JP4775992B2

JP4775992B2 - 樹脂組成物及びその積層体

Info

Publication number: JP4775992B2
Application number: JP2003433353A
Authority: JP
Inventors: 薫鈴木; 正史佐藤
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2003-12-26
Publication date: 2011-09-21
Anticipated expiration: 2023-12-26
Also published as: JP2005187744A

Description

本発明は、ヒートシール材料として好適な樹脂組成物に関する。さらに詳しくはアルミニウム箔との接着性を有し、かつ発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）容器等の各種の容器に対して適度なヒートシール性を示し、更に内容物の保護性、使用時の開封性、耐熱油性等に優れる易開封性蓋材のヒートシール材料として好適な樹脂組成物に関する。

容器のシール材料には、内容物の保護性、使用時の開封性、開封後における開封部外観の良好性等が要求される。従って、容器のシール材料にいかなる材料を用いるかは重要な問題とされる。
例えば、カップメンの蓋材は、アルミニウム箔の容器外側にポリエチレン保護層を介して印刷紙層が、またアルミニウム箔の容器本体側にポリエチレン層を介してヒートシール層がそれぞれ形成されている５層構成のものが一例として挙げられる。また容器本体には発泡ポリスチレンが多用されている。
上記蓋材においてアルミニウム箔の容器本体側にポリエチレン層を設ける理由は、アルミニウム箔とヒートシール材層の間の接着力を確保するとともに、易開封性の付与と、綺麗な開封面の形成に非常に有効であるためである。しかしながら工業的にはアルミニウム箔に２層のポリエチレン層とヒートシール層の合計３層のコーティングを行なければならないため、加工が煩雑でコスト高となっている。

シール材料として、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体又はこれとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体及び／又は融点が９５℃未満のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合成分、低密度ポリエチレン及び／又は融点が９５℃以上のエチレン・不飽和エステル共重合体、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、スチレン・不飽和カルボン酸共重合体を配合した樹脂組成物で、該粘着付与樹脂を５〜２５質量％とする樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１）。

特開２００１−１９８１０号公報

しかしながら、特許文献１に開示の樹脂組成物は、シール材料の剥離強度の均一性を更に改良する必要性があった。
そこで本発明者は、アルミニウム箔に直接押出コーティングしても優れた性能を有するヒートシール材料を見出すべく検討を行った。
このようなヒートシール材料としては、第一にアルミニウム箔と良好な接着性を有すると共に、内容物保護性と易開封性の観点から、容器本体と適度なヒートシール強度を示し、開封した場合の開封面に樹脂残りの無いものでなければならなかった。特に容器本体が発泡ポリスチレンのような発泡体で構成されている場合、ヒートシール強度が強過ぎると開封時に容器本体の破壊を引き起こす一方、シール強度が弱いと密封性の問題があり、かつ剥離強度の均一性が必要とされるため、一般の容器を対象とする場合より厳密なシール強度の調整が必要であった。

第二に商品価値を高めるために、ヒートシール材層自体が透明であって、メン入り容器に熱湯を注いだ場合に水蒸気や油分によって白化等の外観変化を生じないこと、すなわち耐熱油性に優れることが望まれていた。
また当然のことながら食品衛生性に優れたものでなければならず、厚生省告示３７０号に規定された規格を満たすものが望ましかった。さらに押出コーティング加工における生産性を高めるために高速加工しうるものがよく、巻き取りロールなどへの粘着傾向が無いものが望ましかった。

そこで、本発明者は、これらの課題を解決すべく検討を行った結果、下記の特定の樹脂組成物がアルミニウム箔に直接コーティングしても発泡ポリスチレン又はＨＩＰＳ容器等の各種容器に対して優れた性能、即ち、適度なヒートシール性、内容物の保護性、使用時の開封性、剥離強度の均一性、耐熱油性、食品衛生性、及び高速加工性等を示し、ヒートシール材料として好適であることを見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、（Ａ）成分としてエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）、又は該共重合体ａとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）の１種以上との混合成分５０〜８０質量部、（Ｂ）成分として高圧法ポリエチレンである低密度ポリエチレン５〜３０質量部、（Ｃ）成分としてＸ線回折に基づく結晶化度が３〜２０％の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体５〜２０質量部、並びに（Ｄ）成分として粘着付与樹脂２〜４．５質量部とからなり（（Ａ）乃至（Ｄ）成分の合計は１００質量部）、（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で３．５〜７質量％で、かつ（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で６〜１０質量％となるように配合されてなり、かつ、共重合体aと共重合体ｂのそれぞれにおいて（メタ）アクリル酸に由来する単位が５〜１５質量％であり、共重合体aと共重合体ｃのそれぞれにおいて（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が５〜２５質量％である樹脂組成物に関する発明である。

