JP5102809B2 - マイクロ構造及びナノ構造の複製及び転写 - Google Patents
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Description
これらの集積デバイスは、典型的には、最終的なデバイスをもたらすのに必要な付着工程、パターン形成工程及びエッチング工程を行う一連の処理工程を経て連続的に組み立てられる。現代のマイクロデバイスは、多くの場合、各々が特徴寸法を定める自身のマスクをもつ、25より多い区別できる層と、所望の層を生成するためにウェハ全体が受けるべき一連の処理工程とを含む。
極めて高解像度のリソグラフィは、電子ビーム(又はEビーム)リソグラフィを用いて行うことができる。マイクロデバイスを製造するためのこの従来技術を図1に示す。この例では、マイクロ構造112及び122を含む予め製造された層120をもつ基板110を含む、部分的に処理されたデバイス100は、処理されるべき材料(例えば、金属、ポリシリコンなど)の均一な層130でコーティングされ、次いで、一般にレジストと呼ばれる、電子ビーム曝露に感応性が高いポリマー層150でコーティングされる。次いで、この感応性層150は、図1aに示されるように、電子ビームのパターン160に曝露され、ここでその幾何学的配置及び線量が、形成されるべきパターンを定める。曝露された材料は、次いで、化学的に処理されるか、又は現像され、図1bに示されるように、曝露されていない領域152が基板上に残される。これらは、パターン形成されるべき材料130の部分を保護するものとして働いて、後続する処理の後には、図1cに示されるように、処理されるべき材料130の保護された領域132のみが残る。
これらの新規な技術によるパターン形成のパラダイムの一例は、ナノインプリント技術である。ナノインプリント技術においては、マスターパターンは、Eビームリソグラフィのような高解像度のパターン形成技術によって形成される。次いで、これらの高解像度マスターは、画像形成工程は用いずに、ある種のスタンプ及び印刷技術を用いて、対応するパターンをIC層上に生成するように用いられる。このことは、原理的には、コンパクトディスク(CD)に見出される微視的パターンを生成するのに用いられる技術と非常に似ている。
これについての最も直接的な例がStephen Chouらによって開発されており、図2に示される。Chouの方法は、図2aに示されるように、部分的に製造された基板100上にコーティングされた、同じ処理されるべき層130を用いるが、この組み立てられた基板を変形可能なポリマー250でコーティングする。最終的な構造が望まれる位置に対応するくぼみ212のパターンをもったマスターテンプレート210は、高解像度リソグラフィ技術によって製造される。次いで、テンプレート210は、基板100の上方に位置合わせされ、図2bに示されるように、この2つは互いに加圧される。変形可能なポリマー250は、マスター210のくぼみ212を充填する。次いでマスターは取り除かれ、図2cに示されるように、基板100上には構造のパターン252が残る。エッチングのような後続処理により、図2dに示されるように、残りの材料252の位置により定められる、層130から形成されたパターン132の望ましい結果が残る。Chouは、この技術を用いて、10nmといったほど小さい特徴の複製を明示した。
これらの技術の欠点は、所望の材料を形成する際にマスターを何度も繰返し使用しなければならないということである。このことが、通常の磨耗及び汚染物質に対する曝露によるマスターの損傷を導くことになる。格子その他のフォトニックデバイスに用いられる回折構造を複製するのに用いられる一般的な技術は、マスター格子の複製物を生成することを含む。これらの方法は、マスターを生成し、そのマスターに薄い真空蒸着分離層を適用することによって複製物を製造することを含む。次いで、金属コーティングが分離層の上部に付着され、エポキシによりコーティングされた基板が層被覆マスターの上部に配置される。次いで、この組み合わされたものが硬化され、複製された格子がマスター格子から分離されるとこの工程が完了する。この手法は、マスターに対する真空蒸着を必要とし、処理量が制限される。この手法では、マスターは、多数の複製物の生成によってのみ劣化し、この複製物自体は実際の製造工程にて用いられ、損傷したときには廃棄される。
この方法の例は、図4に示される。くぼみ402をもつマスター400自体が直接用いられることはないが、該くぼみ402に対応する隆起区域412をもつポリマーテンプレート410として複製される。このポリマーテンプレート410は、インプリントリソグラフィに直接用いることができ、再使用によって損傷した場合には廃棄することができる。部分的に製造された基板100上にコーティングされた、処理されるべき層130から同じパターン132を得るために、Whitesidesの方法は、この組み立てられた基板を、特定の化学特性に関して選択された特別な材料450の層でコーティングする。図4a及び図4bに示されるように、テンプレート410は、スピンコーティングによるか、又はある種の他のコーティング及び硬化技術によって、マスター400をPDMSでコーティングすることによってPDMSから形成される。次いで、図4cに示されるように、テンプレート410は、ある種の接合層420を用いてキャリア430と接合され、マスター400から取り除かれる。
次いで、このテンプレート410は、図4dに示されるように、テンプレート410の隆起部分412だけが化学物質414でコーティングされるように、特別な化学物質414の薄層で「インクが付けられ」る。次いで、テンプレートは、さらに、処理されるべき層130及び化学層450でコーティングされた部分的に製造されたマイクロデバイスをもつ基板100と位置合わせされ、かつこれと近接するように配置されて、図4eに示されるように、「インク」414を基板に移す。インク414のための材料及び層450は、図4fに示されるように、反応して、インク414と接触した、変化した材料層452が残るように選択される。この変化した材料452は、反応に対するバリアとして作用し、下方にある層130を保護する。図4gに示されるように、後続処理により、変化した材料452の位置によって定められる、層130から形成されたパターン132の望ましい結果が残る。
