JP5049122B2 - 樹脂組成物、樹脂組成物よりなるフィルム又はシート又は積層体 - Google Patents
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Description
このようなラミネートフィルム等の成形品は、通常、押出機により押出被覆/押出積層等のライン成形で製造される。
従って、その原料樹脂の高速加工性(DD性、NI等)は、製品の生産性、即ち、製品コストに多大な影響を及ぼすが、従来この種の樹脂の高速加工性は汎用の低密度ポリエチレン等に比べて可成り劣り、この改善が強く求められていた。
然し、この樹脂組成物は、確かに高速加工性はある程度改善され、その分生産性は向上するが、ある種の極性基材、例えば、ナイロン基材等に対して接着強度が低く、場合によっては実用限界強度を下回るため、その用途が制限されると云う不都合がある。
この場合、例えば、ブロー成形機で色替え若しくは樹脂替えを行う場合に於いては押出機に装着されたパリソンの内部で中空円筒状に成形される時に接合する継ぎ目部分に先行樹脂による着色汚染が残り、該先行樹脂による汚染は除去が困難で成形品の外観不良や物性低下を引き起こす。
上述した課題を解決するために、従来から、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等の樹脂や樹脂混合物に界面活性剤や無機充填剤等を添加配合した組成物パージング剤を用い、押出機等の成形機の樹脂流路内をかかるパージング剤で置換する方法がとられている。
又、特開平3−207734号公報には、ポリオレフィン系樹脂とポリメチルメタアクリレート樹脂に有機スルホン酸の中性塩及び塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛の内の一種又は二種を夫々特定量比で配合してなる洗浄用組成物が開示されている。
因みに、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体樹脂やエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂の場合、その樹脂種切替後の標準的なパージ操作に於いて、90mmφの押出機を用いたTダイフィルム成形機では、パージ剤約25kgとMFR3〜5の低密度ポリエチレン樹脂を少なくとも50kg以上必要とする。
従って、樹脂種切り替え毎、又は着色ロット切り替え毎に大量のパージ剤と長時間のパージを要しないエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体樹脂やエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂の出現は、従来から強く望まれていた。
更に、本発明の別の目的は、従来の汎用のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体樹脂やエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂に比べてずっと成形加工性(高速加工性)に優れ、従来品に比べ著しく生産性が向上した樹脂組成物を提供するにある。
又、本発明の他の目的は、上記特定二元又は三元共重合体樹脂又は上記特定樹脂組成物を成形してなるフィルム又はシートを提供するにある。
更に、本発明の他の目的は、前記フィルム又はシートを少なくとも一層積層してなる積層体、及び、上記特定共重合体樹脂又は樹脂組成物を基材に押出ラミネーション成形してなる積層体を提供するにある。
該樹脂組成物中に於ける前記(A)と前記(B)の含有割合が、(A)と(B)との合計量を100重量%としたとき、(A)が100未満〜46重量%、(B)が0を越えて54重量%であり、且つ、前記(A)が0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むことを特徴とする樹脂組成物が提供される。なお、本発明において「(メタ)アクリル酸」とは(i)アクリル酸又は(ii)メタクリル酸又は(iii)アクリル酸とメタクリル酸を意味し、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体としては、エチレン・アクリル酸共重合体又はエチレン・メタクリル酸共重合体が例示され、エチレン(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体としてはエチレン・メタクリル酸、アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸、酸・メタクリル酸エステル共重合体等が例示できる。
