JP5647199B2 - 強化エポキシ接着剤組成物 - Google Patents
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Description
ウレタンの群から選ばれたエラストマープレポリマー残基を含む化合物であって、当該プ
レポリマー残基のイソシアナート末端基は、第一級脂肪族、脂環式、ヘテロ芳香族および
芳香族脂肪族(araliphatic)アミン、第二級脂肪族、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族お
よび芳香族脂肪族アミン、チオールならびにアルキルアミドからなる群から選ばれるキャ
ッピング化合物(capping compound)によってキャップされており、当該キャッピング化
合物は、それが結合される末端がもはや反応性基を有しないような態様で、エラストマー
プレポリマーの重合体鎖の末端に結合されている、化合物の、貯蔵安定性熱硬化性構造用
エポキシ接着剤における強化剤(toughener)としての使用に関する。本発明は、さらに
、エポキシ樹脂と上に定義された化合物を含む貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤
組成物、およびそのような貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物を使用して2
つの別個の表面を一緒に接着する方法に関する。
的強度(dynamic strength)を与えるための硬化性組成物において使用される柔軟剤(fl
exibilizing agents)である。
、バスまたは列車のような車両の部品のアセンブリー用のような、構造物の構造部品を一
緒に接着するために使用される接着剤である。硬化後、構造用接着剤は高い静的および高
い動的荷重の両方に耐えなければならない。
較的高い静的強度(static strength)(すなわち高い引張り強度および高い重ね剪断強
度(lap shear strength))を有するが、やや貧弱な動的強度(すなわち低い衝撃剥離強
度)を有する。高い動的強度を有する耐衝突性構造用接着剤の要求を満たすために、通常
、強化剤が構造用エポキシ接着剤に加えられる。
米国特許第6015865号明細書は、液体および固体のエポキシ樹脂およびアミノ末
端ポリアルキレングリコールを含む接着剤組成物に関する。
特開平02−150485号公報は、ゲル化されたエポキシ樹脂、潜伏性硬化剤および
電気伝導性材料からなる接着剤について記述している。エポキシ樹脂の一部分はウレタン
結合を含み、ビスフェノールAジグリシジルエーテルの多価アルコール誘導体でキャップ
されている。
特開平02−199116号公報は、ウレタン結合を有するエポキシ化合物と硬化剤を
含むエポキシ樹脂組成物を開示している。
特開平05−156227号公報は、ウレタン変性エポキシ樹脂、アクリルゴム変性エ
ポキシ樹脂および/またはポリアルキレンエーテル変性エポキシ樹脂を潜在性硬化剤と配
合することによって得られる構造用接着剤を開示している。
特許第2749610号明細書は、硬化生成物に柔軟性を与えるウレタン変性エポキシ
樹脂を開示している。
特公平7−42449号明細書は、エポキシ樹脂、硬化剤、伝導性成分および可塑剤を
含む構造用接着剤について記述している。
国際公開第00/20483号パンフレットは、従来のゴム変性エポキシ樹脂、および
カルボン酸二無水物とジまたはポリアミンおよびポリフェノールまたはアミノフェノール
との縮合生成物を含むエポキシ接着剤組成物に関する。
国際公開第01/94492号パンフレットは、環状カルボン酸無水物と二官能ポリア
ミンの縮合生成物、およびエポキシ接着剤組成物のための構造成分としてのそれらの使用
について記述している。
国際公開第03/078163号パンフレットは、エポキシ系プレポリマー、アクリル
酸エステル末端ウレタン樹脂、および熱活性化硬化剤を含む硬化性接着剤を開示している
。
欧州特許出願公開第1431325号明細書は、エポキシ付加物、定義された式の重合
体、チキソトロープ剤および硬化剤を含むエポキシ接着剤組成物について記述している。
欧州特許出願公開第0457089号明細書は、エポキシ樹脂において硬化剤として使
用することができる、ウレタン基または尿素基を含有するアミンを調製する方法を開示し
ている。
欧州特許出願公開第0473905号明細書は、室温で硬化するエポキシ樹脂混合物に
言及している。
米国特許出願公開第3636133号明細書は、エポキシ樹脂および反応性末端基を有
する重合体調節剤を含む硬化性組成物を開示している。
米国特許出願公開第5187253号明細書は、ポリエステルウレタン尿素アミンを製
造する方法、およびエポキシ反応性塗料、ワニスおよびコーティングの製造におけるこれ
らの化合物の使用に関する。
上記の従来技術のエポキシ接着剤組成物の機械的性質は、概して、高い静的および動的
強度の両方を有する構造用接着剤の要求を完全には満たしていない。
欧州特許出願公開第0308664号明細書は、強化剤として、ポリフェノール末端ポ
リウレタンまたはポリ尿素と組み合わせてブタジエンアクリロニトリル共重合体を含むエ
ポキシ接着剤組成物を開示している。
欧州特許出願公開第0308664号明細書に記述された強化剤は、硬化生成物に高度
の柔軟性を与え、それらを構造用接着剤において使用するのによく適するようにすること
が知られている。しかしながら、これらの強化剤は、その強化剤を調製するために使用さ
れるアミノフェノールおよびポリフェノールの入手が限られているために高価である。
剤であって、容易に入手可能な出発原料を主成分とし、優れた強化特性(toughening pro
perties)を有する強化剤を提供することである。
素およびポリ尿素ポリウレタンの群から選ばれたエラストマープレポリマー残基を含む化
合物であって、当該プレポリマー残基のイソシアナート末端基は、第一級脂肪族、脂環式
、ヘテロ芳香族および芳香族脂肪族アミン、第二級脂肪族、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香
族および芳香族脂肪族アミン、チオールならびにアルキルアミドからなる群から選ばれる
キャッピング化合物によってキャップされており、当該キャッピング化合物は、それが結
合している末端がもはや反応性基を有しないような態様で、エラストマープレポリマーの
重合体鎖の末端に結合されている、化合物を、貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤
における強化剤として使用することによって達成される。