本発明においては、更に、
（１）（Ｂ）成分である低密度ポリエチレンの密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³であること、
（２）前記した本発明の樹脂組成物に更にスリップ剤及びブロッキング防止剤の１種以上が配合されてなることが望ましい。

また、本発明は、前記樹脂組成物からなるヒートシール材料に関する発明である。
更に、本発明は、（１）アルミニウム箔上に直接、前記ヒートシール材料が形成されてなる積層体、（２）ヒートシール層に前記ヒートシール材料を使用した蓋材、及び（３）ヒートシール層に前記ヒートシール材料を使用した発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器に関する発明である。

本発明の樹脂組成物は、発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン容器等の各種の容器に対して適度なヒートシール性を示してかつ剥離強度に均一性を有し、更にヒートシール材料として内容物の保護性、使用時の開封性、耐熱油性等に優れ、更にｎ−ヘプタン抽出量が極めて少ないものである。

本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分としてエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）、又は該共重合体ａとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）の１種以上との混合成分５０〜８０質量部、（Ｂ）成分として高圧法ポリエチレンである低密度ポリエチレン５〜３０質量部、（Ｃ）成分としてＸ線回折に基づく結晶化度が３〜２０％の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体５〜２０質量部、並びに（Ｄ）成分として粘着付与樹脂２から４．５質量部とからなり（（Ａ）乃至（Ｄ）成分の合計は１００質量部）、（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で３．５〜７質量％で、かつ（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で６〜１０質量％となるように配合されてなることを特徴とする。

本発明において（Ａ）成分として、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）を単独で用いるか、又は該共重合体ａとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）の１種以上を併用する。
即ち、（Ａ）成分として、共重合体ａ、共重合体ａと共重合体ｂからなる２成分、共重合体ａと共重合体ｃからなる２成分、又は共重合体ａと共重合体ｂと共重合体ｃからなる３成分を使用する。
ここに（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を、また（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味するものである。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、イソオクチルなどのエステルを例示することができる。
尚、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル酸共重合体（共重合体ａ）としては、（メタ）アクリル酸に由来する単位が好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは７〜１２質量％、（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が好ましくは５〜２５質量％、特に好ましくは５〜２０質量％の割合で共重合されていることが望ましい。
またエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）としては、（メタ）アクリル酸に由来する単位が好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは７〜１２質量％の割合で、またエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）としては、（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が好ましくは５〜２５質量％、特に好ましくは５〜２０質量％の割合でそれぞれ共重合されていることが望ましい。

（Ａ）成分である共重合体ａと共重合体ｂのそれぞれにおいて、（メタ）アクリル酸に由来する単位が前記５質量％以上のものを用いることによりアルミニウム箔に対する接着性が充分に発現でき、また前記１５質量％以下のものを用いることにより押出コーティング加工における加工性を向上することができる。
また本発明の（Ａ）成分において、共重合体中の（メタ）アクリル酸エステルは必須成分であり、その役割は重要である。共重合体ａと共重合体ｃのそれぞれにおいて、（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が前記５質量％以上のものを用いることにより、本発明の大きな効果である発泡ポリスチレン容器に対するシール性が充分となる。また前記２５質量％以下のものを用いることにより、メン入り容器に熱湯を注いだ場合に水蒸気や油分によって白化等の外観変化（耐熱油性不良）を生ずるのを抑制できる。
（Ａ）成分としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが１〜１５０ｇ／１０分、特に１〜１００ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。（Ａ）成分の共重合体は、高圧法ポリエチレンと類似のプロセスで、各単量体成分をランダム共重合することにより得ることができる。

本発明において用いられる（Ｂ）成分としての高圧度ポリエチレンである低密度ポリエチレンは、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³、特に０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³のものが好ましい。この低密度ポリエチレンはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが１〜１５０ｇ／１０分、特に１〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。

本発明で用いられる（Ｃ）成分としてのＸ線回折に基づく結晶化度が３〜２０％の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折に基づく結晶化度が特に５〜１５％のものが好ましく、エチレンと、α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のランダム共重合体である。（Ｃ）成分である共重合体は通常、エチレンに由来する単位を８２〜９３モル％程度含むランダム性良好な共重合体であり、特にエチレン・１−ブテン共重合体が好ましい。
（Ｃ）成分の共重合体としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０分、特に１〜３０ｇ／１０分のものが好ましい。
（Ｃ）成分の共重合体は例えば遷移金属触媒成分、例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物と、有機アルミニウム化合物触媒成分の組合せ触媒を用いて製造することができる。

