JP5626379B2 - リチウム二次電池用非水電解液 - Google Patents
リチウム二次電池用非水電解液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5626379B2 JP5626379B2 JP2013008415A JP2013008415A JP5626379B2 JP 5626379 B2 JP5626379 B2 JP 5626379B2 JP 2013008415 A JP2013008415 A JP 2013008415A JP 2013008415 A JP2013008415 A JP 2013008415A JP 5626379 B2 JP5626379 B2 JP 5626379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- methyl
- hydrogen
- group
- propynyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0088—Composites
- H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Description
及び0.01〜10重量%の下記式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)あるいは(VII)のいずれかで表わされる少なくとも一種のアルキン化合物:
が含有されていることを特徴とする非水電解液にある。
る。この作用効果については明らかではないが、ビニレンカーボネート化合物とアルキン化合物とを併用することにより、強固な被膜が負極上に形成されるものと推定される。この本発明の非水電解液の使用によるサイクル特性の向上は、従来の比較的低密度の正極合剤層と負極合剤層とを用いるリチウム二次電池でも有効に機能する。
2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
1−メチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
2−プロピニルエチルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=エチル、x=1〕、
2−プロピニルプロピルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=プロピル、x=1〕、
2−プロピニルブチルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=ブチル、x=1〕、
2−プロピニルフェニルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=フェニル、x=1〕、
2−プロピニルシクロヘキシルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=シクロヘキシル、x=1〕、
2−ブチニルメチルカーボネート〔R3=メチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
3−ブチニルメチルカーボネート〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=2〕、
2−ペンチニルメチルカーボネート〔R3=エチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
1−メチル−2−ブチニルメチルカーボネート〔R3=R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
1,1−ジメチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−ジエチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=R5=エチル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−エチルメチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=エチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−イソブチルメチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=イソブチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−ジメチル−2−ブチニルメチルカーボネート〔R3=R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
1−エチニルシクロヘキシルメチルカーボネート〔R3=水素、R4とR5とが結合=ペンタメチレン、R20=メチル、x=1〕、
1,1−フェニルメチル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=フェニル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−ジフェニル−2−プロピニルメチルカーボネート〔R3=水素、R4=R5=フェニル、R20=メチル、x=1〕、
1,1−ジメチル−2−プロピニルエチルカーボネート〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=エチル、x=1〕。
ギ酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=R20=水素、x=1〕、
ギ酸1−メチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=メチル、R5=水素、R20=水素、x=1〕、
酢酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1−メチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
プロピオン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=エチル、x=1〕、
酪酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=プロピル、x=1〕、
安息香酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=フェニル、x=1〕、
シクロヘキシルカルボン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=シクロヘキシル、x=1〕、
ギ酸2−ブチニル〔R3=メチル、R4=R5=R20=水素、x=1〕、
ギ酸3−ブチニル〔R3=R4=R5=R20=水素、x=2〕、
ギ酸2−ペンチニル〔R3=エチル、R4=R5=R20=水素、x=1〕、
ギ酸1−メチル−2−ブチニル〔R3=R4=メチル、R5=R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−ジメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−ジエチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=エチル、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−エチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=エチル、R5=メチル、R20=ギ酸、x=1〕、
ギ酸1,1−イソブチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=イソブチル、R5=メチル、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−ジメチル−2−ブチニル〔R3=R4=R5=メチル、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1−エチニルシクロヘキシル〔R3=水素、R4とR5とが結合=ペンタメチレン、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−フェニルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=フェニル、R5=メチル、R20=水素、x=1〕、
ギ酸1,1−ジフェニル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=フェニル、R20=水素、x=1〕、
酢酸2−ブチニル〔R3=メチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
酢酸3−ブチニル〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=2〕、
酢酸2−ペンチニル〔R3=エチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1−メチル−2−ブチニル〔R3=R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−ジメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−ジエチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=エチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−エチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=エチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−イソブチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=イソブチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−ジメチル−2−ブチニル〔R3=R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1−エチニルシクロヘキシル〔R3=水素、R4とR5とが結合=ペンタメチレン、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−フェニルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=フェニル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
