、使用する金属塩の
０．０１〜０．６倍モル相当量添加することにより、よ
り高い効果を得ることが出来る。更に、本発明による製
造は常圧下あるいは加圧下のどちらの条件で行ってもよ
く、加圧下で行う際の圧力範囲としては１０ｋｇ／ｃｍ
2 以下、好ましくは２〜５ｋｇ／ｃｍ2 である。本発明
にて得られた金属フタロシアニンは鮮明な色相を有し、
未加工あるいは、更に顔料化を施すことにより、高品質
の塗料、印刷インキ、プラスチック製品等を製造する際
の色材として広範囲に使用することが出来る。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明する。なお、実施例中の部とは重量部を表わ
す。 実施例 １ トリクロロベンゼン３０．２部及びノルマルパラフィン
Ｍ（日本石油化学製）３．４部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させ
る。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで
昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時間
後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノル
マルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２
８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時
濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔
料１３．５５部を得た。収率は９４．１％であった。次
に、得られた銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の含有量をJournal of Chromatography,
325 ,456-461(1985)に記載されている方法に従って測定
したところ、含有していないことが判った。
詳細に説明する。なお、実施例中の部とは重量部を表わ
す。 実施例 １ トリクロロベンゼン３０．２部及びノルマルパラフィン
Ｍ（日本石油化学製）３．４部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させ
る。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで
昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時間
後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノル
マルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２
８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時
濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔
料１３．５５部を得た。収率は９４．１％であった。次
に、得られた銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェ
ニル（ＰＣＢ）の含有量をJournal of Chromatography,
325 ,456-461(1985)に記載されている方法に従って測定
したところ、含有していないことが判った。
【００１２】実施例 ２ トリクロロベンゼン３０．２部及びノルマルパラフィン
Ｍ（日本石油化学製）３．４部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部、モリブデン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）０．５７部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行
い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度において
５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した後、ト
リクロロベンゼン及びノルマルパラフィンＭを減圧溜去
する。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃
で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すこと
により銅フタロシアニン顔料１３．６４部を得た。収率
は９４．７％であった。また、銅フタロシアニン顔料中
のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １
と全く同様の方法により測定したところ、含有していな
いことが判った。
Ｍ（日本石油化学製）３．４部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部、モリブデン酸アンモニウム０．１６部及び１、８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）０．５７部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行
い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度において
５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した後、ト
リクロロベンゼン及びノルマルパラフィンＭを減圧溜去
する。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃
で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すこと
により銅フタロシアニン顔料１３．６４部を得た。収率
は９４．７％であった。また、銅フタロシアニン顔料中
のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １
と全く同様の方法により測定したところ、含有していな
いことが判った。
【００１３】実施例 ３ トリクロロベンゼン２６．９部及びノルマルパラフィン
Ｍ（日本石油化学製）６．７部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させ
る。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで
昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時間
後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノル
マルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２
８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時
濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔
料１３．５４部を得た。収率は９4 ．０％であった。ま
た、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル（Ｐ
ＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の方法により測
定したところ、含有していないことが判った。
Ｍ（日本石油化学製）６．７部の混合溶媒中にフタルイ
ミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８
部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させ
る。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで
昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時間
後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノル
マルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を２
８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱時
濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン顔