請求項2によれば、上に定義されたキャッピング化合物に加えて、フェノールとポリフ
ェノールからなる群から選ばれるキャッピング化合物が、プレポリマー残基のイソシアナ
ート末端基をキャップするために使用することができる。
さらに好ましい実施態様が従属請求項3〜11に定義されている。
1つの実施態様においては、上記されたフェノールとポリフェノールからなる群から選
ばれるキャッピング化合物の混合物を使用してもよい。用語「芳香族脂肪族アミン」は、
用語アラルキルアミンと同じものを意味する。上に与えられたように、用語「キャップさ
れた」は、それが結合している末端がもはや反応性基を有しないような、すなわちキャッ
ピング化合物が単官能であるような方法で、エラストマープレポリマーの重合体鎖の末端
に結合されていることを意味する。このように、第一級脂肪族アミンおよび第二級アミン
は尿素結合を介してプレポリマーに結合し、チオールはチオ尿素結合を介してプレポリマ
ーに結合し、アルキルアミドはアシル尿素結合を介してプレポリマーに結合し、そしてフ
ェノールまたはポリフェノールはウレタン結合を介してプレポリマーに結合する。エラス
トマープレポリマーは、第一級脂肪族、脂環式、ヘテロ芳香族および芳香族脂肪族アミン
、第二級脂肪族、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族および芳香族脂肪族アミン、チオールな
らびにアルキルアミドからなる群から選ばれるキャッピング化合物によってキャップされ
る。フェノールおよびポリフェノールからなる群から選ばれる追加のキャッピング化合物
は、プレポリマー残基のイソシアナート末端基をキャップするために使用することができ
る。このように、全く同一の化合物について、キャッピング化合物は、第一級脂肪族、脂
環式、ヘテロ芳香族および/または芳香族脂肪族アミン、第二級脂肪族、脂環式、芳香族
、ヘテロ芳香族および/または芳香族脂肪族アミン、チオールおよび/またはアルキルア
ミド、ならびにこれらの化合物の混合物であってもよく、所望によりフェノールおよび/
またはポリフェノールと組み合わせることもできる。
された重ね剪断および衝撃剥離強度を有する硬化生成物にもたらす。典型的には、本発明
の強化剤および1,3−ジエンと極性のエチレン性不飽和コモノマーを主成分とする共重
合体で少なくとも部分的に改質されたエポキシ樹脂を含む構造用接着剤の硬化生成物は、
25MPaを超える重ね剪断強度および30N/mmを超える衝撃剥離強度を有する。上
に強化剤として定義された化合物を含む構造用接着剤は良好な貯蔵安定性を有する。その
構造用接着剤は、また、金属の上にいかなる種類の炭化水素が付着していても、その金属
に対して良好な接着を示す。特に、AP 167/22油(フィンダー社(Pfinder)か
ら入手可能)やANTICORIT 4107S油(フックス社(Fuchs)から入手可能
)のようなプロセス油がその上に付着した金属の上で、良好な接着が達成される。そのよ
うなプロセス油は当業者に知られている。
調製することができる。さらに、それらは、従来の強化剤と比較して、より低温で調製す
ることができる。
合物はエポキシ樹脂に可溶または分散可能である。
ープレポリマー残基であり、
Xは、第一級脂肪族、脂環式、ヘテロ芳香族および/または芳香族脂肪族アミン、および
/または第二級脂肪族、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族および/または芳香族脂肪族アミ
ン、チオールおよび/またはアルキルアミドの残基であり、そして
Yはフェノールおよび/またはポリフェノールの残基である。
好ましい実施態様においては、Xは、NR2R3および/またはSR4であり、
R2およびR3は、水素、直鎖または分枝C3〜C26脂肪族またはC5〜C26脂環式
残基、C2〜C26アルキルカルボキシ残基および芳香族またはヘテロ芳香族残基から選
ばれ、そして一緒になって複素環、脂肪族環または芳香環を形成してもよく、R2および
R3の両方が同時に水素またはアルキルカルボキシであることはなく、そして
R4は、直鎖または分枝脂肪族残基、脂環式残基、芳香族脂肪族残基および芳香族残基か
ら選ばれる。
のような直鎖C3〜C26脂肪族残基、またはイソプロピル残基のような分枝脂肪族残基
であってもよい。R2、R3およびR4は、また、シクロヘキシル残基のような脂環式残
基、またはフェニルもしくはベンジル残基のような芳香族残基、またはピロールのような
ヘテロ芳香族残基であってもよい。所望により、R2およびR3は、式Iの化合物におい
てXが活性水素原子を有するモルホリンまたはN−アルキルピペリジンまたはイミダゾー
ルのような複素環式第二級アミンであるように、環を形成してもよい。
d)アミン残基であり、R2とR3の少なくとも一方が式IIで表される。
−CR5R6R7 (II)
式中、少なくともR5とR6は独立にC1〜C21脂肪族残基であり、R5とR6は環を
形成してもよく、そしてR7は水素であってもよい。
リアミンを過剰のポリイソシアナートと反応させることによって得ることができることが
好ましい。エラストマープレポリマーを得る反応中に、追加的に、ポリエステルジオール
、ポリブタジエンジオールおよび/または短鎖ポリオールを一緒に反応させることはさら
に好ましい。
い実施態様においては、第二級アミンはジシクロヘキシルアミンおよび/またはジイソプ
ロピルアミンである。チオールは、好ましくは、1−ドデカンチオールである。これらの
化合物の強化効果は、概して、硬化生成物の重ね剪断強度が少なくとも25MPaであり
、そして衝撃剥離強度が45N/mmより高いようなものである。
ては、本発明の化合物は、また、そのように、フェノールおよび/またはポリフェノール
でもキャップされる。用語「フェノールおよび/またはポリフェノール」とは、芳香環構
造(その環構造はその構造の中に1つまたは2つ以上の芳香環を有することができ、さら
に他の置換基で置換されていてもよい。)に結合したヒドロキシル部分を有するいかなる
化合物をも包含する。フェノールの例としては、アミノフェノール、およびアリルフェノ
ールのような脂肪族残基で置換されたフェノールが挙げられる。
/またはo,o’−ジアリルビスフェノールAであることが好ましい。
次の工程を含む方法によって調製される。
a)触媒の存在下にポリエーテルポリオールおよび/またはポリエーテルポリアミンを
ポリイソシアナートと反応させる工程、および
b)工程a)の生成物を第一級脂肪族、脂環式、ヘテロ芳香族および/または芳香族脂
肪族アミン、および/または第二級脂肪族、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族および/また