酢酸1,1−ジフェニル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=フェニル、R20=メチル、x=1〕、
プロピオン酸1,1−ジメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=エチル、x=1〕。
メタンスルホン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1−メチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
エタンスルホン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=エチル、x=1〕、
プロパンスルホン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=プロピル、x
=1〕、
p−トルエンスルホン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=p−トリル、x=1〕、
シクロヘキシルスルホン酸2−プロピニル〔R3=R4=R5=水素、R20=シクロヘキシル、x=1〕、
メタンスルホン酸2−ブチニル〔R3=メチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸3−ブチニル〔R3=R4=R5=水素、R20=メチル、x=2〕、
メタンスルホン酸2−ペンチニル〔R3=エチル、R4=R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1−メチル−2−ブチニル〔R3=R4=メチル、R5=水素、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−ジメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−ジエチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=エチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−エチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=エチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−イソブチルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=イソブチル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−ジメチル−2−ブチニル〔R3=R4=R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1−エチニルシクロヘキシル〔R3=水素、R4とR5とが結合=ペンタメチレン、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−フェニルメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=フェニル、R5=メチル、R20=メチル、x=1〕、
メタンスルホン酸1,1−ジフェニル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=フェニル、R20=メチル、x=1〕、
エタンスルホン酸1,1−ジメチル−2−プロピニル〔R3=水素、R4=R5=メチル、R20=エチル、x=1〕。
2−ブチン−1,4−ジオール ジメチルジカーボネート〔R6=R7=R8=R9=
水素、R21=R22=メチル、x=1〕、
2−ブチン−1,4−ジオール ジエチルジカーボネート〔R6=R7=R8=R9=
水素、R21=R22=エチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジメチルジカーボネート〔R6=R8=メチル、R
7=R9=水素、R21=R22=メチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジエチルジカーボネート〔R6=R8=メチル、R
7=R9=水素、R21=R22=エチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジメチルジカーボネート〔R6
=R7=R8=R9=メチル、R21=R22=メチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジエチルジカーボネート〔R6
=R7=R8=R9=メチル、R21=R22=エチル、x=1〕。
2−ブチン−1,4−ジオール ジホルメート〔R6=R7=R8=R9=R21=R
22=水素、x=1〕、
2−ブチン−1,4−ジオール ジアセテート〔R6=R7=R8=R9=水素、R2
1=R22=メチル、x=1〕、
2−ブチン−1,4−ジオール ジプロピオネート〔R6=R7=R8=R9=水素、
R21=R22=エチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジホルメート〔R6=R8=メチル、R7=R9=
R21=R22=水素、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジアセテート〔R6=R8=メチル、R7=R9=
水素、R21=R22=メチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジプロピオネート〔R6=R8=メチル、R7=R
9=水素、R21=R22=エチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジホルメート〔R6=R7=R
8=R9=メチル、R21=R22=水素、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジアセテート〔R6=R7=R
8=R9=メチル、R21=R22=メチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジプロピオネート〔R6=R7
=R8=R9=メチル、R21=R22=エチル、x=1〕。
2−ブチン−1,4−ジオール ジメタンスルホネート〔R6=R7=R8=R9=水
素、R21=R22=メチル、x=1〕、
2−ブチン−1,4−ジオール ジエタンスルホネート〔R6=R7=R8=R9=水
素、R21=R22=エチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジメタンスルホネート〔R6=R8=メチル、R7
=R9=水素、R21=R22=メチル、x=1〕、
3−ヘキシン−2,5−ジオール ジエタンスルホネート〔R6=R8=メチル、R7
=R9=水素、R21=R22=エチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジメタンスルホネート〔R6=
R7=R8=R9=メチル、R21=R22=メチル、x=1〕、
2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール ジエタンスルホネート〔R6=
R7=R8=R9=メチル、R21=R22=エチル、x=1〕。
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジメチルジカーボネート〔R10=R11
=R12=R13=水素、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジエチルジカーボネート〔R10=R11
=R12=R13=水素、R23=R24=エチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジメチルジカーボネー
ト〔R10=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジエチルジカーボネー
ト〔R10=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=エチル、x=1〕。
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジホルメート〔R10=R11=R12=
R13=R23=R24=水素、x=1〕、
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジアセテート〔R10=R11=R12=
R13=水素、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジプロピオネート〔R10=R11=R1
2=R13=水素、R23=R24=エチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジホルメート〔R10
=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=水素、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジアセテート〔R10
=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジプロピオネート〔R
10=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=エチル、x=1〕。
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジメタンスルホネート〔R10=R11=
R12=R13=水素、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジエタンスルホネート〔R10=R11=
R12=R13=水素、R23=R24=エチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジメタンスルホネート
〔R10=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=メチル、x=1〕、
2,7−ジメチル−3,5−オクタジイン−2,7−ジオール ジエタンスルホネート
〔R10=R11=R12=R13=メチル、R23=R24=エチル、x=1〕。
ジプロパルギルカーボネート〔R14=R15=R16=R17=R18=R19=水素、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−プロピニル)カーボネート〔R14=R16=R18=R19=水素、R15=R17=メチル、x=1〕、