本発明で用いられる（Ｄ）成分である粘着付与樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−１、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの炭素数が４〜５であるジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂の例としては、スペントＣ4〜Ｃ5成分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどの炭素数８〜１０のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。
ポリテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α−ピネン・フェノール共重合体などが挙げられる。
ロジン類は、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物であって、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性手段を施したものが例示できる。
スチレン系炭化水素樹脂とはスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等の重合体である。
本発明において、カップメンの蓋材としては、無臭性、食品衛生性、他成分との相溶性などを勘案すると、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂が最も好ましい。

本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を必須成分とするものであり、各成分の配合割合は、これらの合計量を１００質量部とするときに、（Ａ）成分が５０〜８０質量部、好ましくは５５〜７５質量部、（Ｂ）成分が５〜３０質量部、好ましくは１０〜２５質量部、（Ｃ）成分が５〜２０質量部、好ましくは７〜１７重量、（Ｄ）成分が２〜４．５質量部である。

さらに上記各成分の配合は、（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸に由来する単位、及び（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が全樹脂組成物中で適当な割合になるように考慮して行なう。すなわち、樹脂組成物中で（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸に由来する単位が３．５〜７質量％なるように、（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が６〜１０質量％となるように配合される。

（Ａ）成分の配合割合が樹脂組成物１００質量部中で前記５０質量部未満であると、アルミニウム箔との接着強度及び発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン容器に対するヒートシール強度が充分でなく、内容物保護性に問題があり、また前記８０質量部を超えると押出コーティング加工時の加工適性、及びメン入り容器に熱湯を注いだ場合の耐熱油性に問題があり好ましくない。

また樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸に由来する単位が前記１質量％未満であるとアルミニウム箔との接着強度が充分でなく、またその単位が前記１０質量％を超えると発泡ポリスチレン容器に対するヒートシール強度が小さくなりすぎるので好ましくない。また樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が前記５．５質量％以上でポリスチレン容器への適度なヒートシール強度の付与に有効となり、その単位が前記１２質量％範囲を超えると耐熱油性が低下し、またすべり性にも悪影響を及ぼすようになる。

（Ｂ）成分は、耐熱油性維持に重要な役割を果すが、その量が多くなりすぎるとアルミニウム箔との接着性やヒートシール性が損なわれるため、樹脂組成物１００質量部中で前記５〜３０質量部となるように調整する必要がある。

（Ｃ）成分は（Ａ）成分の補完的役割を果すもので（Ａ）成分に基づく（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を低減させることができ、すべり性の改善に間接的に効果を及ぼすものであるが、樹脂組成物１００質量部中で前記５質量部以上になるとその効果が有効に発現でき、一方前記２０質量部を超えると押出加工性が不良となる。

（Ｄ）成分はシール強度を維持する上で必須成分であるが、樹脂組成物１００質量部中で前記１質量部未満ではシール強度が不十分となり、一方、前記５質量部以上になると剥離の際に剥離強度の均一性が失われ、耐熱油性も低下し、更にｎ−ヘプタン抽出量が増加するおそれがあるので、２〜４．５質量部となるように配合割合を調整する必要がある。

蓋材の基本的な性能は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分のみの組成物によっても達成できるが、工業的には加工性が良好なことが望まれている。上記４成分のみの組成物では、ブロッキングやロール粘着が発生して、高速連続加工に支障をきたすことがある。このためスリップ剤及び／又はブロッキング防止剤を、少量添加しておくことが望ましい。このような添加剤として、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のアミド類、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスエルカアミドなど、水添ヒマシ油、シリカなどの１種または２種以上を用いることができる。これらの使用量は、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分の合計量１００質量部当り０．１〜５質量部、特に０．３〜３質量部の範囲がよい。

上記の如き本発明の樹脂組成物は、押出成形加工性を勘案すると１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが１〜４００ｇ／１０分、特に１〜１５０ｇ／１０分に調整されているのが好ましい。

本発明の樹脂組成物はヒートシール材料として有用である。とくにアルミニウム箔層に直接押出コーティングして良好な接着力が得られるので、アルミニウム箔層を含む積層材のシール材料として有用である。このような押出コーティングは単層成形装置を用いて行うこともできるが、タンデム型成形装置を用いて、低密度ポリエチレンと上記樹脂組成物をアルミニウム箔の両面にそれぞれ押出コーティングし、印刷紙を低密度ポリエチレン側に接着させれば、１工程で４層構成の積層蓋材を製造することもできる。

このような積層蓋材は食品、薬品、医療用品用等の各種プラスチック容器の蓋材として使用することができ、特に発泡ポリスチレンに対し適度なシール強度を有するので、カップメン用発泡ポリスチレン容器の蓋材、及び発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器のヒートシール層に適している。
具体的には、本発明の樹脂組成物は、易開封性ヒートシール材料として有用である。易開封性シール材として使用する際、多くの場合基材に積層した形で用いられるが、アルミニウム箔との接着性が良好であるので、アルミニウム箔を含む積層材のシール材料としての使用がとりわけ有用である。代表的な積層材構成として例えば下記のようなものが例示できるが、勿論これらの一部を他の材料と置き換えたりあるいは他の材料をさらに積層したりすることができる。すなわち本発明の樹脂組成物をシール材と表示するとき、印刷保護層／印刷層／アルミニウム箔／シール材、２軸延伸ポリエステル／印刷層／接着剤／アルミニウム箔／シール材、２軸延伸ポリプロピレン／印刷層／接着剤／シール材、印刷保護層／印刷層／紙／シール材、ポリエチレン／印刷層／紙／ポリエチレン／アルミニウム箔／シール材のような構成の積層材料を例示することができる。

以下に本発明の効果を説明するために実施例および比較例を示す。なお実施例等において用いた原材料、及び得られた積層蓋材の物性評価方法は以下のとおりである。

１．原料樹脂
（１）共重合体Ａ−１
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）として、エチレン単位８０質量％、メタクリル酸単位１０質量％、アクリル酸イソブチル単位１０質量％からなり、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が３６ｇ／１０分である共重合体を使用した。
（２）共重合体Ａ−２
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）として、エチレン単位８１質量％、メタクリル酸単位４質量％、アクリル酸イソブチル単位１５質量％からなり、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが２７ｇ／１０分である共重合体を使用した。
（３）共重合体Ａ−３
エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）として、エチレン単位８０質量％、アクリル酸メチル単位２０質量％からなり、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが８ｇ／１０分である共重合体を使用した。
（４）共重合体Ａ−４
エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）として、エチレン単位９１質量％、メタクリル酸単位９質量％からなり、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが１２ｇ／１０分である共重合体を使用した。

（５）低密度ポリエチレン
（Ｂ）成分として、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレンを使用した。
（６）低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）成分として、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが３．６ｇ／１０分の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体（三井化学（株）製、商品名：タフマーＡ４０８５）を使用した。
（７）粘着付与樹脂
（Ｄ）成分として、環球法軟化点が１１５℃の脂環族炭化水素樹脂（芳香族系炭化水素樹脂の核内水添樹脂）（荒川化学（株）製、商品名：アルコンＰ−１１５）を粘着付与樹脂として使用した。
（８）その他の成分
スリップ防止剤として脂肪酸アミド、ブロッキング防止剤としてシリカを使用した。

２．積層蓋材物性
積層方法及び加工適正の評価組成物ペレットを、６５ｍｍ径の押出機によって、ダイ出口樹脂温度２５０℃の条件でＴダイより溶融押出しし、予め作製されていた紙（坪量７９ｇ／ｍ² ）／低密度ポリエチレンフィルム（厚さ１５μｍ）／アルミニウム箔（厚さ９μｍ）からなる３層の可撓性蓋材のアルミニウム箔面に対して、加工速度８０ｍ／分、コーティング厚さ２５μｍの条件で押出コーティング加工を行って積層蓋材を得た。さらに押出条件を前記条件に保ったまま、加工速度のみを徐々に速くして加工を行い、最高加工速度を評価した。次に得られた蓋材のヒートシール材層のアルミニウム箔接着強度、ヒートシール強度および耐熱油性を以下の方法により測定した。