その適用性を制限する、テンプレートとしてのPDMSに関する幾つかの問題には、PDMSと成形材料との間の熱膨張係数の差異によって制限される解像度(約200nm)、及び硬化に必要な時間によって制限される処理量が含まれる。またこれは、クリーンなシリコンの大部分に付着するので、材料不適合性であるという難点をもつ。
このような技術を用いることによって、望ましくない結果が得られることもある。例えば、極めて微細な構造をもつ特定の層をEビーム曝露によって定めると、本質的に、下にある層にも電子ビームが照射される危険性がある。下にある層に既に生成された電子構造が損傷しないことを確実にするように留意しなければならない。マスター又はテンプレートの基板上への機械的なスタンプ加工もまた、正確に制御されなければならず、そうでなければ下にある壊れ易い構造は歪み、若しくは亀裂が生じることになる。マスター又は複製物は何度も使用されるので、それを欠点のないまま保持することが、問題となることもある。
さらに、ウェハ自体を層ごとに処理することは、集積回路の標準的な製造技術であるが、最適ではない場合がある。例えば、金属又はポリシリコン層は、最良の結果のためには高温で処理されるのが最も好ましいが、このような加熱程度は基板上に予め準備された層を損傷し、さらには層を溶融する場合がある。しかし、マイクロデバイスの製造における後続の工程は全て同じ基板に付着されるので、処理適合性及び必要とされる妥協案に関する問題が残る。
このような種類の二重工程又はパターン形成の別の例は、一般のステッカーに見出される。インクのパターンが紙、プラスチック又はある種の他の基板の上に準備され、別の基板に対する接合を可能にする接着剤が適用される。この例は、例えば、スクラップブックの装飾としてか、ファイリングキャビネットのラベルとしてか、又は自動車のバンパーの文として非常に一般的である。明らかに、自動車のバンパーのような大きな物体を、印刷及びパターン形成工程により適合させて、簡単なユーモアのあるメッセージを取り付けるのは、不便であり、非常に高価なものとなる。このバンパーのステッカーは、はるかに可撓性があり、はるかに安価なものである。
同様に、基板の準備とさらにマイクロ構造の製造とを分離することも一般に見ることができる。一般的なクレジットカードに見出されるようなエンボス加工されたホログラムは、可視光線の波長(400〜700nm)と同じオーダーのマグニチュードである大きさの構造を有する。これらは、印刷又は機械的スタンプ加工工程を用いて容易に生成され、さらに接着剤を用いて準備することもできる。次いで、これらは、ホログラム製造工程には直接用いることができない、クレジットカード、バンパーステッカー、雑誌の頁などのようなあらゆる他の基板に取り付けられる。集積回路自体はまた、種々の「スマートカード」の表面上に直接取り付けられる場合の適用例を見出している。
処理工程のこのような分離により、要求時に、遅れることなく用いることができる、予め処理された潜像の在庫が形成できるようになる。これらの潜像は、典型的には、最適化された画像形成条件下で、平らなキャリア上に形成される。これはまた、基板は処理の一部ではないので、基板上に直接関連する影響を案ずることなく、最適化された方法を用いてキャリア上で準備を行うことを可能にする。唯一の懸念は、残留物と基板とが一緒になったときのこれらの相互作用である。
従来技術は、大きな程度の革新及び創造を反映し、通常のリソグラフィ処理技術に対して顕著なコスト利点を与えることができるが、ナノインプリント技術の多くの、又は全ての利点を有し、マスター又はテンプレートを再使用することに関連して問題のない技術が必要とされている。さらに、以前に開示された分子転写リソグラフィ技術は、これらの問題の幾つかに対処するが、形成される潜像は一般に平らなものであり、最終ウェハ上に望まれるトポグラフィに対応するトポグラフィ構造を有するものではなかった。
さらに本発明者らは、本明細書において、全ての処理を最終基板自体に行うのではなく、後に基板に転写される複製物上で、材料を予め処理する方法を開示する。
本発明者らはまた、複製物上に、マイクロデバイスの層又はその層の一部を実際に製造して、このような予め組み立てられた要素又はナノ構造を最終基板に移す方法を開示する。
この方法を実施するために、本発明者らは、電子ビームリソグラフィのような高解像度リソグラフィ技術を用いて、マスターパターンをシリコン又は石英のような耐久性基板上に形成する。典型的には、このマスターパターンは、トポグラフィの変形として生成されるべき特徴をある程度定めるものであり、他のナノインプリントリソグラフィ技術に用いられるマスターパターンと同一であってもよい。
次いで、マスター上のパターンは、種々の方法の1つによって、中間キャリアにより支持されるテンプレート上に複製される。テンプレートは、単に、インプリントリソグラフィシステムにおいて後に用いられるマスターの使い捨て複製物として働くことができ、又はナノ構造要素自体を形成する場合の基礎として働くことができる。これらのナノ構造は、好適な一連の付着工程、電気めっき工程、コーティング工程、パターン形成工程、及び/又は、エッチング工程によりキャリア上に生成することができる。詳細な処理の選択は、最終的なデバイスの特定用途によって決まる。電子デバイスのマイクロ構造及びナノ構造とは別に、このテンプレートは、所望の用途に応じて、回折格子その他のフォトニックデバイスを製造するのに用いることができる。他の用途はマイクロ電子機械システム(MEMS)、超伝デバイス置、タンパク質配列及びDNA配列の選択されたパターン形成を含む生物学的用途である。