ジ(2−ブチニル)カーボネート〔R14=R19=メチル、R15=R16=R17=R18=水素、x=1〕、
ジ(3−ブチニル)カーボネート〔R14=R15=R16=R17=R18=R19=水素、x=2〕、
ジ(2−ペンチニル)カーボネート〔R14=R19=エチル、R15=R16=R17=R18=水素、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−ブチニル)カーボネート〔R14=R15=R16=R19=メチル、R17=R18=水素、x=1〕、
2−プロピニル 2−ブチニルカーボネート〔R14=R15=R16=R17=R1
8=水素、R19=メチル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−プロピニル)カーボネート〔R14=R19=水素、R15=R16=R17=R18=メチル、x=1〕、
ジ(1,1−ジエチル−2−プロピニル)カーボネート〔R14=R19=水素、R15=R16=R17=R18=エチル、x=1〕、
ジ(1,1−エチルメチル−2−プロピニル)カーボネート〔R14=R19=水素、R15=R17=エチル、R16=R18メチル、x=1〕、
ジ(1,1−イソブチルメチル−2−プロピニル)カーボネート〔R14=R19=水素、R15=R17=イソブチル、R16=R18=メチル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−ブチニル)カーボネート〔R14=R15=R16=R17=R18=R19=メチル、x=1〕、
ジ(1−エチニルシクロヘキシル)カーボネート〔R14=R19=水素、R15とR16とが結合=ペンタメチレン、R17=R18とが結合=ペンタメチレン、x=1〕。
ができる。
ジ(2−プロピニル)サルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6=2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=メチル、R27=水素、Y6=1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(2−ブチニル)サルファイト〔R25=メチル、R26=R27=水素、Y6=2−ブチニル、x=1〕、
ジ(3−ブチニル)サルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6=3−ブチニル、x=2〕、
ジ(2−ペンチニル)サルファイト〔R25=エチル、R26=R27=水素、Y6=2−ペンチニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−ブチニル)サルファイト〔R25=R26=メチル、R27=水素、Y6=1−メチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジエチル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=R27=エチル、Y6=1,1−ジエチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−エチル−1−メチル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=エチル、R27=メチル、Y6=1−エチル−1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−イソブチル−1−メチル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=イソブチル、R27=メチル、Y6=1−イソブチル−1−メチル−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−ブチニル)サルファイト〔R25=R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1−エチニルシクロヘキシル)サルファイト〔R25=水素、R26とR27とが結合=ペンタメチレン、Y6=1−エチニルシクロヘキシル、x=1〕、
ジ(1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=フェニル、R27=メチル、Y6=1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジフェニル−2−プロピニル)サルファイト〔R25=水素、R26=R27=フェニル、Y6=1,1−ジフェニル−2−プロピニル、x=1〕、
メチル 2−プロピニルサルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6=メチル
、x=1〕、
メチル 1−メチル−2−プロピニルサルファイト〔R25=水素、R26=メチル、
R27=水素、Y6=メチル、x=1〕、
エチル 2−プロピニルサルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6=エチル
、x=1〕、
フェニル 2−プロピニルサルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6=フェ
ニル、x=1〕、
シクロヘキシル 2−プロピニルサルファイト〔R25=R26=R27=水素、Y6
=シクロヘキシル、x=1〕。
ジ(2−プロピニル)サルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6=2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=メチル、R27=水素、Y6=1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(2−ブチニル)サルフェート〔R25=メチル、R26=R27=水素、Y6=2−ブチニル、x=1〕、
ジ(3−ブチニル)サルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6=3−ブチニル、x=2〕、
ジ(2−ペンチニル)サルフェート〔R25=エチル、R26=R27=水素、Y6=2−ペンチニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−ブチニル)サルフェート〔R25=R26=メチル、R27=水素、Y6=1−メチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジエチル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=R27=エチル、Y6=1,1−ジエチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−エチル−1−メチル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=エチル、R27=メチル、Y6=1−エチル−1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−イソブチル−1−メチル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=イソブチル、R27=メチル、Y6=1−イソブチル−1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−ブチニル)サルフェート〔R25=R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1−エチニルシクロヘキシル)サルフェート〔R25=水素、R26とR27とが結合=ペンタメチレン、Y6=1−エチニルシクロヘキシル、x=1〕、
ジ(1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=フェニル、R27=メチル、Y6=1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジフェニル−2−プロピニル)サルフェート〔R25=水素、R26=R27=フェニル、Y6=1,1−ジフェニル−2−プロピニル、x=1〕、
メチル 2−プロピニルサルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6=メチル
、x=1〕、
メチル 1−メチル−2−プロピニルサルフェート〔R25=水素、R26=メチル、
R27=水素、Y6=メチル、x=1〕、
エチル 2−プロピニルサルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6=エチル
、x=1〕、
フェニル 2−プロピニルサルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6=フェ
ニル、x=1〕、
シクロヘキシル 2−プロピニルサルフェート〔R25=R26=R27=水素、Y6
=シクロヘキシル、x=1〕。
ジ(2−プロピニル)オギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6=2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=メチル、R27=水素、Y6=1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(2−ブチニル)オギザレート〔R25=メチル、R26=R27=水素、Y6=2−ブチニル、x=1〕、
ジ(3−ブチニル)オギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6=3−ブチニル、x=2〕、
ジ(2−ペンチニル)オギザレート〔R25=エチル、R26=R27=水素、Y6=2−ペンチニル、x=1〕、
ジ(1−メチル−2−ブチニル)オギザレート〔R25=R26=メチル、R27=水
素、Y6=1−メチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジエチル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=R27=エチル、Y6=1,1−ジエチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−エチル−1−メチル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=エチル、R27=メチル、Y6=1−エチル−1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1−イソブチル−1−メチル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=イソブチル、R27=メチル、Y6=1−イソブチル−1−メチル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジメチル−2−ブチニル)オギザレート〔R25=R26=R27=メチル、Y6=1,1−ジメチル−2−ブチニル、x=1〕、