本発明に係る上記樹脂組成物は、ポリエステルやナイロン等の極性を有する他樹脂基材に対し優れた接着性を示し、アルミニウム箔等の金属基材に対しても充分な接着性を保持すると共に樹脂種切替等の際のパージ剤の使用量をこの種の既存樹脂に比べて大幅に低減することが出来る。
しかも、従来のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体樹脂やエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂に比べてずっと高速加工性(DD(ドローダウン)性、NI(ネックイン)等)に優れ、著しく生産性を向上させることが出来る。
前記エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)は、その(メタ)アクリル酸エステル単位含有率が0.3〜25重量%であることが好ましい。
但し、式(1) SR=(ds−do)/do×100
ここで、dsは2160g荷重、190℃でメルトインデキサーから流出した樹
脂ストランドの径、doはメルトインデキサーのオリフィス径を夫々表す。
更に、そのメルトフローレート(MFR:JIS K−7210−1999に準拠(190℃、2160g荷重))が1〜200g/10分の範囲にあることが好ましく、特に、前記スエリング比(SR)が40〜65%の範囲にあり、且つ、メルトフローレート(MFR)が1〜40の範囲にある共重合体を使用することが最も好ましい。
更に、前記共重合体(A2)中の(メタ)アクリル酸エステル単位はアルキル基炭素数1乃至10の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位であることが好ましい。
更に、本発明に於いては、前記樹脂組成物が、更に樹脂成分としてエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)を含み、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、(C)の含有率が40重量%以下であるものが特に好ましい。
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)の特定量が更に配合された上記態様の樹脂組成物は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)や延伸配向ポリプロピレン等の樹脂基材、アルミニウム箔等の金属基材に対する接着性がより改善されると共に特に、ラミネーション時の加工特性が顕著に向上するため好ましい。
又、前記エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)は、(メタ)アクリル酸エステル単位含有率が1〜35重量%であるものが好ましい。
前記(C)に於ける(メタ)アクリル酸エステル単位はアルキル基炭素数1乃至10の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位であることが好ましい。
更に、上記フィルム又はシートの好適態様として、樹脂成分にエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)を更に含み、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、(C)の含有率が40重量%以下である樹脂組成物、を成形してなるフィルム又はシートが提供される。
上記好適態様のフィルム又はシートは、それを構成する樹脂組成物が、樹脂成分として前記(A)、或いは、それに(B)を加えたものに、更に、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)を含み、該(C)の含有率が、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、40重量%以下であるもである。
更に、上記積層体層を構成する樹脂組成物としては、樹脂成分に前記(A)、(B)更に、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)を含み、その含有率が、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、40重量%以下であるものが好ましい。
特に、上記組成物の樹脂成分に、更に、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体を特定量配合したものは、基材との接着性が一層向上し、更に、成形時等の加工特性(ドローダウン性、ネックイン特性等)に顕著に優れ好適である。
又、上記樹脂又は樹脂組成物を成形して得られたフィルム又はシートは基材等との接着性に優れ、強靱性、柔軟性に加えてヒートシール性ホットタック性にも優れているため、ラミネートフィルムシート等のシーラント樹脂膜層、接着樹脂膜層として有用である。
又、上記樹脂又は樹脂組成物層を含む積層体は、優れた層間接着性と優れた熱水耐性を示す。
「エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)、及び/又は、エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)」
本発明の樹脂組成物に於いては、その構成成分であるエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)として、(メタ)アクリル酸単位含有量が通常のこの種の共重合体樹脂に比べて低い特定範囲にあるものを使用する。
即ち、本発明の共重合体(A)に於いては、(メタ)アクリル酸単位の含有量が0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜4.0重量%、特に好ましくは1.0〜3.0重量%の共重合体を用いる。
(メタ)アクリル酸単位の含有量が上記上限より多いと、ポリエチレンとの相溶性が低下し、高速加工性が損なわれるばかりではなく、成形時に押出機樹脂流路内への付着等を満足すべき程度にまで低減することが出来ず、従ってパージ剤の使用量を目的とする程度の量にまで低減することが出来ない。
(メタ)アクリル酸単位の含有量が上記下限より少ない場合は、得られた組成物の接着性は低く、アルミニウム等の金属箔やナイロン、ポリエステル等の他樹脂との接着性が十分でなくなり、又、被覆/積層後に於ける該層の伸長応力も低下する。
本発明では、OPET(延伸ポリエチレンテレフタレート)やOPA(延伸ポリアミド)フィルム等への接着性を考慮すると(メタ)アクリル酸エステル単位は、0〜25重量%、好ましくは0.1〜25重量%の範囲であり、特に0.3〜25重量%の範囲が好ましい。
又、(メタ)アクリル酸エステル単位含有量が上記上限より多いものは、押出ラミネート加工時のべたつき増加による加工適性低下のため好ましくない。
これにより、該共重合体にポリエチレンを配合してなる本発明の樹脂組成物は、従来のこの種共重合体の優れた諸特性を全て保持すると共に高速加工性が顕著に向上し、然も、パージ剤の使用を省き、少量の低密度ポリエチレンを通すのみで清浄化出来るか、或いは、例え、パージ剤を使用したとしてもその使用量を大幅に低減することが出来る。
熱可塑性樹脂等の非架橋性高分子の溶融流体は典型的な粘弾性流体であって、その流動条件(剪断速度、温度)に対応して固有の溶融弾性と粘性を示す。
このバラス効果は溶融粘弾性流体をオリフィスから押出す際に押出溶融体の外径がオリフィス径より大きな寸法に膨張することを云い、これは高分子の粘弾性溶融液がオリフィスから出るときに流れに直角な方向(法線方向)の応力が変化することによって引き起こされる現象である。
一般にスエリング比(SR)は、その値が低い方が高速加工性は高くなると云われている。
同一流動条件(剪断速度、温度)下に於いては、前記スエリング比(SR)は、分子量分布の広いものほど、又、分子中に長鎖分岐の多いものほど大きな値を示す傾向を有することが知られ、例えば、組成、温度、圧、重合開始剤濃度、溶媒等の重合条件を調整すること等によりこの値をある程度まで調節できる。
本発明に於いては、例えば、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)やエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体(A2)の内でも、特定の溶融流動粘弾性特性を示すもの、即ち、前記SRが40〜65%、より好ましくは45〜60%の範囲にあるものが好ましい。
特に、本発明ではSRが45〜60%で、且つ、MIが2〜30g/10分のものが最も好ましい。
尚、本発明に於いては、前記共重合体(A1)、(A2)等エチレン共重合体(A)のメルトフローレート(MFR)はJIS K−7210−1999(190℃、2160g荷重)により測定した。
これにより、既に述べた通り、組成物の成形加工条件下に於けるDD(ドローダウン)性やNI(ネックイン)等の高速加工性をポリエチレン樹脂のそれに近く迄向上させることが出来ると共に押出機内付着性及び該付着に基づく樹脂の局所滞留を著しく低減させ、然も、アルミニウム箔やポリエステル、ナイロン等の基材との接着性はこの種の共重合体樹脂自体とほぼ同様に保持することが出来る。
これらの(メタ)アクリル酸エステルの内でも、特にアクリル酸イソブチル又はメタクリル酸イソブチルが好適である。
本発明の樹脂組成物のもう一方の構成樹脂成分であるポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒重合ポリエチレン等を例示することが出来るが、本発明に於いてポリエチレンとは、エチレンの単独重合体の他、少量、例えば20重量%未満の他の成分、好ましくはαーオレフィン成分を含有するエチレン共重合体(例えば、エチレン・αーオレフィン共重合体)を意味する(但し、共重合体(A)及び共重合体(C)を除く)。
α−オレフィンは2種以上含有されても良い。
これらの内では、低密度ポリエチレン(LDPE)や低密度のエチレン・α−オレフィン共重合体等、低密度ポリエチレン系樹脂の使用が好ましく、特に密度0.870〜0.950g/cm3、より好ましくは0.900〜0.930g/cm3の低密度ポリエチレン系樹脂の使用が好ましい。
低密度ポリエチレン(LDPE)は公知の工程によって製造するか、又は市販品として入手することが出来る。
特に、MFR(JIS K7210又はASTM D 1238準拠、190℃、2160g荷重)が0.1〜100g/10分、より好ましくは1〜100g/10分、特に、4〜15g/10分のものが好ましく、その中でも特に押出ラミネートグレードのものが好ましい。
つぎに、本発明の樹脂組成物について述べる。
本発明の樹脂組成物は、上記本発明のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)にポリエチレン(B)をブレンドしてなり、前記共重合体A(A1及び/又はA2)の含有率が100重量%未満から46重量%迄、より好ましくは99〜49重量%、特に好ましくは75〜50重量%、ポリエチレン(B)の含有率が0重量%を越えて54重量%迄、より好ましくは1〜51重量%、特に好ましくは25〜50重量%である点を特徴とする。
前記共重合体(A1)と(A2)は、それぞれ単独で配合されても、或いは混合されても良い。
混合の場合、その比率は、目的に応じ適宜設定されて良い。
エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)の含有率、即ち、共重合体(A)の含有率、が上記に規定した含有率を下回るもの、即ち、ポリエチレン(B)の配合量が上記に規定した量を越えるものは、アルミニウム等の金属箔やナイロン、ポリエステル等の他樹脂との接着性が十分でなくなり、特に、これらを接着した積層体の耐熱水耐性が著しく低下し、更に、高速加工性の向上はそれ程は見られず、むしろ含有率によっては若干低下するため好ましくない。
上記エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)の配合量(含有量)は、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、含有率として40重量%以下、特に5〜30重量%が好ましく、特に樹脂成分組成が、前記(A)50〜75重量%、(B)1〜40重量%、(C)5〜30重量%からなる樹脂組成物が好ましい。
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)を特定量配合した上記態様の樹脂組成物は、それを配合しないか、或いは他の樹脂を配合した態様のものに比べて、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、延伸配向ポリプロピレン(OPP)、アルミニウム箔(Al)等の基材に対する接着性がより向上する他、特にフィルム等成形体の成形加工時に於ける高速加工性、例えば、DD性、NI等が顕著に向上する利点を有する。
但し、(C)成分の配合量が上記上限より多いものはパージ性が低下する。
(メタ)アクリル酸エステル単位含有量が上記上限より多いものは、押出ラミネート加工時のべたつき増加による加工適性低下等のため、あまり好ましくない。
又、前記(C)のMFR(JIS K 7210に準拠 190℃ 2160g荷重)は0.1〜150g/10分、特に0.5〜150g/10分の範囲にあることが好ましい。
本発明に於いて、上記(C)に用いる(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1乃至10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸nブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸イソオクチル等を例示することが出来る。
これらの(メタ)アクリル酸エステルの内でも、特にアクリル酸メチルが好適である。
即ち、上記共重合体は、通常の方法により製造された共重合体に比べてエチレン単位や(メタ)アクリル酸エステル単位のランダム配列性が低く、ブロック共重合にやや似た構造、物性を有する。
−3.0X+125≧T≧−3.0X+109 …(1)
次に、本発明の樹脂組成物を調製するには、前記共重合体((A),或いは、それと(C))とポリエチレン(B)とを、例えば、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、又は当該技術で公知の他の配合装置を用いて押出被覆/積層加工に先立って、例えば、120〜250℃程度の適当な温度で溶融ブレンドしてもよく、或いは又、前記共重合体とポリエチレンのペレットを一緒にブレンドして、被覆/積層押出機のホッパー中へ導入することも出来る。
次に、上記共重合体樹脂又は樹脂組成物((A)、(A)+(B)、(A)+(B)+(C))を成形して成るフィルム又はシート及び該フィルム又はシートを構成層とするラミネート(積層体)、上記樹脂又は樹脂組成物を基材に押出ラミネーションして得られた積層体等成形体について述べる。
本発明の樹脂及び樹脂組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形、フィルムやシート成形等の成形方法により、各種形状の成形体とすることができる。
その中でも本発明の樹脂の特性を充分に発揮させるにはフィルムやシート成形が好ましく、例えば、インフレーション成形機やキャストフィルム・シート成形機を用いてフィルムやシートに成形でき、得られたフィルムやシートは単層で使用することもできるが、各種基材等と積層して積層フィルム、シート等のラミネート(積層品)とすることもできる。
該積層フィルム、シート等の成形方法としてはドライラミネート法、ウエットラミネート法、押出ラミネート法等があるが、本発明樹脂の性能をより発揮させるためには製造コスト、生産効率面をも含め押出ラミネートが最も好ましい。
PE(ポリエチレン)層/紙/本発明樹脂(樹脂組成物)層/Al層/PE層
PET層/本発明樹脂(樹脂組成物)層/Al箔/シーラント層
紙/本発明樹脂(樹脂組成物)層/Al箔/シーラント層
Ny層/本発明樹脂(樹脂組成物)層/PE層
PET層/本発明樹脂(樹脂組成物)層/Al蒸着PET層/PE層
OPP(延伸配向ポリプロピレン)層/本発明樹脂(樹脂組成物)層/PE層/PET層
等を挙げることができるが、ラミネート構成はこれらに限定されるものではない。
又、これ等の積層フィルム、シートに於ける本発明樹脂(樹脂組成物)層の厚みは、特に限定されるものではないが、3〜50μm、特に5〜40μmが好ましい。
本発明を次の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
1. 「評価樹脂」
樹脂[1]: エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体
組成:メタクリル酸単位2.3重量%、アクリル酸イソブチル単位5.7重量%、
残余エチレン単位
物性:MFR=8g/10min、密度0.930g/cm3、SR 54%
樹脂[2]: エチレン・メタクリル酸共重合体
組成:メタクリル酸単位9重量%、残余エチレン単位
物性:MFR=8g/10min、密度0.930g/cm3
樹脂[3]: 低密度ポリエチレン(LDPE)
物性:MFR=4.5g/10min、密度=0.923g/cm3
樹脂[4]: 樹脂[1]/樹脂[3]を75/25の重量比で予め溶融混練した組成物
樹脂[5]: 樹脂[1]/樹脂[3]を60/40の重量比で予め溶融混練した組成物
樹脂[6]: 樹脂[1]/樹脂[3]を50/50の重量比で予め溶融混練した組成物
樹脂[7]: 樹脂[1]/樹脂[3]を25/75の重量比で予め溶融混練した組成物
樹脂[8]: エチレン・アクリル酸メチル共重合体
組成:アクリル酸メチル単位20重量%、残余エチレン単位
物性:MFR=8g/10min、密度0.942g/cm3、融点 92℃
樹脂[9]: 樹脂[1]/樹脂[3]/樹脂[8]を60/30/10の重量比で予め溶融混練した
組成物
樹脂[10]: 樹脂[1]/樹脂[3]/樹脂[8]を60/20/20の重量比で予め溶融混練し
た組成物
樹脂[11]: 樹脂[1]/樹脂[8]を60/40の重量比で予め溶融混練した組成物
なお、樹脂[1]、[2]、[3]、[8]のMFRはJIS K 7210−1999(190℃ 2160g荷重)により測定した。また樹脂[4]〜[7]、[9]〜[11]の溶融混練の温度は160℃である。
押出コーティング装置 65mmφ、L/D=28
スクリュー:3ステージ型、溝深さ比=4.8
ダイ:900mm幅、インナーディッケル型
3・1 パージ性の評価
評価樹脂を25kg以上押出成形後、LDPE(MFR=3.6g/10min、密度=0.923g/cm3)をパージ剤としてスクリュ−回転数200rpmにて押出し、ダイから流出する溶融膜の外観を比較観察した。
1) ネックイン(NI;mm) ダイ開口500mm幅から樹脂厚み20μm、引取速度80m/minでクラフト紙にラミネート押出成形した時のネックインした幅を下記の式にて求めた。
ネックイン=500−ラミネートされたときの幅(mm)
2) ドローダウン(DD;m/min) ネックイン測定時の押出量を一定に固定しておき、引取速度を徐々にアップさせ、溶融膜の耳が揺れ始めた時の引取速度で表す。
1) 評価に使用したラミネートの構成
構成1(PET接着評価用) PET/評価樹脂/LDPE/PET
構成2(Al接着評価用) PET/PE/Al/評価樹脂/LDPE/PET
構成3(Ny接着評価用) Ny/評価樹脂/LDPE/PET
構成4(耐ボイル性評価用) Ny/評価樹脂/LLDPE
構成5(OPP接着評価用) OPP/評価樹脂/LDPE/PET
上記各構成中の下線部(LDPE/PET)は予めLDPEとPETをアンカーコート剤を使用してラミネートしておいたものを第2繰出機側から給紙し、サンドウィッチラミネーションに供した。
又、構成2のPET/PE/Alも予めラミネートしておいたものをAl接着評価用基材として供した。
尚、各種基材は以下のものを使用した。
PET(ポリエチレンテレフタレート) 東レ(株)ルミラー 12μm二軸延伸フィルム
Ny(ナイロン) ユニチカ(株)エンブレム 15μm二軸延伸フィルム
Al(アルミニウム箔) サンアルミニウム工業(株) 7μm 軟質アルミニウム
LLDPE(線状低密度ポリエチレン) トーセロ(株) TUX・MCS 厚さ40μm
OPP(延伸配向ポリプロピレン) 東セロ(株)U−1厚さ20μm、二軸延伸フィルム
評価樹脂の厚み 10μm及び15μm
加工速度 120m/min
樹脂温度 320℃〜321℃(樹脂Bの加工性評価290℃)
加工幅 500mm
表面処理 PET面へインラインコロナ処理(処理強度6kw)
剥離角度 90度(T型剥離)
剥離速度 300mm/min
試片幅 15mm
上記樹脂[1](エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体樹脂)を用いて、該樹脂の押出成形パージ性を下記方法で評価した。
樹脂[1]を樹脂温度320℃〜321℃にて25kg押出し、原料ホッパー内の樹脂[1]が完全に空になった後、MFR=3.6g/10min、密度0.923g/cm3の低密度ポリエチレン(LDPE)をスクリュー回転数200rpmで押出しながら溶融膜の外観を観察した。
LDPE50kgを押出した時点で溶融膜は若干のムラムラ感が残るも概ね良好となり、75kg押出した時点ではムラムラ感や異物発生も無く完全にパージが完了した。
結果を表1に示す。
樹脂[4]、[5]、[6]を夫々用いた以外は参考例1と同様な方法で評価した。
結果を表1に示す。
樹脂[2](エチレン・メタクリル酸共重合体:メタクリル酸単位9重量%)を樹脂温度290℃で25kg押出した後、320℃に樹脂温度を上げながらLDPEをスクリュー回転数200rpmにて参考例1と同様な方法で評価した。
LDPEを100kg押出した後でもムラムラ感が残り完了しなっかったので、引き続き専用パージ剤を用い、更に、そのパージ剤をパージすべくLDPEを25kg使用してパージを完了させた。
結果を表1に示す。
実施例1〜3との対比から、パージ性は実施例の方が明らかに良好であることが判る。
樹脂[1]を用いて、前記層構成1、2、3のラミネートを夫々作製し、得られたラミネートの基材(PET、Al箔、Ny)に対する層間接着強度と加工性を前述した方法により評価した。
接着強度は評価樹脂10μmにて各積層フィルムを作成後、23℃、4日間放置した後、測定に供した。
各種基材に対しては実用域に達する接着強度が得られ、ドローダウンは300m/minで、ネックインも43mmと通常の汎用樹脂並の問題ない性能が得られた。
加工性及び接着強度の結果を表2に示す。
樹脂[4](実施例4)、樹脂[6](実施例5)を用いた以外は参考例2と同様に各種基材への接着強度と加工性の評価を実施した。
結果を表2に示す。
樹脂[7](比較例2)、樹脂[3](比較例3)を用いた以外は参考例2と同様に各種基材への接着強度と加工性の評価を実施した。
結果を表2に示す。
参考例2、実施例4、5との対比から、比較例3に用いた樹脂[3]は接着強度が明らかに不足しており、比較例2に用いた樹脂[7]は一部の基材に対しては実用域の接着強度が得られているもののドローダウン性が大きく劣った。
樹脂[2]を最適樹脂温度290℃にて加工性の評価を行った。
一般的な商業生産速度には充分対応可能なドローダウン性は得られているが、包装コスト低減を目的とする薄膜低コスト商業生産の遂行にはやや不十分であった。
結果を表2に示す。
構成4(Ny/樹脂A/LLDPE)のサンドウィッチラミネーションによる積層フィルムを前述した加工条件で作成し、以下の評価方法により耐ボイル性の評価を実施した。
樹脂厚みは10μm、15μmの各々に付いて評価を行った。
評価方法
積層フィルムを用いてA4の1/8サイズの四方シール袋中に水20mlを封入し、予め85℃に調温した恒温水槽中に30分間浸漬後取り出し、室温に2〜3時間放置したものにつきNy/樹脂A間の接着強度と耐圧試験を実施した。
耐圧試験は150kgの荷重にて1分間保持し、5袋につき良否を判定した。
10及び15μm共に、Ny接着はボイル前と同等であり、耐圧試験も5袋全て破袋は見られず、良好な耐ボイル適正が得られた。
結果を表3に示す。
樹脂[4](実施例6)、樹脂[6](実施例7)を用いた以外は参考例3と同様に評価した。
樹脂[4]は樹脂[1]と同様10μm及び15μm共にNy接着及び耐圧試験に問題なく良好な結果が得られた。
樹脂[6]はボイル後にNy接着の低下が見られたが耐圧試験では10及び15μm共に5袋全てが破袋しなかった。
結果を表3に示す。
樹脂[7]を用いた以外は参考例3と同様に評価した。
10μm及び15μm共にボイル後のNy接着が極めて劣ると共に耐圧試験では10μmのものは5袋中2袋が破袋した。
結果を表3に示す。
樹脂[5](評価樹脂)を用いて、層構成1、2、5のラミネートを夫々作製し、得られたラミネートの基材(PET、Al箔、OPP)に対する層間接着強度と加工性を評価した。
但し、実施例8で用いたラミネート試料は、その加工条件の内、樹脂温度が315〜316℃、基材PET面に接着させるLDPE表面にコロナ処理(出力6kw)を施した2点で、参考例2,3、実施例4〜7、比較例2〜5で用いたラミネート試料と加工条件が異なる。
尚、接着強度は評価樹脂厚10μmにて各ラミネートを上記条件で作製後、23℃、7日間放置した後、各ラミネート試料を測定に供した。
各種基材に対しては実用域に達する良好な接着強度が得られた。
加工性はドローダウンが340m/minで、ネックインも49mmと問題ない性能が得られた。
加工性及び接着強度の結果を表4に示す。
樹脂[9](実施例9)、樹脂[10](実施例10)を評価樹脂として用いた以外は実施例8と同様にラミネート試料を製作し、各種基材への接着強度と加工性の評価を実施した。
尚、加工性は、実施例9,10ともDD、NIは全く問題ない性能が得られた。
結果を表4に示す。
樹脂[11]を用いた以外は実施例8と同様に各種基材への接着強度と加工性の評価を実施した。
結果を表4に示す。
樹脂[9](実施例11)、樹脂[10](実施例12)、樹脂[11](参考例4)を夫々用いた以外は参考例1と同様に押出成形パージ性を評価した。
結果を表5に示す。
Claims (17)
- エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及びエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)とからなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物中に於ける前記(A)と前記(B)の含有比率が、(A)と(B)との合計量を100重量%としたとき、(A)が100未満〜46重量%、(B)が0を越えて54重量%であり、且つ、前記(A)が0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むことを特徴とする樹脂組成物。
- エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及びエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)と、更にエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)とからなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物中に於ける前記(A)と前記(B)の含有比率が、(A)と(B)との合計量を100重量%としたとき、(A)が100未満〜46重量%、(B)が0を越えて54重量%であり、且つ、前記(A)が0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含み、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき、前記(C)の含有率が40重量%以下であることを特徴とする樹脂組成物。
- 前記(A)と(B)の合計に対する(A)の含有比率が99〜46重量%、(B)の含有比率が1〜54重量%であることを特徴とする請求項1又は2記載の樹脂組成物。
- 前記(A)と(B)の合計に対する(A)の含有比率が75〜50重量%、(B)の含有比率が25〜50重量%であることを特徴とする請求項1又は2記載の樹脂組成物。
- 前記共重合体(A2)の(メタ)アクリル酸エステル単位含有率が0.1〜25重量%であることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記共重合体(A1)又は(A2)のメルトフローレート(MFR:JIS K−7210−1999に準拠(190℃、2160g荷重))が1〜200g/10分の範囲にある請求項1乃至5の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記共重合体(A2)に於ける(メタ)アクリル酸エステル単位がアルキル基炭素数1乃至10の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位である請求項1乃至6の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記ポリエチレン(B)が、密度0.900〜0.930g/cm3の低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記(A)と(B)と(C)の合計に対する(C)の含有率が5〜30重量%である請求項2記載の樹脂組成物。
- 樹脂成分が前記(A)50〜75重量%、前記(B)1〜40重量%及び前記(C)5〜30重量%(但し、(A)+(B)+(C)=100重量%)からなる請求項9記載の樹脂組成物。
- 前記(C)の(メタ)アクリル酸エステル単位有率が1〜35重量%であることを特徴とする請求項2〜10の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記(C)に於ける(メタ)アクリル酸エステル単位がアルキル基炭素数1乃至10の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位である請求項2乃至11の何れかに記載の樹脂組成物。
- 0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)とからなり、且つ、前記(A)の含有率が100未満〜46重量%、前記(B)が0を越えて54重量%の樹脂組成物、を成形してなることを特徴とするフィルム又はシート。
- 0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)と、更にエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)とからなり、且つ、前記(A)の含有率が100未満〜46重量%、前記(B)が0を越えて54重量%(但し、(A)と(B)との合計量を100重量%とする)、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき前記(C)の含有率が40重量%以下の樹脂組成物、を成形してなることを特徴とするフィルム又はシート。
- 請求項13又は14記載のフィルム又はシートを少なくとも一層積層してなる積層体。
- 0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)とからなり、且つ、前記(A)の含有率が100未満〜46重量%、前記(B)が0を越えて54重量%の樹脂組成物、を基材に押出ラミネーション成形してなる積層体。
- 0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(A1)及び0.1〜5重量%の(メタ)アクリル酸単位を含むエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体(A)とポリエチレン(B)と、更にエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(C)とからなり、且つ、前記(A)の含有率が100未満〜46重量%、前記(B)が0を越えて54重量%(但し、(A)と(B)との合計量を100重量%とする)、前記(A)と(B)と(C)の合計量を100重量%としたとき前記(C)の含有率が40重量%以下の樹脂組成物、を基材に押出ラミネーション成形してなる積層体。
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