安価に作られるテンプレートにより、この使い捨てテンプレート技術は、ナノインプリントリソグラフィの全ての利点を与える一方で、テンプレートの再使用によって生じる問題を解決する。しかし、テンプレートが生成されると、転写前に、付加的な処理をテンプレート上で行うことができることが明らかである。このことは、可能性のある後続の転写又はナノインプリント工程を助けるコーティング、又は、テンプレート自体が偏光子又はフレネルレンズのような光学部品になるのを可能にするコーティングの適用といったほど単純なものとすることができる。
しかし、さらに、テンプレート上に、より複雑な一連の処理工程を行うことも可能であり、実際に、直接、最終的なデバイスに転写できるナノスケールのワイヤ又はコンタクトのような部品の要素を予め製造できる。次いで、これらは、最終的なデバイスの製造工程の一部として、キャリアから基板への直接の転写を用いて、溶解可能なテンプレートと併せて移すことができ、又はナノインプリント工程を行うときに移すことができる。
予め成形された基板100及びその要素、並びに、処理されるべき材料の層を表す、この基板上の層130を示すのに同一番号を用いたが、任意の数の予め成形された層をもついずれの基板もこの技術と共に用いることができることは明らかである。
前述のように、本発明は、低費用であり、ナノインプリント技術、又は必要とされるまで保管される、マイクロデバイスの部分の予製造に適用できる溶解可能なテンプレートを用いる集積デバイスの製造技術を示す。ここで、本発明の最良で好ましい実施形態のより詳細な説明を示す。
図5は、本技術を用いた製造方法のフローチャートを示す。最初に、図5aに示されるように、ステップ500では、製造されるべき構造のレイアウトを定めるマスターパターンを形成する。ステップ510は、テンプレートにおけるマスターの複製を表す。ステップ520は、キャリアに対するテンプレートの転写を表す。ステップ530において、任意の付加的な処理工程がテンプレート上で行われる。これはまた、ナノ構造全体又は他のデバイスの部分をテンプレート上に製造できる工程である。ステップ540では、キャリア及びテンプレートを、テンプレート上に製造されたあらゆる構造と併せて保管器の中に置く。
ステップ550では、予め製造されたテンプレートに対応するパターン形成が必要になる点まで、初期層が基板上に製造される。ステップ560では、キャリア/テンプレートが保管器から取り出され、ステップ570では、キャリアは基板に位置合わせされる。ステップ580では、テンプレートが基板に転写され、キャリアが取り除かれる。この工程は、ナノインプリント転写方法を含むことができ、又は接着剤によって可能になる単純な機械的転写を含むこともできる。最後に、ステップ590では、基板及びテンプレートは、テンプレートを破壊する処理を受けて、基板上に所望のパターンを残す。
次いで、マスターを適合コーティング610でコーティングすることによって、隆起構造612をもったテンプレート600が形成される。これに典型的な材料は、ポリビニルアルコール(PVA)である。この結果として、図6bに示されるように、コーティングされたマスターが得られる。この材料は、スピンコーティングによって溶液から適用され、結果として得られるテンプレート610は、マスター600のトポグラフィ外形を充填する一方で、均一に平らな背面を残す。
テンプレート610は、次いで、マスター600から取り除かれ、通常、接着を助けるための予め成形されたシート620によりキャリア630に取り付けられる。例えば、ポリオレフィンシートから製造されたシート620は、好適な接着剤625によりキャリア630と結合される。除去及び取り付け工程は、接着剤625をもつキャリア630をテンプレート610の裏に接触するように配置して、これらを共に取り除くことにより、実際には組み合わせることができる。
層130をもつ基板100は、次いで、変形可能な層650でコーティングされることによって転写のために準備される。この層は、他のナノインプリント工程において変形可能な層250又は350を製造するのに用いられるものと同じ材料から製造されてもよいが、別の材料であってもよい。適切なテンプレート610をもつキャリア630は、保管器から取り出され、図6eに示されるように、基板100と位置合わせされる。次いで、キャリア630/テンプレート610は、通常のナノインプリント技術に従って、材料130及び基板100上の変形可能な層650に対して加圧される。変形可能な材料650は、変形して、テンプレート610のくぼみ612を充填し、パターン形成された材料構造652を形成する。次いで、キャリア630は取り除かれて、図6fに示されるように、テンプレート610及びパターン形成された材料構造652が残る。テンプレート610をもつ基板100は、次いで、テンプレート610及びシート620が溶解するように処理される。通常、これはPVAを溶解する水中の浸漬によるものである。テンプレート610及び予め成形されたシート620が溶解した後、パターン形成されるべき層130の部分の上にあるパターン形成された材料の構造652が、図6gに示されるように残る。エッチングのような後続処理により、図6hに示されるように、このパターンがパターン形成されるべき材料層に転写される。
ステップ732における、バリア層として金属層(この場合は金)を付着させるこの方法は、より厚い構造を生成するようにも変更できることがわかる。この変更した方法に関するフローチャートは図8に示される。この例では、図5からの任意の処理ステップ530は、ステップ832、834、836、及び838を含み、ここでナノ構造が、テンプレート表面上に形成されて、処理される。このことは、例えば付着した金属が銅であり、かつ集積回路の相互連結層(又はその部分)を形成するのに好適な配置及び寸法である場合に特に有効である。