ジ(1−エチニルシクロヘキシル)オギザレート〔R25=水素、R26とR27が結合=ペンタメチレン基、Y6=1−エチニルシクロヘキシル、x=1〕、
ジ(1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=フェニル、R27=メチル、Y6=1−メチル−1−フェニル−2−プロピニル、x=1〕、
ジ(1,1−ジフェニル−2−プロピニル)オギザレート〔R25=水素、R26=R27=フェニル、Y6=1,1−ジフェニル−2−プロピニル、x=1〕、
メチル 2−プロピニルオギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6=メチル
、x=1〕、
メチル 1−メチル−2−プロピニルオギザレート〔R25=水素、R26=メチル、
R27=水素、Y6=メチル、x=1〕、
エチル 2−プロピニルオギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6=エチル
、x=1〕、
フェニル 2−プロピニルオギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6=フェ
ニル、x=1〕、
シクロヘキシル 2−プロピニルオギザレート〔R25=R26=R27=水素、Y6
=シクロヘキシル、x=1〕。
2−ペンチン〔R28=メチル、R29=エチル、p=1〕、
1−ヘキシン〔R28=ブチル、R29=水素、p=1〕、
2−ヘキシン〔R28=プロピル、R29=メチル、p=1〕、
3−ヘキシン〔R28=R29=エチル、p=1〕、
1−ヘプチン〔R28=ペンチル、R29=水素、p=1〕、
1−オクチン〔R28=ヘキシル、R29=水素、p=1〕、
2−オクチン〔R28=メチル、R29=ペンチル、p=1〕、
4−オクチン〔R28=R29=プロピル、p=1〕、
1−デシン〔R28=オクチル、R29=水素、p=1〕、
1−ドデシン〔R28=デシル、R29=水素、p=1〕、
フェニルアセチレン〔R28=フェニル、R29=水素、p=1〕、
1−フェニル−1−プロピン〔R28=フェニル、R29=メチル、p=1〕、
1−フェニル−1−ブチン〔R28=フェニル、R29=エチル、p=1〕、
1−フェニル−1−ペンチン〔R28=フェニル、R29=プロピル、p=1〕、
1−フェニル−1−ヘキシン〔R28=フェニル、R29=ブチル、p=1〕、
ジフェニルアセチレン〔R28=R29=フェニル、p=1〕、
4−エチニルトルエン〔R28=p−トリル、R29=水素、p=1〕、
4−tert−ブチルフェニルアセチレン〔R28=4−tert−ブチルフェニル、R29=水素、p=1〕、
1−エチニル−4−フルオロベンゼン〔R28=p−フルオロフェニル、R29=水素、p=1〕、
1,4−ジエチニルベンゼン〔R28=p−エチニルフェニル、R29=水素、p=1〕、
ジシクロヘキシルアセチレン〔R28=R29=シクロヘキシル、p=1〕、
1,4−ジ フェニルブタジイン〔R28=R29=フェニル、p=2〕。
鎖状のアルキル基を含有するリチウム塩や、(CF2)2(SO2)2NLi、(CF2)3(SO2)2NLiなどの環状のアルキレン鎖を含有するリチウム塩が挙げられる。これらの電解質塩は、一種類で使用してもよく、二種類以上組み合わせて使用してもよい。これら電解質塩が溶解されて使用される濃度は、前記の非水溶媒に対して、通常0.3M以上が好ましく、0.5M以上がより好ましく、0.7M以上が最も好ましい。また、これら電解質塩の濃度は、3M以下が好ましく、2.5M以下がより好ましく、2M以下が最も好ましい。
用する非水電解液系では、前記芳香族化合物のうち一種以上がフッ素置換された芳香族化合物であることが好ましく、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物を含有することが特に好ましい。
〔非水電解液の調製〕
EC:PC:MEC(容量比)=30:5:65の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、この非水電解液に対して2−プロピニルメチルカーボネート[式(II)のアルキン化合物]を0.1重量%そしてビニレンカーボネートを3重量%となるように加えた。
LiCoO2(正極活物質)を94重量%、アセチレンブラック(導電剤)を3重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を3重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して正極合剤層を形成して正極を得た。別に、格子面(002)の面間隔(d002)が0.335nmである黒鉛型結晶構造を有する人造黒鉛(負極活物質)を95重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を5重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加え、混合したものを銅箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して負極合剤層を形成して負極を得た。そして、電池容器内に、正極、負極、そしてポリエチレン微多孔性フィルムのセパレータ(厚さ20μm)を収容し、前記の非水電解液を注入した後、電池封口前に露点が−60℃の空気を電池内に含有させて18650サイズの円筒電池(直径18mm、高さ65mm)を作製した。電池には、圧力開放口および内部電流遮断装置(PTC素子)を設けた。この時、正極合剤層の密度は、3.5g/cm3であり、負極合剤層の密度は1.6g/cm3であった。正極の合剤層の厚さ(集電体片面当たり)は70μmであり、負極の合剤層の厚さ(集電体片面当たり)は60μmであった。
て用いた場合(後記の比較例1)とほぼ同等であり、300サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電容量を100%としたときの放電容量維持率は79.2%であった。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
添加剤として、2−プロピニルメチルカーボネートを非水電解液に対して、それぞれ0.5重量%、1重量%、あるいは5重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
添加剤として、2−プロピニルメチルカーボネートおよびビニレンカーボネートを非水
電解液に対して、それぞれ1重量%および0.1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
添加剤として、2−プロピニルメチルカーボネートおよびビニレンカーボネートを非水電解液に対して、それぞれ1重量%および5重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
添加剤として、2−プロピニルメチルカーボネートを使用せず、ビニレンカーボネートを非水電解液に対して3重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
添加剤として、ビニレンカーボネートを使用せず、2−プロピニルメチルカーボネートを非水電解液に対して3重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。初期放電容量(相対値)と300サイクル後の放電容量維持率を表1に示す。
アルキン化合物としてメタンスルホン酸2−プロピニル[式(II)の化合物]を1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:82.7
アルキン化合物として2−ブチン−1,4−ジオールジメチルジカーボネート[式(III)の化合物]を1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.3
アルキン化合物として2−ブチン−1,4−ジオールジメタンスルホネート[式(III)の化合物]を1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.4
アルキン化合物として2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジメチルジカーボネ
ート[式(IV)の化合物]を1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:80.3
アルキン化合物としてジプロパルギルカーボネート[式(V)の化合物]を0.5重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:80.5
アルキン化合物としてジ(2−プロピニル)サルファイト[式(VI)の化合物]を0.5重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:82.5
アルキン化合物としてジ(2−プロピニル)オギザレート[式(VI)の化合物]を0.2重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.7
アルキン化合物としてフェニルアセチレン[式(VII)の化合物]を0.1重量%使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:80.4
アルキン化合物としてメタンスルホン酸2−プロピニル[式(II)の化合物]を1重量%使用し、正極(正極活物質)として、LiCoO2に代えてLiMn2O4を使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):0.87
300サイクル後の放電容量維持率:80.8
EC:DMC:DEC(容量比)=30:20:50の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6およびLiN(SO2CF3)2をそれぞれ、0.9M、0.1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらに1,3−プロパンスルトン(PS)およびシクロヘキシルベンゼン(CHB)をそれぞれ非水電解液に対して1重量%、2重量%添加し、さらに添加剤として、2−プロピニルメチルカーボネート[式(II)のアルキン化合物]およびビニレンカーボネートを非水電解液に、それぞれ1重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:82.2