料１３．５４部を得た。収率は９4 ．０％であった。ま
た、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル（Ｐ
ＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の方法により測
定したところ、含有していないことが判った。
【００１４】実施例 ４ トリクロロベンゼン２３．５部及びノルマルパラフィン
Ｍ（日本石油化学製）１０．１部の混合溶媒中にフタル
イミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４
８部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁さ
せる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃ま
で昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時
間後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノ
ルマルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を
２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱
時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン
顔料１３．４２部を得た。収率は９３．２％であった。
また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル
（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の方法によ
り測定したところ、含有していないことが判った。
Ｍ（日本石油化学製）１０．１部の混合溶媒中にフタル
イミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４
８部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁さ
せる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃ま
で昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時
間後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及びノ
ルマルパラフィンＭを減圧溜去する。得られた粗製物を
２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加熱した後に熱
時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フタロシアニン
顔料１３．４２部を得た。収率は９３．２％であった。
また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化ビフェニル
（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様の方法によ
り測定したところ、含有していないことが判った。
【００１５】実施例 ５ トリクロロベンゼン３０．２部及びｎ−ドデカン３．４
部の混合液中にフタルイミド１５．６部、尿素１４．６
部、塩化第一銅２．４８部及びモリブデン酸アンモニウ
ム０．１６部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行
い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度において
５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した後、ト
リクロロベンゼン及びｎ−ドデカンを減圧溜去する。得
られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間
加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅
フタロシアニン顔料１３．２６部を得た。収率９２．１
％であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化
ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様
の方法により測定したところ、含有していないことが判
った。
部の混合液中にフタルイミド１５．６部、尿素１４．６
部、塩化第一銅２．４８部及びモリブデン酸アンモニウ
ム０．１６部を懸濁させる。次に、攪拌下に加熱を行
い、１時間で１８０℃まで昇温させ、この温度において
５時間反応を行う。５時間後に室温まで冷却した後、ト
リクロロベンゼン及びｎ−ドデカンを減圧溜去する。得
られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間
加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅
フタロシアニン顔料１３．２６部を得た。収率９２．１
％であった。また、銅フタロシアニン顔料中のポリ塩化
ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量を実施例 １と全く同様
の方法により測定したところ、含有していないことが判
った。
【００１６】比較例 １ トリクロロベンゼン３０．２部及び２，２，４，６，６
−ペンタメチルヘプタン３．４部の混合溶媒中にフタル
イミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４
８部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁さ
せる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃ま
で昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時
間後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及び
２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンを減圧溜去
する。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃
で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すこと
により銅フタロシアニン顔料１３．２３部を得た。収率
は９１．９％であった。また、実施例 １と同様の方法
により顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量
は３０．３ｐｐｍであった。
−ペンタメチルヘプタン３．４部の混合溶媒中にフタル
イミド１５．６部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４
８部及びモリブデン酸アンモニウム０．１６部を懸濁さ
せる。次に、攪拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃ま
で昇温させ、この温度において５時間反応を行う。５時
間後に室温まで冷却した後、トリクロロベンゼン及び
２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンを減圧溜去
する。得られた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃
で１時間加熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すこと
により銅フタロシアニン顔料１３．２３部を得た。収率
は９１．９％であった。また、実施例 １と同様の方法
により顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の含有量
は３０．３ｐｐｍであった。
【００１７】比較例 ２ トリクロロベンゼン３３．６部にフタルイミド１５．６
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブ
デン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪
拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、こ
の温度において５時間反応を行う。５時間後に室温まで
冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去する。得ら
れた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加
熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フ
タロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は９３．８
％であった。また、得られた顔料中には有害物質が含ま
れていることが判った。また、実施例 １と同様の方法
により測定した、顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣ
Ｂ）の含有量は４３．１ｐｐｍであった。
部、尿素１４．６部、塩化第一銅２．４８部及びモリブ
デン酸アンモニウム０．１６部を懸濁させる。次に、攪
拌下に加熱を行い、１時間で１８０℃まで昇温させ、こ
の温度において５時間反応を行う。５時間後に室温まで
冷却した後、トリクロロベンゼンを減圧溜去する。得ら
れた粗製物を２８０部の水に懸濁し、９０℃で１時間加
熱した後に熱時濾過、水洗、乾燥を施すことにより銅フ
タロシアニン顔料１３．５１部を得た。収率は９３．８
％であった。また、得られた顔料中には有害物質が含ま
れていることが判った。また、実施例 １と同様の方法
により測定した、顔料中のポリ塩化ビフェニル（ＰＣ
Ｂ）の含有量は４３．１ｐｐｍであった。
【００１８】上記実施例及び比較例に示した方法により
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ含量、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ含量、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
【００１９】 表1 ─────────────────────────────── 実施例 収率 ＰＣＢ含量 Ｌ* Ｃ* （％） （ｐｐｍ） ─────────────────────────────── １ ９４．１ ０ ５１．３ ３９．１ ２ ９４．７ ０ ５１．１ ３９．５ ３ ９３．８ ０ ５１．８ ３８．７ ４ ９３．２ ０ ５２．０ ３８．２ ５ ９２．１ ０ ５２．４ ３８．１ ─────────────────────────────── 表２ ─────────────────────────────── 比較例 収率 ＰＣＢ含量 Ｌ* Ｃ* （％） （ｐｐｍ） ─────────────────────────────── １ ９１．９ ３０．３ ５４．１ ３６．６ ２ ９４．０ ４３．１ ５３．３ ３７．８ ───────────────────────────────
【００２０】表１及び表２のＬ* 、Ｃ* の値から、実
施例により示された顔料は何れも着色力、鮮明性の両方
の性質に関して比較例により示された顔料のそれらの性
質よりも優れていることが判る。
施例により示された顔料は何れも着色力、鮮明性の両方
の性質に関して比較例により示された顔料のそれらの性
質よりも優れていることが判る。
【発明の効果】本発明により製造した金属フタロシアニ
ンは、着色力及び鮮明性等の色彩的特性に優れ、且つ、
原料と、溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副反
応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物
を含まない純度の高い顔料として広範囲の用途に使用す
ることが出来る。
ンは、着色力及び鮮明性等の色彩的特性に優れ、且つ、
原料と、溶媒として用いる塩素化ベンゼンとの間の副反
応に起因するポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）等の副生物
を含まない純度の高い顔料として広範囲の用途に使用す
ることが出来る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】上記実施例及び比較例に示した方法により
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕 1/2 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ含量、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
得られた銅フタロシアニン０．５ｇとアマニ油１．０ｇ
をフーバー・マーラーを用いて、１００回転を４回繰り
返すことにより練肉し、得られたインキ０．２ｇと、酸
化チタンとアマニ油を重量比１：１で練り合わせた白イ
ンキを用いて淡色インキを調製した。この淡色インキを
セロファン紙の間に塗布し、測色計により測色値Ｘ、
Ｙ、Ｚを測定した。得られた測色値から次式に従ってＣ
ＩＥＬＡＢ表色系で用いられているＬ* 、ａ* 、ｂ* を
算出し、ａ* 及びｂ* からＣ* を算出した。 Ｌ* ＝１１６（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −１６ ａ* ＝５００〔（Ｘ／Ｘ0 ）1/3 −（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 〕 ｂ* ＝２００〔（Ｙ／Ｙ0 ）1/3 −（Ｚ／Ｚ0 ）1/3 〕 Ｃ* ＝〔（ａ* ）2 ＋（ｂ* ）2 〕 1/2 上式中、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は光源の三刺激値であり、
ここで用いたＣ光源においてはそれぞれ次の様な値であ
る。 Ｘ0 ＝９８．０７０５ Ｙ0 ＝１００．００００ Ｚ0 ＝１１８．２２４６ Ｌ* は明度に対応し、この値が小さい程、試験に用いた
顔料の着色力は高いことになる。また、Ｃ* は鮮明性に
対応し、この値が大きい程、顔料の鮮明性は高いことに
なる。各実施例についての収率、顔料中のＰＣＢ含量、
測色値Ｌ* 及びＣ* を表１に示し、各比較例についての
同様の値を表２に示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 無水フタル酸もしくはフタルイミド、尿
素、金属塩及び触媒を塩素化ベンゼン及び直鎖状炭化水
素との混合溶媒中で加熱反応せしめることを特徴とする
金属フタロシアニンの製造法。 - 【請求項２】 塩素化ベンゼンとしてトリクロロベンゼ
ンを用いる請求項１記載の金属フタロシアニン製造法。 - 【請求項３】 添加剤として三級アミンを使用する請求
項１または２記載の金属フタロシアニン製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34933896A JPH10219127A (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
| US09/285,067 US6103896A (en) | 1996-12-27 | 1999-04-02 | Process for the production of metal phthalocyanine |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32126096 | 1996-12-02 | ||
| JP8-321260 | 1996-12-02 | ||
| JP34933896A JPH10219127A (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219127A true JPH10219127A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=26570411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34933896A Pending JPH10219127A (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-27 | 金属フタロシアニンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10219127A (ja) |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP34933896A patent/JPH10219127A/ja active Pending
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| ALIAS | 1 I1111111111111111111111111111111111 | |
| JPS60199066A (ja) | 銅フタロシアニンの製造法 |