は芳香族脂肪族アミン、チオールならびに/またはアルキルアミドと反応させる工程、そ
して、所望により、工程c)において、フェノールおよび/またはポリフェノールと反応
させる。
好ましくは約60℃〜100℃の温度で、最も好ましくは約85℃の温度で行なわれる。
ポリエーテルポリオールは、たとえば、ポリテトラヒドロフラン(PTHF)またはポリ
プロピレンオキシド(PPO)であってもよい。
ここに記述されたポリオールと反応し、ここに定義された特性を最終生成物に付与する
、いかなる脂肪族イソシアナートも、本発明において使用することができる。本発明の方
法において使用される好ましい脂肪族ポリイソシアナート化合物の例は、1,6−ジイソ
シアナトヘキサン(HDI)、5−イソシアナト−1−(イソシアナトメチル)−1,3
,3−トリメチルシクロヘキサン(IPDI)および2,4,4−トリメチルヘキサメチ
レン−1,6−ジイソシアナート(TMDI)である。ポリイソシアナートは、好ましく
は、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアナート(1,6−ジイソシアナトヘキサン)(
HDI)である。
ート基と活性水素を含有する化合物の反応を触媒する当業者に知られたいかなる触媒であ
ってもよい。好ましい触媒の中には、有機スズ化合物、アルカン酸金属(metal alkanoat
es)および第三級アミンがある。
触媒として有用な好ましい有機スズ化合物としては、アルキル酸化スズ(alkyl tin ox
ides)、アルカン酸第一スズ、ジアルキルスズカルボキシレートおよびスズメルカプチド
が挙げられる。アルカン酸第一スズとしては、第一スズオクトアートが挙げられる。アル
キル酸化スズとしては、ジブチル酸化スズおよびその誘導体のようなジアルキル酸化スズ
が挙げられる。有機スズ触媒は、好ましくは、ジアルキルスズジカルボキシレートまたは
ジアルキルスズジメルカプチドである。ジアルキルスズジカルボキシレートは、好ましく
は、式(R9OC(O))2−Sn−(R9)2(式中、R9は、各出現毎に独立して、
C1−10アルキル、好ましくはC1−3アルキル、そして最も好ましくはメチルである
。)に相当する。低総炭素原子数のジアルキルスズジカルボキシレートは、それらが本発
明の組成物においてより活性な触媒であるので、好ましい。有機スズ触媒のもう一つの好
ましい種類は、ジブチルスズC8〜C18カルボキシレートのようなジアルキルスズC8
〜C18カルボキシレートである。好ましいジアルキルジカルボキシレートとしては、1
,1−ジメチルスズジラウレート、1,1−ジブチルスズジアセテートおよび1,1−ジ
メチルジマレエートが挙げられる。
金属カルボキシレート触媒としては、ビスマス、亜鉛およびジルコニウムのカルボキシ
レートが挙げられ、オクタン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ネオデカン酸コバルト
、ネオデカン酸亜鉛およびネオデカン酸ジルコニウムが挙げられる。
有機スズまたは金属カルボキシレート触媒は、組成物の質量を基準にして、約60pp
m以上、より好ましくは120ppm以上の量で存在する。有機スズまたは金属カルボキ
シレート触媒は、組成物の質量を基準にして、約1.0%以下、より好ましくは0.5質
量%以下、そして最も好ましくは0.1質量%以下の量で存在する。
好ましい第三級アミン触媒としては、ジモルホリノジアルキルエーテル、ジ((ジアル
キルモルホリノ)アルキル)エーテル、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、
トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N−ジメチルシクロヘ
キシルアミン、N,N−ジメチルピペラジン、4−メトキシエチルモルホリン、N−メチ
ルモルホリン、N−エチルモルホリンおよびそれらの混合物、ならびにオクタン酸ビスマ
スまたはネオデカン酸ビスマスのようなアルカン酸金属が挙げられる。好ましいジモルホ
リノジアルキルエーテルはジモルホリノジエチルエーテルである。好ましいジ((ジアル
キルモルホリノ)アルキル)エーテルは、(ジ−(2−(3,5−ジメチルモルホリノ)
エチル)エーテルである。
第三級アミン触媒は、組成物の質量を基準にして、好ましくは約0.01質量%以上、
より好ましくは約0.05質量%以上、さらに好ましくは約0.1質量%以上、最も好ま
しくは約0.2質量%以上の量で用いられ、好ましくは約2.0質量%以下、より好まし
くは約1.75質量%以下、さらに好ましくは約1.0質量%以下、最も好ましくは約0
.4質量%の量で用いられる。好ましくは、触媒は、カルボン酸ビスマス(たとえばNE
OBI 200)のようなビスマス触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ触媒(たとえばME
TATINTM 712)のようなジアルキルスズジカルボキシレート、ジブチルスズメ
ルカプチド触媒(たとえばMETATINTM 713(8−オキサ−3,5−ジチア−
4−スタナテトラデカン酸,4,4−ジブチル−10))のようなジアルキルスズメルカ
プチドである。
れた好ましい化合物に従って、ジシクロヘキシルアミンおよび/またはジイソプロピルア
ミンであり、そして工程b)において反応させられるチオールは、好ましくは、1−ドデ
カンチオールである。
合は、フェノールまたはポリフェノールは、好ましくは、アリルフェノール、ビスフェノ
ールAおよび/またはo,o’−ジアリルビスフェノールAである。
テルジオールが工程a)において追加的に加えられ、反応させられる。
P)またはペンタエリトリットのような短鎖ポリオールを、工程a)において追加的に加
えて反応させることができる。
a)ポリエーテルポリオール10質量%〜90質量%、より好ましくは約25質量%〜
約80質量%、ポリブタジエンジオール35質量%以下、より好ましくは約10〜約35
質量%、ポリエステルポリオール40質量%以下、より好ましくは約5〜約40質量%、
短鎖ポリオール5質量%以下、より好ましくは約0〜約3質量%、およびポリイソシアナ
ート5質量%〜35質量%、より好ましくは約10〜約20質量%が、触媒0.1質量%
〜1質量%の存在下で反応させられ、そして
b)第一級アミン、第二級アミン、チオールおよび/またはアミド2質量%〜20質量
%、より好ましくは約3〜約15質量%が、工程a)において得られた混合物に加えられ
る。その量は、反応工程c)がない場合に、プレポリマーのイソシアナートに等モルの量