EC:DMC:DEC(容量比)=30:20:50の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらにビフェニル(BP)およびシクロヘキシルベンゼン(CHB)をそれぞれ非水電解液に対して0.5重量%、2重量%添加し、さらに添加剤として、ジ(2−プロピニル)サルファイト[式(VI)のアルキン化合物]およびビニレンカーボネートを非水電解液に、それぞれ0.5重量%、1重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.1
EC:DMC:DEC(容量比)=30:20:50の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらにtert−ブチルベンゼン(TBB)およびシクロヘキシルベンゼン(CHB)をそれぞれ非水電解液に対して1重量%添加し、さらに添加剤として、ジ(2−プロピニル)サルファイト[式(VI)のアルキン化合物]およびビニレンカーボネートを非水電解液に、それぞれ0.5重量%、1重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を
次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.4
EC:DMC:DEC(容量比)=30:20:50の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらにtert−アミルベンゼン(TAB)およびシクロヘキシルベンゼン(CHB)をそれぞれ非水電解液に対して1重量%添加し、さらに添加剤として、ジ(2−プロピニル)サルファイト[式(VI)のアルキン化合物]およびビニレンカーボネートを非水電解液に、それぞれ0.5重量%、1重量%含有させたほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.8
〔非水電解液の調製〕
EC:MEC(容量比)=30:70の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、この非水電解液に対してジ(2−プロピニル)オギザレート[式(VI)のアルキン化合物]を0.3重量%そしてビニレンカーボネートを2重量%となるように加え、さらに、シクロヘキシルベンゼン(CHB)を1重量%、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)を非水電解液に対して、3重量%となるように加えた。
LiCoO2(正極活物質)を94重量%、黒鉛(導電剤)を3重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を3重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して正極合剤層を形成して、正極を得た。別に、格子面(002)の面間隔(d002)が0.335nmである黒鉛型結晶構造を有する人造黒鉛(負極活物質)を95重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を5重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加え、混合したものを銅箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して負極合剤層を形成させ、負極を得た。そして、電池容器内に、正極、負極、そしてポリエチレン微多孔性フィルムのセパレータ(厚さ20μm)を収容し、前記の非水電解液を注入した後、電池封口前に露点−60℃の二酸化炭素を電池内に含有させて18650サイズの円筒電池(直径18mm、高さ65mm)を作製した。電池には、圧力開放口および内部電流遮断装置(PTC素子)を設けた。正極合剤層の密度は、3.5g/cm3であり、負極合剤層の密度は1.6g/cm3であった。正極の電極層の厚さ(集電体片面当たり)は70μmであり、負極の電極層の厚さ(集電体片面当たり)は60μmであった。
て用いた場合(前記比較例1)とほぼ同等(1.01)であり、300サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電容量を100%としたときの放電容量維持率は82.5%であった。さらに、サイクル試験を5回繰り返した18650電池を用いて、常温(20℃)下、4.2Vの満充電状態から2.2A(1C)の定電流で続けて充電することに
より2時間の過充電試験を行い、電池の表面温度が120℃を越えないことを安全性の基準とした結果、電池の表面温度は120℃以下であった。
添加剤として、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)に代えてフルオロベンゼン(FB)を非水電解液に対して、4重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:82.1
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
添加剤として、シクロヘキシルベンゼン(CHB)に代えてフルオロベンゼン(FB)を非水電解液に対して、4重量%使用し、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)を非水電解液に対して、1重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:82.2
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
添加剤として、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)に代えて2,4−ジフルオロアニソール(DFA)を非水電解液に対して、1重量%使用し、シクロヘキシルベンゼン(CHB)を非水電解液に対して、1.5重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:81.5
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
添加剤として、シクロヘキシルベンゼン(CHB)に代えて2,4−ジフルオロアニソール(DFA)を非水電解液に対して、1重量%使用し、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)を非水電解液に対して、2重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:81.9
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
添加剤として、エチル 2−プロピニルオギザレート[式(VI)のアルキン化合物]
、ビニレンカーボネート(VC)、シクロヘキシルベンゼン(CHB)および1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)に、さらにエチレンサルファイト(ES)を非水電解液に対して、0.4重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:82.6
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
添加剤として、ジ(2−プロピニル)オギザレート、ジ(2−プロピニル)サルファイト、ビニレンカーボネート(VC)、tert−アミルベンゼン(TAB)および1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン(FCHB)を非水電解液に対して、それぞれ0.3重量%、0.3重量%、2重量%、1重量%、3重量%使用したほかは、実施例20と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.01
300サイクル後の放電容量維持率:83.2
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
EC:PC:DMC:DEC(容量比)=30:5:15:50の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらに非水電解液に対してギ酸2−プロピニル[式(II)のアルキン化合物]を0.5重量%、ビニレンカーボネートを2重量%となるように加えた。
次いで、実施例20と同様に18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:82.4
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
アルキン化合物として2−ブチン−1,4−ジオール ジホルメート[式(III)の
化合物]を非水電解液に0.5重量%含有させたほかは、実施例27と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:82.0
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
アルキン化合物として2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジホルメート[式(
IV)の化合物]を非水電解液に0.5重量%含有させたほかは、実施例27と同様に非水電解液を調製して18650サイズの円筒電池を作製し、充放電サイクル試験と過充電試験を行った。その結果を次に記載する。
初期放電容量(相対値):1.00
300サイクル後の放電容量維持率:81.4
過充電試験における電池の表面温度:120℃以下
Claims (7)
- 非水溶媒に0.01〜5重量%の下記式(I)で表わされるビニレンカーボネート化合物および0.01〜3重量%の下記式(II)、(III)、(IV)、(V)、あるいは(VII)のいずれかで表わされる少なくとも一種のアルキン化合物が含まれてなるリチウム二次電池用の非水電解液、但し、該非水電解液は、下記式(VIII)で表される第3級カルボン酸エステルを0.1〜10重量%の量にて含むことはない:
- 非水溶媒が、鎖状カーボネートを含む請求項1に記載の非水電解液。
- 非水溶媒が環状カーボネートと鎖状カーボネートとを含み、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの比率が、容量比率で2:8〜7:3である請求項1に記載の非水電解液。
- アルキン化合物の含有量が0.5〜1重量%である請求項1に記載の非水電解液。