これらのマイクロ又はナノ構造が生成されると、これらは、ステップ580にて溶解可能なテンプレートと共に転写される。この工程は、ナノインプリント転写方法を含むことができ、又はさらに、接着剤によって可能になる単純な機械的転写を含むこともできる。
ここで、より詳細にこれらの工程の各々について説明する。
本方法の最初の工程は、レイアウトパターンを含むオリジナルマスターの生成である。マスターのパターン形成に必須の要素は、マスターが再現可能な形態で複製されるべき構造のレイアウトを含むことである。これは、レイアウトを剛性の基板上にレリーフパターンとして形成することによって最も単純に行われる。レリーフパターンは、シリコンウェハのような剛性材料をパターン形成して選択的にエッチングすることによって、又は石英上のクロム/酸化クロム層(通常のフォトマスクブランク)のような剛性基板上に付着された材料をパターン形成することによって形成することができる。ディスク形状のマスターは処理において特定の利点を有するが、正方形、長方形、六角形、八角形等のような他の形状のマスターも用いることができる。
マスターは、通常のマイクロ製造技術又はナノ製造技術を用いて製造することができる。好ましい方法は、信頼性及び解像度が高いので、直接書き込み型Eビームリソグラフィシステムを用いて、シリコンウェハ上のフォトレジストにパターンを曝露することを含む。これは、図9に示される。この方法においては、パターン形成されていない材料900(「ブランク」と称される場合もある)は、一般にレジストと呼ばれる、電子ビーム曝露に感応性が高いポリマー材料層910でコーティングされる。次いで感応性層910は、図9aに示されるように、電子ビームのパターン960に曝露され、ここで幾何学的配置及び線量が形成されるべきパターンを定める。層910の曝露された材料は、次いで、化学的に処理されるか、又は現像されて、曝露されていない領域912は、図9bに示されるように、基板上に残る。これらは、ブランク900の部分を保護するものとして作用して、例えばエッチングのような後続処理の後に、保護された部分は隆起部分602として残り、材料表面の残りの部分はエッチングされる。このようにして、図9cに示されるように、曝露960のレイアウトパターンに対応するトポグラフィ構造602をもつマスター600を生成する。
シリコンはマスターに用いられる利便性のある材料であるが、シリコン以外にもマスターに用いることができる多くの材料が存在する。シリコン、ゲルマニウム、GaAs、SiGe、絶縁体上シリコン(SOI)、GaN、GaP、InPなどのような、周知のパターン形成工程を有する半導体も、ブランクとして用いることができる。ステンレス鋼、鉄、銅又はアルミニウムのような金属もまた、ブランクとして用いることができる。基板上のトポグラフィ構造だけが転写されるので、ブランク材料に対する後続するエッチング工程及び剥離工程を踏むのではなく、任意の剛性材料をフォトレジストのようなポリマーでコーティングし、該フォトレジストを曝露し現像して、結果として得られるレリーフパターンをマスターとして用いることができる。様々な種類のトポグラフィ形状を残すことのできるフォトレジストに対して多くの周知の方法が存在する。
通常、層940は、典型的に、クロム及び酸化クロムの混合物から製造することができ、フォトマスクブランクとして販売されている。しかし、アルミニウム又は金のような他の材料も、特定の熱的、電気的、又は化学的特性のために、層940の成分として選択することができる。同様に、フォトマスクブランクの下にある基板材料930は、通常は石英であるが、ガラス、硬化ポリマー又はCaF2のような透明結晶といった他の透明材料もまた、基板930として用いることができる。温度制御による寸法変化に感応性が高い状況では、Zerodurのような低い熱膨張係数をもつ材料を基板930として用いることができる。後続する処理工程を助けるために、レリーフパターンの上部に薄膜材料を形成するか又はコーティングすることもできる。
幾つかのレベルのトポグラフィが定められる多レベルのマスターを有することが望ましい場合がある。これは図10に示される。このことは、リソグラフ曝露及び現像工程の第2の組により達成することができる。Eビームリソグラフィは好ましい技術であるが、最初の構造の組と位置合わせすることができるあらゆるリソグラフパターン形成工程も同様に用いることができることは容易に認識される。
この順序の例が図10に示される。この方法では、図9a〜図9cに示された元の工程は、トポグラフィパターン602の組をもつマスター600を形成するのに実行される。次いで、このマスター600は、一般にレジストと呼ばれる電子ビーム曝露に感応性が高い感応性ポリマーの別の層1010でコーティングされる。次いで、感応性層1010は、図10aに示されるように、電子ビームの第2のパターン1060に曝露され、ここで、幾何学的配置及び線量が形成されるべき第2のパターンを定める。次いで、層1010の曝露された材料が処理されるか又は現像されて、曝露されていない領域1012が、図10bに示されるようにマスター600上に残る。これらは、マスター600の部分を保護するものとして作用して、例えば、エッチングのような後続処理の後に、保護された部分602及び保護されたくぼみ1002は影響されずに残り、材料表面の残りの部分はエッチングされる。このようにして、図10cに示されるように、多層のトポグラフィ構造をもつマスター1000が形成される。
本発明は、剛性基板材料上に形成されたマスターを用いて本発明を実施したが、当業者には、種々の剛性程度が異なる製造許容差に対して可能であり、さらに、トポグラフィ構造をもつ可撓性基板を準備して、特定用途のためのマスターを形成できることが明らかであろう。
ここでは、多数の曝露に適したあらゆるリソグラフ技術も同様に採用できることが明らかである。本発明者らは、シリコンウェハ及び通常のEビームリソグラフィを用いて、マスターにパターン形成したが、極めて高解像度の構造(例えば、10〜100nmの大きさ)は、X線リソグラフィ、EUVリソグラフィ、さらに、好適に高いNAをもつ光学リソグラフィの変形態様、及び、種々の解像度向上技術の適用により得ることができる。さらにナノインプリント技術を用いて、マスターを製造することもできる。
マスターが生成されると、該マスター上の構造を複製するテンプレートを生成しなければならない。このことは、種々の成形技術によって行うことができ、それらの大部分は、液体をマスター上部に注いで、材料を乾燥させるか又は堅くすることを含む。主要な必要条件は、マスターとコーティングとの間に泡その他の空隙を形成することなく、材料が、マスター上のナノスケールのトポグラフィ構造を適切に充填できることである。他の所望の特性は、型から滑らかに外れる能力、及び欠陥を導く可能性のある外来物質、すなわち埃などの汚染物質の導入を阻止する能力を含む。さらに他の所望の特性は、高処理量のために迅速にテンプレートが型から滑らかに外れる能力、及び良好な収率のために乾燥又は硬化工程の一部として、熱的又は機械的歪みを導くことなく型を乾燥する能力を含む。
スピンコーティング、スプレーコーティング、液滴注入、パドル形成、電着技術などを含む多くの技術をこの目的のために用いることができる。スピンコーティングは、適合薄膜を形成するのに非常に有効な技術であることが分かっている。代表的なスピンコーティングが図11に示される。スピンコーティングにおいては、マスター900は、真空システム1110を用いて、チャック1120に取り付けられる。モータを含むハウジンウ1100は、種々の速度、典型的には数千RPMにてチャック及びマスターを回転させる。成形されるべき液体材料又は材料の溶液1130は、容器1140から回転するマスターの表面上に注ぐことができる。過剰の材料1150は、遠心力によって回転するマスターから振り落とされて、マスター表面上には薄層だけが残る。この層における残留溶剤は迅速に蒸着して、成形材料の薄層だけが残る。
或いは、液体材料が用いられる場合には、スピンコーティングを用いて均一な適合性コーティングを生成することができ、キャスティング材料は、後続処理又は酸素その他の周囲気体との反応によって、重合されるか又は堅くされることになる。
PVA膜の付加的な特性は、マスターと接触する表面が該マスターのトポグラフィに適合する一方で、残りの膜は、上部表面が均一なまま残るのに十分なだけ厚くてもよく、すなわち、下にあるトポグラフィによって変化しないことである。この厚さは、溶液の濃度を変化させることによってか、異なる蒸気圧をもつ溶剤を用いることによってか、回転速度を変化させることによってか、又はコーティングが行われる環境特性を制御することによって調整できる。温度及び圧力制御によって汚染物質のない環境を維持して、最良の溶剤蒸着条件にすることは、マスター上の構造の理想的な複製にとって重要である。
結果として、本発明者らはまた、スピンコーティングされたPVAをマスターから取り除くのを助けるために予め成形されたPVAディスクを用いた。予め成形されたPVAディスクは、カリフォルニア州サンタフェスプリングズ所在のShercon,Inc.のような会社から市販されている。これらを用いる方法が、図12に示される。図12aにおいては、トポグラフィ構造602をもつマスター600は、スピンコーティングによってPVA膜610でコーティングされている。このマスターは、図6及び図9のマスター600として示されるものであるが、図10にて1000として示されるものを含むいずれのマスターと置き換えてもよい。好適な接着剤1220によりキャリア1230に取り付けられたPVAの予め成形されたディスク1210は、次いで、マスターと位置合わせされる。このディスク1210は、例えば、平らな表面上でのキャスティング方法を用いて製造することができる。このようなディスクは、一般に、ディスク1210を透明なプラスチック可撓性シート1230と結合する接着裏材1220でパッケージされる。この形態は、成形されたPVAをマスター900から取り除くのに利便性がある。
本発明のこの実施形態においては、PVA610の初期乾燥膜でコーティングされたマスター600は、付加的なPVA層1205を用いて再びスピンコーティングされる。溶剤が付加的な層1205から完全に乾燥する直前に、接着剤1220によってキャリア1230に取り付けられた予め成形されたPVAディスク1210を、図12bに示されるように、PVAでコーティングされたマスター600上に配置する。1分間又はそれ以上の乾燥期間の後、構造1200、1205及び1210は互いに接合して、構造1208を形成する。この乾燥した構造1208は、マスターから取り除かれて、図12cに示される結果を生成する。この構造はまた、図6に示される構造対610及び620に対応する。
マスター上のトポグラフィを複製するPVA膜が生成されて、キャリアに取り付けられると、この複製された構造又はテンプレートに対する材料処理を行うことができる。これは、種々の工程の1つとすることができ、適用例によって決まる。PVAに対する後続処理の必要条件は、(1)PVA膜との反応が生じないこと、及び(2)処理工程がPVA膜の熱分解温度、およそ230℃を超えないことである。他のテンプレート材料は、その材料特性に応じて、他の物理的必要条件及び環境必要条件を有する場合がある。
1つの適用例においては、PVA膜は、金属膜でコーティングすることができる。これは、テンプレートを汚染又は腐敗から保護するための単純なコーティングとすることができる。
PVAと良好に作用する一般的な処理工程は、金属膜のスパッタリング又は蒸着である。これは図13に示される。スパッタリングシステムにおいては、良好に制御された真空環境1399では、通常、所望の材料ターゲット1390は、キャリア630に取り付けられたテンプレート1208の表面上に層1302として付着されるべき材料の原子又は粒子1392の源を与える。これは図13aに示される。
スパッタリングツールは、スタンフォード大学ナノファブリケーション学部のような処理研究室で一般に入手可能であり、又はTed Pella,Inc.により供給されるCressington Scientific Instruments,Inc.からのスパッタコータのようなものを商業的に得ることもできる。本発明者らは、金、銅、アルミニウム及びクロムを含む材料を、単純なスパッタリングツールを用いてトポグラフィPVA上にスパッタリングした。PVA上にスパッタリング又は蒸着することのできる他の材料としては、タングステン、パラジウム、白金、ニッケル、ニッケル−クロムが挙げられる。炭素のような材料を蒸着させることもできる。イットリウム、バリウム及びコバルトのような超伝導材料の同時蒸着を行うこともできる。
蒸着/スパッタリング以外によって膜を付着させ、依然として必要条件を満たす他の方法には、熱フィラメント方法による化学気相法が含まれる。これらの技術においては、有機膜は、有機前駆体蒸気を熱フィラメント通すことにより付着させることができ、ここで、これは熱フラグメンテーションを受ける。後続する蒸気生成物は、PVA表面上に固体形態で付着する。この方法により、膜形成処理中に、PVAを低い安全温度で保持することが可能になる。この方法は、一般に、PMMA(ポリメチルメタクリレート)のようなフォトレジストの無溶剤付着といわれる。
さらに、PVAトポグラフィ上への材料のスピンコーティングも、液体がPVA構造と反応も溶解もしないのであれば、行うことができる。したがって、材料の選択は、例えばPVAと反応する溶剤をもたない、フッ素ベースの化合物のようなほぼ疎水性の材料に限定される。
テンプレート上で付加的な処理を行うことが望ましい場合がある。PVAレリーフの上部にある層は、さらに別の現像に対して利便性のあるコーティングを与え、後続の処理工程は、直接、繊細なPVA材料と相互作用することはないので、可撓性を助ける。
例えば、PVAレリーフ構造を用いて、フォトレジスト材料を実際に予処理するのが望ましい場合がある。次いで、この材料は、テンプレートと併せて最終基板に転写される。平坦な表面を生成するためには、少なくとも2つの手法を用いることができる。第1の手法は、バリア層1302上のフォトレジストのような耐エッチング有機材料を、スピンコーティングするか又は他の手段を用いて付着することを含む。この材料は、後続のエッチング技術を用いて薄くすることができる厚いコーティングを形成できる。
後続の処理工程において、これらのフォトレジスト部分1442によりテンプレート610におけるくぼみ612が充填されたキャリア630が、図14dに示されるように、部分的に製造されて、パターン形成されるべき材料の層130でコーティングされた基板100と位置合わせされる。次いで、これらは、近接して合わせられて互いに加圧される。層130を付加的な材料層1462でコーティングして、接着を増強させることができる。次いで、キャリアが取り除かれて、図14eに示される結果を得る。
層130及びテンプレート610をもつ基板100は、次いで、図14fに示されるように、テンプレートが溶解して、処理されるべき層130の表面上のフォトレジスト1442部分だけが残るように処理される。このことは、基板100の後続処理に対する本発明の前述の実施形態におけるレジスト部分652とちょうど同じように、図14gに示されるように、層130の部分132が残るような結果をもたらすように作用する。
このような層は、完全に、スパッタリング技術によって製造することができるが、別の手法は、スパッタリングされた金属の薄層をシード層として用い、次いで、均一な膜を形成するように電気めっき技術を行うものである。このような電気めっき技術は、銅、アルミニウム、及び金のシード層に関して有用である。
マイクロデバイス層を製造する他の技術に比べてこの技術が有利な点は、このような個々の層の生成が、製造工程において、通常はこれに先行する層と独立していることである。これによって、この層の付加的な処理、及び、特に、従来のデバイスの処理工程とは両立しなかったものを処理することが、ここでは選択できることになる。
このような任意の処理は、金属のアニーリング工程か、特定の特性のための材料混合物のスパッタリングか、反射防止光学特性に対して制御された寸法をもつ多層の生成か、又はバイオチップアレイのためのタンパク質配列の生成を含むことができる。テンプレート及びキャリア材料を適切に選択することにより、従来製造されていたデバイス層によっては許容されなかった温度又は条件下での処理が、使い捨てのテンプレート材料と両立するものである限り、問題なく行うことができるようになる。
処理されるべき材料の薄層1501は、図15aに示されるように、その材料から作られたターゲット1590からスパッタリングすることによって生成される。これは後に電気めっきされて、図15bに示される、より厚い層1502を形成する。さらに、付加的な処理工程を用いて、所望の材料の好適な付着を得ることができる。
典型的には、これは、次いで、ポリマー層1540でコーティングされて、次いで、エッチング又は研磨による処理で、膜1502の隆起部分1512のみを曝露するようになり、ポリマー膜1540から残された材料1542は、くぼみの中に残り、この結果は図15cに示される。構造1512は、通常は、基板100上の構造132として生成された、本質的には、予め製造されたナノ構造の層である。このような予め製造された構造は、次いで、必要になるまで保管される。
予め処理された層100をもつ基板が、製造において、この層を必要とする点に達した後、ナノ構造1512及びキャリア630をもつテンプレート1510は保管器から取り出されて、図15dに示されるように、基板100と位置合わせされる。基板100上の接着剤コーティング1562を用いて、ナノ構造1512をテンプレート上にさらに良好に取り付けることができる。キャリア及びテンプレート1510は、次いで、図15eに示されるように、近接するようにされて、互いに加圧される。次いで、キャリアが取り除かれて、図15fに示される結果のようになる。
代替方法は図16に示される。ここでは、処理されるべき材料の薄層1601は、図16aに示されるように、この材料から作られたターゲット1590からスパッタリングすることにより生成される。これは、続いて電気めっきされて、より厚い層1602を形成し、図16bに示されるように、ポリマー1642でコーティングされて、くぼみ612が充填される。当業者には他の平坦化技術が知られているが、この充填は、膜を過剰に充填してエッチングするか又は研磨することにより達成することができる。さらに、付加的な処理工程を用いて、所望の材料の好適な付着を得ることができる。
次いで、この構造は、さらに研磨又はエッチングされて、図16cに示される結果のように、くぼみ612を充填する膜1602の部分1632以外が全て取り除かれることになる。構造1632は、通常は、基板100上の構造132として生成された、本質的には、予め製造されたナノ構造の層である。この予め製造された構造は、次いで、必要になるまで保管される。
最終工程として、基板100及びナノ構造1632をもつテンプレート610は、該テンプレート610が溶解して、該基板100上の特定位置にナノ構造1632のみを残すように処理される。これは、本明細書で開示される他の処理順序において、基板100上に形成された構造132に対応する。
本発明者らは、元々、本発明を集積回路のための層又はナノ構造を予め製造する技術として考えていたが、本発明は、パターン形成又はリソグラフィ技術を必要とするいずれの技術にも適用できる。集積光学用途においては、溶融シリカ導波管を改変するための特定のドーパントは、予めパターン形成されてテンプレートに配置することができる。バイオチップ用途においては、特定のタンパク質又は特定の配列をもったDNA鎖は、テンプレートに取り付けて保管することができる。
層の材料構造がテンプレートに生成されると、これを必要になるまで保管することができる。これは数分に過ぎないことであるが、予め製造されたデバイス層の在庫を生成することは、ウェハ製造における「渋滞」に関連する待機問題を回避でき、テンプレート特性及びキャリア特性並びに保管環境は、化学的安定性のために、並びに、脱ガスによる汚染を最小限にするために、温度変動による物理的変形を減少させるために、及びテンプレート及びキャリア上の材料を一般に無期限に保存するために選択されるべきである。
典型的には、テンプレートは、温度、湿度、大気含量及び圧力、並びにテンプレート及びそこに製造される構造の機械的及び化学的一体性を維持するという目的をもって制御される他の変数に対して制御された密封容器に封入される。
テンプレート又は複製された構造はまた、保管工程の一部として、ガラス又はシリコンディスクに対して正面を下にして接着することができる。ディスクは、より剛性のある支持を与え、転写工程の一部として、典型的な接合又は位置合わせツール内で利用することができる。この場合の接着剤は、例えばポリビニルアルコールのような水溶性接着剤とすることができる。この接着剤は、転写手順中に、複製されたパターンを硬質支持体から効率的に分離することを可能にする。固体構造は、次いで、輸送のために堅固な容器に置かれてもよい。
テンプレート又は複製された構造はまた、保管工程の一部として、ガラス又はシリコンディスクに対して裏面を下にして接着することができる。これにより、部品は転写工程中に、表面を上にすることができる。
保管手順の一部として、テンプレートを個々の部品又はチップに方形切断するのが望ましい場合もある。方形切断処理は、最終基板への転写中の、製造片のより精密な配置を可能にする。
キャリア上に複製された特定のパターンの転写を必要とする基板がある場合には、好適なキャリアが保管器から取り出される。基板の表面は、必要ならば、シアノアクリレートエステルのような好適な材料から製造された好適な接着促進層1462又は1562を用いて準備される。このことは、ノズルから液滴を表面上に適用するような単純な付着技術を用いてであるか、又はより均一なスピンコーティング技術を用いて行うことができる。エポキシ、ポリアクリレート、ポリウレタン、フォトレジスト、ポリイミド、低k誘電体、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、PZT、P(L)ZT、酸化ルテニウム、チタン酸バリウム、チタン酸バリウムストロンチウム、酸化カドミウム、酸化ハフニウム、酸化スズインジウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、五酸化タンタル、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛、FSG、HSQ、HOSP、SILK、FEARE、PAE−2、プロブロマイド、パラレン、PTFE、キセロゲル、ナノガラス、及びビズベンゾシクロブタンのような他の接着剤材料も用いることができる。パターンの代わりにナノ構造自体を移す場合には、この接着剤層のある程度の残留物が、通常、基板とナノ構造との間に残るので、このような残留物が転写される材料と両立性があること、並びに、界面の所望の特性(例えば、電気的接触など)が維持されることを確実にするように留意しなければならない。
この工程が終了すると、テンプレートは基板に接着し、キャリア自体は取り除くことができる。パターン形成された材料(例えば、本発明者らの例では金及びポリマー)は取り付けられたまま残るので、テンプレートをここで取り除いて、基板に取り付けられた、これらの他の構造を残すことができる。PVAをテンプレート材料とする本発明者らの例においては、このことは、PVAを精製水により表面から単純に溶解させることによって達成することができる。他のテンプレート材料においては、他の溶剤が好適である場合がある。さらに、穏やかな摩耗又は拭き取りの追加の工程を用いて、選択的にテンプレート材料を取り除き、金属及びポリマーの組み合わせを残すことができる。