（１）アルミニウム箔接着強度
加工７日後の試料について、試料幅１５ｍｍ、剥離角度９０度、引張強度３００ｍｍ／分の条件下にて測定した。
（２）ＨＩＰＳ接着性及び剥離時の均一性
ヒートシーラーを用いて、以下のシール条件にて積層蓋材をカップラーメン容器用ＨＩＰＳ容器の短冊状試料とヒートシールし、そのヒートシール強度を測定した。
シール条件：温度１３０℃，１４０℃，１５０℃、圧力０．１ＭＰａ、時間０．５秒
また、剥離時の均一性は下記基準により判断した。
○：剥離強度が一定で剥離音発生が小さい。
×：剥離強度が一定でなく、剥離音発生が大きい。
（３）耐熱油白化試験
耐熱油性積層蓋材のヒートシール材層に、直径１０ｃｍの円形状にサラダ油を塗布して、このサラダ油塗布部が直径１５ｃｍの開口部を有する発泡ポリスチレン製のカップラーメン容器に触れないようにしてヒートシールし、ついでこの容器の蓋の一部を充分に冷却した後に剥がし、その開封部より沸騰水を容器の蓋下５ｍｍの所まで注ぎ、開口部の蓋材を元に戻して蓋をし、５分間放置した。その後蓋材を容器から剥がしてヒートシール材層のサラダ油塗布部の外観変化について観察を行った。耐熱油性は次の４段階で評価した。
◎：開封直後から全く異常無し。
○：開封直接はわずかに白化しているが、直ちに消失。
△：開封直後は白化しており、その後徐々に消失。
×：開封直後から白化しており、その後も消失しない。

（４）ｎ−ヘプタン抽出量
予め作製したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（厚み１２μｍ）／低密度ポリエチレン（厚み２０μｍ）のフィルムに、積層蓋材の作製と同様に評価組成物をコーティング厚み３０μｍにて押出コーティング加工を行い、試験基材を得た。この試験基材を用いて厚生省告示３７０号に規定されたｎ−ヘプタン溶出試験を評価組成物面の片面抽出で行い、その蒸発残留物量を測定してｎ−ヘプタン抽出量とした。
（５）最高加工速度
前記２．積層蓋材物性に記載した「最高加工速度」を採用した。

（６）総合評価
上記の各測定値について、蓋材料としての目標値を下記の（ａ）〜（ｅ）に設定し、これらを基準として総合評価を行なった。
（ａ）最高加工速度：２００ｍ／分以上
（ｂ）アルミニウム箔接着性：２．０Ｎ／１５ｍｍ以上
（ｃ）対ＨＩＰＳヒートシール強度：１３〜３０Ｎ／１５ｍｍ
（ｄ）耐熱油性：◎
（ｅ）剥離時均一性：○

エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として前記Ａ−１、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として前記Ａ−３、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体として前記Ａ−４、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表１に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表１に示す。

表１に示す成分、配合割合とした以外は、実施例１と同様に溶融混練して表１に示す組成物とし、これより積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表１に示す。

エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として前記Ａ−１及びＡ−２、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として前記Ａ−３と、及びエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体として前記Ａ−４、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表１に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表１に示す。

〔比較例１〕
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体として前記Ａ−１、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表１に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度１５０℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表１に示す。

本発明のヒートシール性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂，金属，ガラス等の広範な包装用材料からなる各種容器のヒートシール材料として、特にカップメン等の発泡ポリスチレン容器や耐衝撃性ポリスチレン容器に用いられる蓋材等のヒートシール材料として広く使用することができる。

Claims

（Ａ）成分としてエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ａ）、又は該共重合体ａとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（共重合体ｂ）及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（共重合体ｃ）の１種以上との混合成分５０〜８０質量部、（Ｂ）成分として高圧法ポリエチレンである低密度ポリエチレン５〜３０質量部、（Ｃ）成分としてＸ線回折に基づく結晶化度が３〜２０％の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体５〜２０質量部、並びに（Ｄ）成分として粘着付与樹脂２〜４．５質量部とからなり（（Ａ）乃至（Ｄ）成分の合計は１００質量部）、（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で３．５〜７質量％で、かつ（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で６〜１０質量％となるように配合されてなり、かつ、共重合体ａと共重合体ｂとのそれぞれにおいて（メタ）アクリル酸に由来する単位が５〜１５質量％であり、共重合体ａと共重合体ｃのそれぞれにおいて（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が５〜２５質量％である樹脂組成物。
（Ｂ）成分である低密度ポリエチレンの密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³である請求項１に記載の樹脂組成物。
スリップ剤及びブロッキング防止剤の１種以上が配合されてなる請求項１または２に記載の樹脂組成物。
請求項１ないし３のいずれかに記載の樹脂組成物からなるヒートシール材料。
アルミニウム箔上に直接請求項４記載のヒートシール材料が形成されてなる積層体。
ヒートシール層に請求項４記載のヒートシール材料を使用した蓋材。
ヒートシール層に請求項４記載のヒートシール材料を使用した発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器。