- アルキン化合物が、メタンスルホン酸 2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジオール ジメチルジカーボネート、2−ブチン−1,4−ジオール ジメタンスルホネート、2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジメチルジカーボネート、ジプロパルギル カーボネート、フェニルアセチレン、ギ酸2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジオール ジホルメート、あるいは2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール ジホルメートである請求項1に記載の非水電解液。
- 非水電解液が、シクロヘキシルベンゼン、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物、ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルエーテル、2−フルオロジフェニルエーテル、4−ジフェニルエーテル、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、2−フルオロビフェニル、4−フルオロビフェニル、2,4−ジフルオロアニソール、tert−ブチルベンゼン、1,3−ジ−tert−ブチルベンゼン、1−フルオロ−4−tert−ブチルベンゼン、tert−アミルベンゼン、4−tert−ブチルビフェニル、tert−アミルビフェニル、o−ターフェニルの部分水素化物、m−ターフェニルの部分水素化物、およびp−ターフェニルの部分水素化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の芳香族化合物を0.1〜5重量%含む請求項1に記載の非水電解液。
- 非水電解液が、ビフェニルとシクロヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼンとtert−ブチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼンとtert−アミルベンゼン、ビフェニルとフルオロベンゼン、シクロヘキシルベンゼンとフルオロベンゼン、2,4−ジフルオロアニソールとシクロヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼンと1−フルオロ−4−tert−ブチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼンとフルオロシクロヘキシルベンゼン化合物、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物とフルオロベンゼン、あるいは2,4−ジフルオロアニソールとフルオロシクロヘキシルベンゼン化合物を、混合重量比率は50:50〜10:90にて、かつ合計量が0.1〜5重量%となるように含む請求項1に記載の非水電解液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013008415A JP5626379B2 (ja) | 2003-07-17 | 2013-01-21 | リチウム二次電池用非水電解液 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003198421 | 2003-07-17 | ||
JP2003198421 | 2003-07-17 | ||
JP2003383403 | 2003-11-13 | ||
JP2003383403 | 2003-11-13 | ||
JP2013008415A JP5626379B2 (ja) | 2003-07-17 | 2013-01-21 | リチウム二次電池用非水電解液 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010087803A Division JP5224189B2 (ja) | 2003-07-17 | 2010-04-06 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013101959A JP2013101959A (ja) | 2013-05-23 |
JP5626379B2 true JP5626379B2 (ja) | 2014-11-19 |
Family
ID=34082318
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005511857A Active JP4582458B2 (ja) | 2003-07-17 | 2004-07-16 | リチウム二次電池用非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2010087803A Active JP5224189B2 (ja) | 2003-07-17 | 2010-04-06 | リチウム二次電池 |
JP2013008415A Active JP5626379B2 (ja) | 2003-07-17 | 2013-01-21 | リチウム二次電池用非水電解液 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005511857A Active JP4582458B2 (ja) | 2003-07-17 | 2004-07-16 | リチウム二次電池用非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2010087803A Active JP5224189B2 (ja) | 2003-07-17 | 2010-04-06 | リチウム二次電池 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8163427B2 (ja) |
EP (2) | EP2369670B1 (ja) |
JP (3) | JP4582458B2 (ja) |
KR (4) | KR101201273B1 (ja) |
CA (1) | CA2532579C (ja) |
ES (1) | ES2411659T3 (ja) |
TW (2) | TWI462364B (ja) |
WO (1) | WO2005008829A1 (ja) |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4582458B2 (ja) * | 2003-07-17 | 2010-11-17 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4710228B2 (ja) * | 2004-01-16 | 2011-06-29 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池用電解液及び非水系電解液二次電池 |
CN1934743A (zh) * | 2004-03-22 | 2007-03-21 | 宇部兴产株式会社 | 非水电解液及使用该非水电解液的锂二次电池 |
WO2005117197A1 (ja) | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液およびリチウム二次電池 |
KR100635704B1 (ko) * | 2004-10-01 | 2006-10-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬이온 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬이온이차전지 |
KR20060029747A (ko) * | 2004-10-01 | 2006-04-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬이온 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬이온이차전지 |
JP5213003B2 (ja) * | 2005-03-18 | 2013-06-19 | 日立マクセル株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP5034224B2 (ja) * | 2005-08-05 | 2012-09-26 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
DE102005048802A1 (de) * | 2005-10-10 | 2007-04-12 | Solvay Fluor Gmbh | Fluorierte Additive für Lithiumionenbatterien |
CN100449852C (zh) * | 2005-10-18 | 2009-01-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种混合添加剂及其配制的锂离子二次电池电解液 |
KR100713622B1 (ko) * | 2006-01-09 | 2007-05-02 | 제일모직주식회사 | 디페닐에테르계 화합물을 포함하는 비수성 전해액 및 이를포함하는 리튬 2차 전지 |
US20080193852A1 (en) * | 2006-02-03 | 2008-08-14 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous Electrolyte Secondary Battery |
JP2008016316A (ja) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Sony Corp | 非水電解質二次電池 |
JP4240078B2 (ja) | 2006-07-19 | 2009-03-18 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池 |
JP2008192593A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-08-21 | Nec Tokin Corp | リチウムポリマー電池 |
CN101529642A (zh) * | 2006-10-16 | 2009-09-09 | 株式会社Lg化学 | 具有高温性能和防过充电性能的电解质和使用该电解质的二次电池 |
KR100760763B1 (ko) | 2006-10-17 | 2007-10-04 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고전압 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 채용하는 고전압리튬 이차 전지 |
KR100814885B1 (ko) | 2006-11-17 | 2008-03-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