に相当する。
質量%〜50質量%、より好ましくは約1.5〜約30質量%が、工程b)において得ら
れた混合物に加えられる。その量は、工程b)の後に残存するイソシアナート基に対して
わずかに過剰のモル量に相当する。
れたエラストマープレポリマーを含む貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物に
関する。本発明の組成物において用いることができるエポキシ樹脂は、次の式に示される
基を含有するものである。
そして最も好ましくは水素である。好ましいエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂の主鎖にビス
フェノール部分を有するエポキシ樹脂である。本発明に有用な好ましいビスフェノール樹
脂の代表は、米国特許第5308895号明細書第8欄第6行に開示され、式6で表わさ
れるものである。その特許の関連する部分は、引用によってここに含まれる。好ましくは
、エポキシ樹脂は、液体エポキシ樹脂、または液体エポキシ樹脂に分散した固体エポキシ
樹脂の混合物である。最も好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノールAおよびビスフェノ
ールF系樹脂である。第一のエポキシ樹脂は、好ましくは、D.E.RTM 330およ
びD.E.R.TM 331ビスフェノールA系エポキシ樹脂(ダウ・ケミカル社(The
Dow Chemical Company)から入手可能)のような液体エポキシ樹脂、またはビスフェノー
ルA系エポキシ樹脂D.E.R.TM 671(ダウ・ケミカル社から入手可能)のよう
な固体エポキシ樹脂、またはそれらの混合物であり得る。D.E.R.TM 330、D
.E.R.TM 331およびD.E.R.TM 671(ダウ・ケミカル社から入手可
能)のような典型的な液体および固体エポキシ樹脂が使用される。
好ましくは、エポキシ樹脂は、接着剤組成物100部当たり、30〜80部、より好ま
しくは40〜70部、最も好ましくは45〜60部の量で使用される。
同様に、硬化性エポキシ組成物は、また、2成分エポキシ接着剤組成物であってもよい
。
ノマーを主成分とする共重合体で改質され、および/またはコアシェルゴムを含む、貯蔵
安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物が、さらに好ましい。用語「改質された」と
は、ここでは、共重合体が、エポキシ樹脂と混合され、エポキシ樹脂にグラフト重合され
、またはエポキシ樹脂と反応させられていること、すなわち付加物であることを意味する
。好ましくは、共重合体はエポキシ樹脂への付加物である。そのような共重合体は、米国
特許第5278257号明細書の第2欄第11行〜第4欄第5行に詳細に記述されており
、その開示は、引用によってここに含まれる。1,3−ジエンの例は、ブタジエン、イソ
プレンおよびクロロプレンである。ブタジエン系の共重合体が好ましい。共重合体に使用
される極性のエチレン性不飽和コモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸のエステル(たとえばメチルもしくはエチルエステル)、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のアミド、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、または
そのエステルもしくは半エステル(たとえばモノメチルもしくはジメチルエステル)、ま
たは無水マレイン酸もしくはイタコン酸無水物、ビニルエステル(たとえば酢酸ビニル)
、核に塩素化もしくは臭素化されたスチレンのような極性スチレン、または、特に、アク
リロニトリルもしくはメタクリロニトリルが挙げられる。極性のエチレン性不飽和コモノ
マーのほかに、共重合体は、また、他の無極性のエチレン性不飽和コモノマーをも含有す
ることができる。これらの例は、エチレン、プロピレン、または、特に、スチレン、また
は、ビニルトルエンのような置換されたスチレンである。共重合体は、統計コポリマー、
ブロック共重合体またはグラフト共重合体であってもよい。この成分は、固体でもよく、
特に粉末でもよく、または、好ましくは、液体でもよい。それは、また、熱可塑性でもよ
く、熱可塑性エラストマーまたはエラストマーでもよい。共重合体中のコモノマーの割合
は、広い範囲で変えることができる。モノマーは、エポキシ樹脂と結合してエラストマー
相が形成されるように選ばれる。これらは、均質系であってもよいし、不均質系であって
もよい。
くは、共重合体で変性されたエポキシ樹脂は、X13、X8、X31またはX8、X31
およびX13の任意の混合物の群から選ばれたアクリロニトリルブタジエンゴムの少なく
とも1つを含む(ここで、XはCTBN(カルボキシ末端ブタジエンゴム)型のアクリロ
ニトリルブタジエンゴムを表わし、用語「混合物」とは、「成分の2つまたは3つの混合
物」を意味する。)。
X8は17%のアクリロニトリルを含むアクリロニトリルブタジエンゴムである。
X13は26%のアクリロニトリルを含むアクリロニトリルブタジエンゴムである。
X31は10%のアクリロニトリルを含むアクリロニトリルブタジエンゴムである。
好ましい共重合体は、HYCARTM CTBN 1300 X8、1300 X13
および1300 X31(ノベオン社(Noveon)から入手可能)のようなカルボキシ末端
ブタジエンアクリロニトリルゴムである。より好ましくは、貯蔵安定性熱硬化性構造用エ
ポキシ接着剤組成物は、5〜30質量%、より好ましくは約10〜約20質量%の共重合
体変性エポキシ樹脂および/またはコアシェルゴムを含む。コアシェルゴムは、当業者に
知られており、たとえば、米国特許第5290857号明細書および米国特許第5686
509号明細書に記述されており、引用によってここに含まれ、同様に、欧州特許出願公
開第1359202号明細書(段落[0037]、引用によってここに含まれ、その開示
はここに含まれる。)に記述されている。
量%〜約40質量%、より好ましくは約8〜約30質量%、最も好ましくは約10〜約2
5質量%含む。
化剤、促進剤、接着促進剤、エポキシシラン、ヒュームドシリカ、湿潤剤および無機充填
剤の群から選ばれた1つまたは2つ以上の添加剤をさらに含む。
本発明の硬化性エポキシ組成物は、ジシアンジアミドおよびイミダゾールのような硬化
剤、EP796のような促進剤、接着促進剤、エポキシシラン、ヒュームドシリカ、湿潤
剤および無機充填剤の群から選ばれた1つまたは2つ以上の添加剤を含み、そのエポキシ
組成物は熱によって硬化することができるものであることが、特に好ましい。
は、硬化剤は、エポキシ組成物の質量を基準として、約1〜約10質量%、好ましくは約
2〜約7質量%の量で存在する。促進剤は、望ましい時間内にエポキシ樹脂成分の硬化を
生じさせるために十分な量を使用することができる。好ましくは、促進剤の量は、エポキ
シ組成物の質量を基準として、約0〜約5質量%、より好ましくは約0.2〜約2質量%
である。適切な硬化剤は当業者によく知られている。いくつかの適切な硬化剤が、エッチ
・リー(Lee, H)およびケー・ネヴィル(Neville, K.)著,「エポキシ樹脂ハンドブッ
ク(Handbook of Epoxy Resins)」,マグロウヒル出版(McGraw-Hill Book Company),
1967年,p.20−11およびテス(Tess)著,「粉体塗装(Powder Coatings)」
,エポキシ樹脂−化学と技術(Epoxy Resins-Chemistry and Technology),第2版,1
988年,p.772−778に教示されている。適切な硬化剤の例としては、ジシアン
ジアミドならびに他のアミンおよびアミド、多価フェノール、ならびにポリ酸無水物が挙
げられる。エポキシ樹脂に対する硬化剤の最適な比率は、選択される硬化剤および樹脂の
意図する用途によって変わる。通常、硬化剤とエポキシ樹脂の当量比は、好ましくは0.
1:1〜10:1であり、より好ましくは0.2:1〜2:1である。
は、さらに、ポリエステルセグメントを含む熱可塑性ポリマーを含み、そのポリマーは室
温において少なくとも部分的に結晶性であり、かつ40〜125℃、より好ましくは約4
0〜約90℃の範囲の軟化温度を有する。好ましくは、そのポリマーの量は、接着剤組成
物の総質量を基準にして、2〜20質量%、より好ましくは5〜15質量%である。その
ような貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ組成物はむしろ低い基礎粘度、そしてあらかじ
め硬化しなければ高い耐洗浄オフ性を有する。軟化温度とは、ここで用いられるときは、
ポリエステルポリオールのセグメントが接着剤配合物の中で融解し始める温度を意味する
。
は、促進剤として、ポリマーマトリックスに埋め込まれた第三級ポリアミンを含む。好ま
しい例は、EP796(すなわち、欧州特許出願公開第0197892号明細書に記述さ
れるようなポリ(p−ビニルフェノール)マトリックスの中に一体化された2,4,6−
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール)である。
少なくとも1つの表面に塗布され、表面を寄せ集め、そしてエポキシ接着剤組成物を12
0℃〜210℃の温度で硬化する。そのような熱硬化性エポキシ組成物は、通常、120
℃〜210℃、好ましくは140℃〜200℃の温度で15〜60分間、より好ましくは
20〜30分間、そしてより好ましくは175℃〜約185℃で約25〜35分間、硬化
される。
方法においては、貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物が上記の温度に加熱さ
れる。そのエポキシ接着剤組成物は、自動車、バン、貨物自動車、バスおよび列車のよう
な車両の部品のアセンブリーに、すなわち、構造用接着剤として、好ましく用いられる。
それは、また、船および航空機の組立部品にも用いることができる。
によって、渦巻塗布(swirling)によって、もしくはジェットストリーミングによって自
動的に、塗布することができる。硬化は、120℃以上、好ましくは140℃以上の温度
で始まる。
した組成物を塗布し、基体の表面の間に組成物が位置するように第二の基板の表面を第一
の基板の表面に一緒に合わせ、そしてその組成物を硬化することからなる2つの基体を一
つに接着する方法である。
も1つの表面に塗布され、それらの表面は寄せ合わせられ、それらの表面の間に位置する
エポキシ接着剤組成物は、約120℃以上、好ましくは約140℃以上の温度で、少なく
とも約15分、好ましくは少なくともに約20分、好ましくは約60分以下、より好まし
くは約50分以下の時間、硬化される。好ましくは、硬化は、約210℃以下、より好ま
しくは約200℃以下で行なわれる。この実施態様においては、接着剤組成物は短時間で
硬化する。そのような方法においては、接着剤がそれらの表面の間に位置するようにそれ
らの表面を寄せ合わせた後、エポキシ接着剤組成物は約4週間までは硬化することができ
る。組成物が2液型組成物である実施態様においては、それらの成分は、それらの混合物
を基体に塗布する直前に、混合される。
2成分エポキシ接着剤組成物の使用に関する。したがって、本発明は、また、衝突安定性
アセンブリーにするためにエポキシ接着剤組成物によって一緒に接着された部品に関する
。
一般に、本発明の化合物の数平均分子量は、10000〜45000Daの範囲にある
。好ましくは、その化合物の数平均分子量は、15000〜40000Da、最も好まし
くは20000〜35000Daの範囲にある。
数平均分子量は、前置カラム、第一カラム(ポリマー・ラボラトリーズ社(Polymer La
boratories)から入手可能なPL gel 3μm MIXED ETM)、および第二
カラム(ポリマー・ラボラトリーズ社から入手可能なPL gel 5μm MIXED
DTM)からなるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)装置を用いて、
標準的なGPC法によって測定される。
GPC法の溶離剤は、テトラヒドロフラン(モレキュラーシーブ上の絶対純度(absolu
te puriss):>99.5%(GC))であり、流量は0.9ml/分(min.)である。
用いられる検出器はRI検出器(屈折率検出器)である。GPC装置を校正するために、
ポリスチレン標準が用いられる。校正の範囲は160Da〜100000Daである。
請求項1に定義された化合物の数平均分子量を測定するために、2000Da以上のピ
ークだけが考慮に入れられる。ほとんどの場合、2000Da以上のピークは1つだけ検
出される。2000Da以上のピークが2つ検出されるまれな場合は、強化剤の数平均分
子量はこれらのピークの平均値を計算することによって決定される。
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社(BASF))72.6質量%(生
じる組成物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社(
Fluka))0.5質量%、およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社(Shepherd)か
ら入手可能なNEOBI200(ネオデカン酸ビスマス))0.6質量%を、85℃で均
一に混合する。その後、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル
社(Bayer)/メルク社(Merck))13.1質量%を加え、混合物を85℃で1時間反応
させる。
反応工程b):
ジシクロヘキシルアミン(メルク社)13.2質量%を加え、混合物を85℃でさらに
20分間撹拌する。それによって、ジシクロヘキシルアミンでキャップされた式Iの化合
物が得られる(実施例1)。
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)77.1質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社から入手可能なNEOBI200(
ネオデカン酸ビスマス))0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチ
レン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)14質量%を加え、
混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)7.8質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。それによって、ジイソプロピルアミンでキャップされた式Iの化合物が得
られる(実施例2)。
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)71.5質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社から入手可能なNEOBI200、
ネオデカン酸ビスマス)0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレ
ン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)12.9質量%を加え
、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ドデカンチオール(メルク社)14.5質量%を加え、混合物を85℃でさらに20分
間撹拌する。それによって、ドデカンチオールでキャップされた式Iの化合物が得られる
(実施例3)。
ェノール(20val%)の両方でキャップされた式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)73.1質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社から入手可能なNEOBI200(
ネオデカン酸ビスマス))0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチ
レン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.2質量%を加
え、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジシクロヘキシルアミン(メルク社)10.6質量%を加え、混合物を85℃でさらに
20分間撹拌する。
反応工程c):
o−アリルフェノール(フルカ社)2質量%を加え、混合物を85℃でさらに20分間
撹拌する。それによって、ジシクロヘキシルアミン(80val%)およびアリルフェノ
ール(20val%)の両方でキャップされた式Iの化合物が得られる(実施例4)。
)の両方でキャップされた式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)76.7質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社から入手可能なNEOBI200(ネ
オデカン酸ビスマス))0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレ
ン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.9質量%を加え
、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)6.2質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。
反応工程c):
o−アリルフェノール(フルカ社)2.1質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。それによって、ジイソプロピルアミン(80val%)およびアリルフェ
ノール(20val%)の両方でキャップされた式Iの化合物が得られる(実施例5)。
両方でキャップされた式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)72.2質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびカルボン酸ビスマス触媒(シェパード社から入手可能なNEOBI200(
ネオデカン酸ビスマス))0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチ
レン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.1質量%を加
え、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ドデカンチオール(メルク社)11.7質量%を加え、混合物を85℃でさらに20分
間撹拌する。
反応工程c):
o−アリルフェノール(フルカ社)2質量%を加え、混合物を85℃でさらに20分間
撹拌する。それによって、ドデカンチオール(80val%)およびアリルフェノール(
20val%)の両方でキャップされた式Iの化合物が得られる(実施例6)。
ーを主成分とする式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)52.8質量%(生じる組成
物の総質量基準)、ポリブタジエンジオール(PBD、エルフ・アトケム社(Elf Atoche
m))24.5質量%、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.
5質量%およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社(Acima)から入手可能なME
TATINTM 713、8−オキサ−3,5−ジチア−4−スタナテトラデカン酸,4
,4−ジブチル−10)0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレ
ン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.7質量%を加え
、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)7.9質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。ジイソプロピルアミンでキャップされたポリブタジエンジオール含有プレ
ポリマーを主成分とする式Iの化合物が得られる(実施例7)。
ルA(20val%)の両方でキャップされた式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)74.7質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社から入手可能なMETATINT
M 713)0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレン−1,6
−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.5質量%を加え、混合物を
85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)6.1質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。
反応工程c):
o,o’−ジアリルビスフェノールA(ハンツマン社(Huntsman Corporation))4.
7質量%を加え、混合物をさらに20分間撹拌する。それによって、ジイソプロピルアミ
ン(80val%)およびo,o’−ジアリルビスフェノールA(20val%)の両方
でキャップされた式Iの化合物が得られる(実施例8)。
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)77.2質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社から入手可能なMETATINT
M 713)0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレン−1,6
−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)14.0質量%を加え、混合物を
85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
シクロヘキシルアミン(メルク社)7.7質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。それによって、シクロヘキシルアミンでキャップされた式Iの化合物が得
られる(実施例9)。
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)75.4質量%(生じる組成
物の総質量基準)、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ社)0.5質
量%、およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社から入手可能なMETATINT
M 713)0.6質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチレン−1,6
−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.7質量%を加え、混合物を
85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
n−オクチルアミン(フルカ社)9.8質量%を加え、混合物を85℃でさらに20分
間撹拌する。それによって、n−オクチルアミンでキャップされた式Iの化合物が得られ
る(実施例10)。
ーを主成分とする式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)27.9質量%(生じる組成
物の総質量基準)、ポリエステルジオール(デグサ社(Degussa)から入手可能なDYN
ACOLLTM 7380)51.4質量%、1,1,1−トリメチロールプロパン(T
MP;フルカ社)0.4質量%、およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社から入
手可能なMETATINTM 713)0.4質量%を85℃で均一に混合する。その後
、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)12.
0質量%を加え、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)7.9質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。ジイソプロピルアミンでキャップされたポリエステルジオール含有プレポ
リマーを主成分とする式Iの化合物が得られる(実施例11)。
ーを主成分とする式Iの化合物の調製
反応工程a):
ポリテトラヒドロフラン(PTHF2000、バスフ社)64.6質量%(生じる組成
物の総質量基準)、ポリエステルジオール(デグサ社から入手可能なDYNACOLLT
M 7380)13.2質量%、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP;フルカ
社)0.5質量%、およびジブチルスズメルカプチド触媒(アシマ社から入手可能なME
TATINTM 713)0.5質量%を85℃で均一に混合する。その後、ヘキサメチ
レン−1,6−ジイソシアナート(HDI;バイエル社/メルク社)13.4質量%を加
え、混合物を85℃で1時間反応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)7.8質量%を加え、混合物を85℃でさらに20
分間撹拌する。ジイソプロピルアミンでキャップされたポリエステルジオール含有プレポ
リマーを主成分とする式Iの化合物が得られる(実施例12)。その化合物の主成分であ
るこのプレポリマーは、実施例11のものより少ないポリエステルジオールを含有してい
る(実施例12)。
式Iの強化剤の調製
反応工程a):
ポリオキシプロピレンジアミン(ハンツマン社から入手可能なJEFFAMINETM
D2000)76.7質量%(生じる組成物の総質量基準)およびポリオキシプロピレ
ントリアミン(ハンツマン社から入手可能なJEFFAMINETM T403)1.9
質量%を冷却下で均一に混合する。その後、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアナート
(HDI;バイエル社/メルク社)13.7質量%を加え、混合物を冷却下で10分間反
応させる。
反応工程b):
ジイソプロピルアミン(メルク社)7.8質量%を加え、混合物を85℃でさらに10
分間撹拌する。それによって、ジイソプロピルアミンでキャップされたポリ尿素プレポリ
マーを主成分とする式Iの化合物が得られる(実施例13)。
、実施例14〜22を調製する。
実施例14: ジブチルアミン
実施例15: ジプロピルアミン
実施例16: ジトリデシルアミン
実施例17: ジベンジルアミン
実施例18: ジアリルアミン
実施例19: エチルシクロヘキシルアミン
実施例20: N−メチルアセトアミド
実施例21: モルホリン
実施例22: 1−ブタンチオール
させた後にHCl溶液で逆滴定することによって測定する。
ロマトグラフィー(第一カラム:PL Gel 3μm Mixed E;第二カラム:
PL Gel 5μm Mixed D;両方ともポリマー・ラボラトリーズ社から入手
可能;流量:THF 0.9ml/分;標準:ポリスチレン)によって測定される。
わち欧州特許第0308664号明細書の実施例13に相当する強化剤についての結果も
示す。
実施例1〜22の各々について、本発明のそれぞれの強化化合物を14質量%、エポキ
シ樹脂D.E.R.TM 330およびD.E.R.TM 671(両方ともダウ・ケミ
カル社から入手可能)の混合物を55質量%、アクリロニトリルブタジエンゴムを15質
量%、ジシアンジアミドを4.5質量%、促進剤EP796を1質量%、ヒュームド・シ
リカを約5質量%およびポリビニルブチラールを約5質量%含む熱硬化性組成物を調製し
た。比較例として、FLEXIBILIZERTM DY965を含む類似組成物を調製
した。
このように調製された熱硬化性組成物の各々の試料は、180℃の温度で30分間硬化
される。
重ね剪断強度は、基体としてグリースが除去された冷延鋼板(CRS1403、厚さ1
.5mm)を用いて、DIN EN1465に従って、23℃で測定した。
接着領域は25mm×10mm、接着剤層の厚さは0.2mmであった。試験速度は1
0mm/分であった。
衝撃剥離強度は、基体としてグリースが除去された冷延鋼板(CRS1403、厚さ1
mm)を用いて、ISO11343に従って、23℃で測定した。接着領域は30mm×
20mm、接着剤層の厚さは0.2mmであった。試験速度は2m/秒であった。
)を含む熱硬化性組成物の対応する値を比較例として示す。
ジイソプロピルアミンのような立体障害第二級アミン、またはそのようなアミンとo−ア
リルフェノールもしくはo,o’−ジアリルビスフェノールAとの組み合わせであるとき
、重ね剪断強度および衝撃剥離強度の両方に関し、特に良い結果が得られる。また、キャ
ッピング化合物が1−ドデカンチオールのようなチオールであるときも、良い結果が得ら
れる。キャッピング化合物がジシクロヘキシルアミンとo−アリルフェノールもしくはo
,o’−ジアリルビスフェノールAとの混合物、ジイソプロピルアミンとo−アリルフェ
ノールもしくはo,o’−ジアリルビスフェノールAとの混合物、または1−ドデカンチ
オールとo−アリルフェノールもしくはo,o’−ジアリルビスフェノールAとの混合物
である化合物も好ましい。
実施例1〜3について、対応する配合物の23℃における重ね剪断強度を、DIN E
N1465(接着領域:25mm×10mm;接着剤層の厚さ:0.2mm)に従って、
異なる油で処理された異なる金属の上で、測定した。基体として、H340LAD+Z(
熱浸漬亜鉛コート、厚さ0.7mm)、DC04−B+ZE(電気亜鉛めっき、厚さ0.
8mm)およびAA6016(アルミニウム、厚さ1.2mm、ALODINETM 2
040を用いて前処理)を用いた。試験に用いた油は、AP167/22(フィンダー社
から入手可能)およびANTICORIT 4107S(フックス社から入手可能)であ
った。試験速度は10mm/分であった。結果を表3に示す。数値はMPaで表す。
実施例1〜3について、対応する配合物の衝撃剥離強度を、ISO11343に従って
、異なる金属および油上で、23℃で測定した(接着領域:30mm×20mm、接着剤
層の厚さ:0.2mm、試験速度:2m/秒)。基体として、H340LAD+Z(厚さ
0.7mm)、DC04−B+ZE(厚さ0.8mm)およびAA6016(アルミニウ
ム、厚さ1.2mm、ALODINETM 2040を用いて前処理)を用いた。試験に
用いた油は、AP167/22(フェンダー社(Pfender)から入手可能)およびANT
ICORIT 4107S(フックス社から入手可能)であった。結果を表4に示す。数
値はN/mmで表す。
BILIZERTM DY965を含む配合物より高い衝撃剥離強度を有する。
さらなる試験において、実施例7の化合物を含む構造用接着剤組成物の衝撃剥離強度は
、室温および−40℃で、ISO11343に従って測定した(接着領域:30×20m
m、接着剤層の厚さ:0.2mm、試験速度:2m/秒、基体:冷延鋼板(厚さ1mm)
)。比較例として、FLEXIBILIZERTM DY965を含む接着剤組成物の数
値も示す。
結果を表5に示す。数値はN/mmで表す。
着剤組成物よりも優れていることを示す。
Claims (13)
- エポキシ樹脂を含有する貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物であって、
エポキシ樹脂、および
イソシアナート末端基を有する、ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素ポリウレタンからなる群から選ばれたエラストマープレポリマー残基を含む強化剤を含み、
当該プレポリマー残基のイソシアナート末端基は、ジシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ドデカンチオール、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジトリデシルアミン、ジベンジルアミン、ジアリルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、N−メチルアセトアミド、モルホリン、および1−ブタンチオールからなる群から選ばれるキャッピング化合物によってキャップされており、当該キャッピング化合物は、それが結合される末端がもはや反応性基を有しないような態様で、エラストマープレポリマーの重合体鎖の末端に結合されていることを特徴とする
組成物。 - 前記エラストマープレポリマーがポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリアミンと過剰量のポリイソシアネートの反応により得られる、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記エラストマープレポリマーを得るための反応中に、追加的にポリエステルジオール、ポリブタジエンジオール及び/又は短鎖ポリオールを共反応させる、請求項3に記載の組成物。
- 前記第二級アミンがジシクロヘキシルアミン及び/またはジイソプロピルアミンである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 5重量%〜30重量%の、共重合体で改質されているエポキシ樹脂、コアシェルゴム、または、アクリロニトリルブタジエンゴムを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- 5重量%〜40重量%の強化剤を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- 8重量%〜30重量%の強化剤を含有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 10重量%〜25重量%の強化剤を含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 硬化剤、促進剤、接着促進剤、エポキシシラン、ヒュームドシリカ、湿潤剤および無機充填剤の群から選ばれた1つまたは2つ以上の添加剤をさらに含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物
- ポリエステルセグメントを含む熱可塑性ポリマーをさらに含み、該ポリマーは室温において少なくとも部分的に結晶性であり、かつ40〜125℃の範囲の軟化温度を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 促進剤としてポリ(p−ビニルフェノール)マトリックスの中に一体化された2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールをさらに含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載の組成物。
- 別個の表面を一緒に接着する方法であって、請求項1〜12のいずれか1項に記載の貯蔵安定性熱硬化性構造用エポキシ接着剤組成物を少なくとも1つの表面に塗布し、それらの表面を寄せ合わせ、該構造用エポキシ接着剤組成物を120℃〜210℃の温度で硬化することを特徴とする方法。
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