付加的な接着方法は、ウェハ接合の分野から実施することができる。幾つかの方法は、金属対金属であるか又は陽極接合の熱融解を含む。シリコン表面に接触する金のバリア層の場合には、PVA−金属層の初期接着は、遠距離力によって達成される。PVAが溶解された後、次いで、材料構造は、高温に加熱されて、金属とシリコン表面との間の共晶接合が形成されることになる。
別の方法は、高エネルギのレーザービームを用いて、直接、テンプレートと基板との間の金属界面を加熱することを含む。このことは、冷却により、テンプレートと基板との間に溶接部を形成する。
ナノ構造自体をテンプレートに製造して移す場合には、基板上の接着層は、電気的特性が損なわれず、該基板との良好な電気的接触が得られるように、注意深く選択されなければならない。さらに、全ての重なり合う構造を正確に位置合わせするように留意しなければならない。数千、さらには何百万もの予め製造された金属ナノ構造ワイヤの位置合わせ及び転写は、良好な反復性をもって達成するのが困難な場合があるが、単一ナノワイヤの配置によりICの価値を高めることができる適用例(例えば単一ICの補修)が存在する。
さらに、金属でコーティングされたテンプレート又はポリマーでコーティングされたテンプレートもまた、従来技術のナノインプリント技術に見出されるものを含む、後続処理において、マスター自体として用いることができることが理解されるであろう。この場合には、テンプレートは破壊されないが、ここでも複製され、その複製物を用いて、テンプレートを損傷することなく破壊することができる。
滑らかなテンプレートを基板上に位置合わせして移すためには、標準的なウェハアライナ及びボンダが有用である。パターンを基板上に移すのに用いることのできる市販のアライナ機器の例は、オーストラリアのEV Groupによって販売されるEVG62を含む。連結することのできる接合機器は、同じくEV Groupによって販売されるEVG520ボンダを含む。この手法では、位置合わせマークはテンプレートに記録される。金又は有機コーティングのレリーフ画像は、基板に対するテンプレートの位置を決定するのに十分なコントラストを生成する。相対位置を記録した後、サーボ機構が基板を操作し、テンプレートを位置合わせして接触させる。真空補助接合は、テンプレートと基板との間の気泡を取り除くのを助ける。
さらに別の処理工程を上述の順序に加えて、特殊な構造を形成することができる。マスター表面から取り除かれる前に、潜像をPVAの形状が付けられた金属表面複製物の上部に形成することが可能である。
さらに、潜像パターンを外形が付けられた金属表面上に現像することも可能である。続いて、付加的なPVA溶液を現像されたパターン上にスピンコーティングして、金属及び有機材料の多層構造を形成することができる。次いで、組み合わされた構造は、上述の技術を用いてマスター表面から取り除くことができる。次いで、この構造は第2の基板に転写されてもよいし、直接用いられてもよい。
Claims (14)
- パターン形成された材料層を基板上に形成する方法であって、
所望のパターンに対応するレイアウトで、トポグラフィ構造をもつマスターを準備する工程と、
前記マスターをポリマー膜でコーティングする工程と、
前記マスターのトポグラフィパターンの少なくとも一部を複製するトポグラフィ構造が前記ポリマー膜に形成されるように該ポリマー膜を硬化する工程と、
前記ポリマー膜の複製物を前記マスターからキャリアに移す工程と、
前記所望のパターンに対応する前記複製物のトポグラフィ構造の特定の部分の上に材料を形成する一連の工程により、前記複製物を処理する工程と、
前記複製物を基板に位置合わせする工程と、
前記複製物と前記基板とを近接させる工程と、
前記形成された材料を、前記特定の部分から前記基板に移す工程であって、これにより、前記複製物が前記キャリアから前記基板に移されるようになっている工程と、
を含むことを特徴とする方法。 - 前記材料を形成する一連の工程が、材料をスパッタリングする工程を含む請求項1に記載の方法。
- 前記材料の組成物が、金、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、クロミウム、ニッケル、シリコン、ゲルマニウム、タングステン、銀、イットリウム、バリウム、コバルト、及び炭素を含む群から選択される請求項2に記載の方法。
- 前記材料を形成する一連の工程が、電気めっきを含む請求項1に記載の方法。
- 前記一連の工程が、
材料層をスパッタリングする工程を含み、
この後に、前記材料層と同様の組成物である追加の材料を用いた電気めっき工程が続いて、前記材料層の寸法を増加させるようにする請求項4に記載の方法。 - 前記材料を形成する一連の工程が、第2のポリマーをスピンコーティングする工程を含む請求項1に記載の方法。
- 前記形成された材料がフォトレジストである請求項6に記載の方法。
- 前記一連の工程が、さらに、紫外線に対する曝露を含む請求項7に記載の方法。
- 前記一連の工程が、さらに、前記フォトレジストを現像する工程を含む請求項8に記載の方法。
- 固体の前記材料を形成する一連の工程が、エッチング工程を含む請求項1に記載の方法。
- 前記複製物が前記キャリアから前記基板に移された後に前記複製物を破壊することを含む、請求項1に記載の方法。
- ポリマー膜がPVAを基にした溶液である、請求項1に記載の方法。
- 前記複製物が前記キャリアから前記基板に移された後に前記複製物を破壊することを含む、請求項12に記載の方法。
- 前記複製物が水を基にした溶液にさらされることにより破壊される、請求項13に記載の方法。
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