CN101595082B (zh) * | 2007-02-02 | 2013-08-21 | 宇部兴产株式会社 | 酯化合物、使用该酯化合物的非水电解液以及锂二次电池 |
JP5109441B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-12-26 | Tdk株式会社 | リチウムイオン二次電池の製造方法及びリチウムイオン二次電池 |
EP2144321B1 (en) | 2007-04-05 | 2019-01-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery employing the same |
JP4943242B2 (ja) * | 2007-06-20 | 2012-05-30 | ソニー株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
WO2009042958A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University | Non-aqueous electrolyte solution for rechargeable lithium batteries |
KR20090063441A (ko) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
JP5235405B2 (ja) | 2007-12-28 | 2013-07-10 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP2009211941A (ja) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
JP5350880B2 (ja) * | 2009-05-15 | 2013-11-27 | 株式会社Adeka | 非水電解液及び該電解液を用いた非水電解液二次電池 |
US9093702B2 (en) | 2009-09-03 | 2015-07-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolytic solution for lithium battery, lithium battery employing the same and method for operating the lithium battery |
EP2479831A4 (en) * | 2009-09-15 | 2013-11-13 | Ube Industries | NONAQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION AND ELECTROCHEMICAL ELEMENT USING THE SAME |
JP2011192402A (ja) | 2010-03-11 | 2011-09-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2011192536A (ja) | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
CN102893442A (zh) * | 2010-05-12 | 2013-01-23 | 三菱化学株式会社 | 非水系电解液及非水系电解液二次电池 |
JP5464076B2 (ja) * | 2010-06-28 | 2014-04-09 | 株式会社Gsユアサ | 非水電解質二次電池、非水電解質及び非水電解質二次電池の製造方法 |
JP2012038716A (ja) * | 2010-07-14 | 2012-02-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及び非水系電解液電池 |
CN103109410A (zh) * | 2010-09-16 | 2013-05-15 | 三菱化学株式会社 | 非水系电解液及非水系电解液二次电池 |
KR20140116154A (ko) * | 2011-12-28 | 2014-10-01 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스 |
JP5776663B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2015-09-09 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
EP2768064A1 (en) * | 2013-02-15 | 2014-08-20 | Basf Se | Use of substituted alkynyl sulfonates, carbonates and oxalates as additives in electrolytes of secondary lithium-ion batteries |
JP6185289B2 (ja) * | 2013-05-30 | 2017-08-23 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP6096595B2 (ja) * | 2013-05-30 | 2017-03-15 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池および該電池の製造方法 |
JP2014232704A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP6189644B2 (ja) * | 2013-05-30 | 2017-08-30 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池の製造方法 |
KR20170100058A (ko) * | 2013-06-21 | 2017-09-01 | 캐보트 코포레이션 | 리튬 이온 배터리용 전도성 탄소 |
JP6219715B2 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-10-25 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
KR102019838B1 (ko) * | 2015-09-30 | 2019-09-10 | 주식회사 엘지화학 | 비수성 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR102103898B1 (ko) * | 2017-01-23 | 2020-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 비수전해액용 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수전해액 및 리튬 이차전지 |
KR102264733B1 (ko) * | 2017-08-24 | 2021-06-15 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN107658498B (zh) * | 2017-10-24 | 2020-10-20 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 锂二次电池电解液及其锂二次电池 |
KR102516222B1 (ko) * | 2017-11-30 | 2023-03-30 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 젤 폴리머 전해질용 조성물, 이로부터 제조되는 젤 폴리머 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN108807974B (zh) * | 2018-06-29 | 2021-07-09 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池 |
PL3879616T3 (pl) * | 2018-12-13 | 2022-10-24 | Lg Energy Solution, Ltd. | Elektrolit dla akumulatora litowego i zawierający go akumulator litowy |
KR102473691B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2022-12-05 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차전지용 전해질 |
CN112510259B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-04-22 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解液及锂电池 |
CN117121253A (zh) | 2021-03-26 | 2023-11-24 | Mu电解液株式会社 | 非水系电解液和使用其的非水系电解液电池 |
US12009511B2 (en) * | 2022-02-18 | 2024-06-11 | International Business Machines Corporation | Method to protect a lithium metal anode in a rechargeable lithium metal battery |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2719161B1 (fr) | 1994-04-22 | 1996-08-02 | Accumulateurs Fixes | Générateur électrochimique rechargeable au lithium à anode de carbone. |
JP3951486B2 (ja) * | 1998-12-25 | 2007-08-01 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP3823683B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2006-09-20 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
US6866966B2 (en) | 1999-08-03 | 2005-03-15 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention |
JP3558007B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2004-08-25 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2001313072A (ja) | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Ube Ind Ltd | リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4710116B2 (ja) | 2000-09-20 | 2011-06-29 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4304404B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2009-07-29 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4695748B2 (ja) | 2000-10-12 | 2011-06-08 | パナソニック株式会社 | 非水系電池用電解液および非水系二次電池 |
JP3823712B2 (ja) | 2000-10-13 | 2006-09-20 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
EP1199766B1 (en) * | 2000-10-20 | 2008-05-28 | Ube Industries, Ltd. | Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention |
JP4995376B2 (ja) | 2001-04-11 | 2012-08-08 | 三洋電機株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP4863572B2 (ja) | 2001-05-22 | 2012-01-25 | 三井化学株式会社 | 非水電解液、およびそれを用いた二次電池 |
JP4561013B2 (ja) * | 2001-08-13 | 2010-10-13 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4177574B2 (ja) | 2001-11-02 | 2008-11-05 | 松下電器産業株式会社 | リチウム二次電池 |
JP3914048B2 (ja) | 2001-12-21 | 2007-05-16 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
JP4179033B2 (ja) * | 2003-01-09 | 2008-11-12 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4582458B2 (ja) * | 2003-07-17 | 2010-11-17 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
-
2004
- 2004-07-16 JP JP2005511857A patent/JP4582458B2/ja active Active
- 2004-07-16 KR KR1020117022736A patent/KR101201273B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-07-16 KR KR1020067001080A patent/KR101201272B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-07-16 EP EP11170367.4A patent/EP2369670B1/en active Active
- 2004-07-16 TW TW100148891A patent/TWI462364B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-07-16 WO PCT/JP2004/010194 patent/WO2005008829A1/ja active Search and Examination
- 2004-07-16 US US10/564,852 patent/US8163427B2/en active Active
- 2004-07-16 CA CA2532579A patent/CA2532579C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-16 ES ES04747660T patent/ES2411659T3/es active Active
- 2004-07-16 KR KR1020117022737A patent/KR101201271B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-07-16 EP EP04747660.1A patent/EP1650826B1/en active Active
- 2004-07-16 KR KR1020127015293A patent/KR101290877B1/ko active IP Right Grant
- 2004-07-16 TW TW093121398A patent/TWI413289B/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-04-06 JP JP2010087803A patent/JP5224189B2/ja active Active
-
2012
- 2012-03-27 US US13/430,791 patent/US8722255B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-21 JP JP2013008415A patent/JP5626379B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2411659T3 (es) | 2013-07-08 |
KR101201271B1 (ko) | 2012-11-14 |
TW200509435A (en) | 2005-03-01 |
US8163427B2 (en) | 2012-04-24 |
EP2369670A1 (en) | 2011-09-28 |
KR101201273B1 (ko) | 2012-11-14 |
KR20110126728A (ko) | 2011-11-23 |
US20060177742A1 (en) | 2006-08-10 |
WO2005008829A1 (ja) | 2005-01-27 |
TWI462364B (zh) | 2014-11-21 |
JP4582458B2 (ja) | 2010-11-17 |
KR101201272B1 (ko) | 2012-11-14 |
JP2013101959A (ja) | 2013-05-23 |
EP1650826B1 (en) | 2013-05-01 |
JPWO2005008829A1 (ja) | 2007-09-20 |
EP2369670B1 (en) | 2016-03-23 |
TWI413289B (zh) | 2013-10-21 |
JP5224189B2 (ja) | 2013-07-03 |
KR101290877B1 (ko) | 2013-08-07 |
EP1650826A4 (en) | 2008-12-03 |
US8722255B2 (en) | 2014-05-13 |
JP2010182688A (ja) | 2010-08-19 |
US20120183864A1 (en) | 2012-07-19 |
KR20120083525A (ko) | 2012-07-25 |
KR20110126729A (ko) | 2011-11-23 |
CA2532579A1 (en) | 2005-01-27 |
CA2532579C (en) | 2014-02-18 |
TW201218479A (en) | 2012-05-01 |
KR20060035767A (ko) | 2006-04-26 |
EP1650826A1 (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5626379B2 (ja) | リチウム二次電池用非水電解液 | |
JP4678370B2 (ja) | 非水電解液およびリチウム二次電池 | |
JP5533991B2 (ja) | リチウム二次電池およびその非水電解液 | |
JP4899862B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP4779651B2 (ja) | 非水電解液およびリチウム二次電池 | |
EP1758198B1 (en) | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery using same | |
JP5070780B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP5207147B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP4710116B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP4304404B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
CN100517853C (zh) | 用于锂二次电池的非水电解液及使用该电解液的锂二次电池 | |
JP4517730B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP2009283473A5 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130218 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140701 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140811 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140902 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140915 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5626379 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |