JPH09194644A - リニア低密度ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
リニア低密度ポリエチレン樹脂組成物Info
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- JPH09194644A JPH09194644A JP2852396A JP2852396A JPH09194644A JP H09194644 A JPH09194644 A JP H09194644A JP 2852396 A JP2852396 A JP 2852396A JP 2852396 A JP2852396 A JP 2852396A JP H09194644 A JPH09194644 A JP H09194644A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 剛性や破断強度を低下させることなく押出成
形性を改善したリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 （Ａ）リニア低密度ポリエチレン３０〜
９９重量％、（Ｂ）カルボン酸もしくはその誘導体を含
むオレフィン系重合体０．５〜６９．５重量％および
（Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と化学反応しうる
ヒドロキシル基、エポキシ基、イソシアナート基等の官
能基を有するオレフィン系重合体０．５〜６９．５重量
％とからなるリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。
形性を改善したリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 （Ａ）リニア低密度ポリエチレン３０〜
９９重量％、（Ｂ）カルボン酸もしくはその誘導体を含
むオレフィン系重合体０．５〜６９．５重量％および
（Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と化学反応しうる
ヒドロキシル基、エポキシ基、イソシアナート基等の官
能基を有するオレフィン系重合体０．５〜６９．５重量
％とからなるリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリニア低密度ポリエチレ
ン樹脂のラミネート、フィルム、ブロー、シートの押出
成形、特にラミネート成形に優れたリニア低密度ポリエ
チレン樹脂組成物に関する。
ン樹脂のラミネート、フィルム、ブロー、シートの押出
成形、特にラミネート成形に優れたリニア低密度ポリエ
チレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】リニア低密度ポリエチレン樹脂（以下Ｌ
ＬＤＰＥという）は、剛性、耐衝撃性、破断強度、耐傷
つき性、ヒートシール性・耐湿・水性等に優れた特性を
有し、しかも安価であることから広く用いられている。
例えば農業用や一般包装用フィルムとして広く用いられ
ているし、また押出ラミネート成形によって、紙とのラ
ミネートで、剥離紙、印刷紙、熱転写紙、あるいは人工
皮革製造用の工程紙等に用いられている他、二軸延伸ポ
リプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、アルミ箔等とのラミネートで食品包装用
の包材として用いられている。さらにブロー成形による
バッグインボックス等中空容器にも用いられている。こ
のような特徴を有するＬＬＤＰＥは一般に溶融時の粘性
あるいは張力が小さく、フィルム、ラミネート、ブロー
等の押出成形においては十分な適性を有していないとい
う欠点がある。
ＬＤＰＥという）は、剛性、耐衝撃性、破断強度、耐傷
つき性、ヒートシール性・耐湿・水性等に優れた特性を
有し、しかも安価であることから広く用いられている。
例えば農業用や一般包装用フィルムとして広く用いられ
ているし、また押出ラミネート成形によって、紙とのラ
ミネートで、剥離紙、印刷紙、熱転写紙、あるいは人工
皮革製造用の工程紙等に用いられている他、二軸延伸ポ
リプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、アルミ箔等とのラミネートで食品包装用
の包材として用いられている。さらにブロー成形による
バッグインボックス等中空容器にも用いられている。こ
のような特徴を有するＬＬＤＰＥは一般に溶融時の粘性
あるいは張力が小さく、フィルム、ラミネート、ブロー
等の押出成形においては十分な適性を有していないとい
う欠点がある。
【０００３】例えば、ラミネート成形の場合、紙あるい
はポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等のフィ
ルムとの接着性をもたせるために、一般に２７０℃から
３００℃程度の高温で成形が行われる必要がある。しか
しながら、ＬＬＤＰＥの溶融張力が小さいため、このよ
うな温度では溶融膜が不安定で幅の変動、厚みの変動が
発生し易く、ＬＬＤＰＥ単独では押出ラミネート成形が
非常に困難であった。この問題を解決するためにさまざ
まな方法が考案されている。例えば、高圧法で製造され
た分子量分布の広い低密度ポリエチレンをブレンドする
方法がある。この方法によれば溶融膜が安定し、広い成
形条件範囲で安定して押出ラミネート成形が可能であ
る。しかし、この方法ではＬＬＤＰＥの特徴であった高
い破断強度、剛性の低下をきたすという問題が生じる。
しかも高速成形性がまだ十分でなく、かつネックインも
低密度ポリエチレンに比べて著しく大きいといった欠点
は解決できない。
はポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等のフィ
ルムとの接着性をもたせるために、一般に２７０℃から
３００℃程度の高温で成形が行われる必要がある。しか
しながら、ＬＬＤＰＥの溶融張力が小さいため、このよ
うな温度では溶融膜が不安定で幅の変動、厚みの変動が
発生し易く、ＬＬＤＰＥ単独では押出ラミネート成形が
非常に困難であった。この問題を解決するためにさまざ
まな方法が考案されている。例えば、高圧法で製造され
た分子量分布の広い低密度ポリエチレンをブレンドする
方法がある。この方法によれば溶融膜が安定し、広い成
形条件範囲で安定して押出ラミネート成形が可能であ
る。しかし、この方法ではＬＬＤＰＥの特徴であった高
い破断強度、剛性の低下をきたすという問題が生じる。
しかも高速成形性がまだ十分でなく、かつネックインも
低密度ポリエチレンに比べて著しく大きいといった欠点
は解決できない。
【０００４】一方、ブロー成形においても溶融張力が小
さいため、パリソンが不安定で大型の成形品を得るのが
困難である。これを改善するために流動性の低いＬＬＤ
ＰＥが使われるが、成形品の偏肉が大きくなるなどの欠
点を生じて成形性の基本的な改善にはなっていないのが
実情である。
さいため、パリソンが不安定で大型の成形品を得るのが
困難である。これを改善するために流動性の低いＬＬＤ
ＰＥが使われるが、成形品の偏肉が大きくなるなどの欠
点を生じて成形性の基本的な改善にはなっていないのが
実情である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、ＬＬＤ
ＰＥ樹脂は剛性、耐衝撃性、破断強度、耐傷つき性、ヒ
ートシール性・耐湿・水性等に優れた特性を有している
一方、溶融粘度あるいは溶融張力が小さいため、フィル
ム成形、ラミネート成形、ブロー成形等の押出成形性が
十分でないという欠点がある。本発明はかかる状況に鑑
み、ＬＬＤＰＥの優れた特性を損なうことなく押出成形
性に優れたＬＬＤＰＥ樹脂組成物を提供することを課題
とする。
ＰＥ樹脂は剛性、耐衝撃性、破断強度、耐傷つき性、ヒ
ートシール性・耐湿・水性等に優れた特性を有している
一方、溶融粘度あるいは溶融張力が小さいため、フィル
ム成形、ラミネート成形、ブロー成形等の押出成形性が
十分でないという欠点がある。本発明はかかる状況に鑑
み、ＬＬＤＰＥの優れた特性を損なうことなく押出成形
性に優れたＬＬＤＰＥ樹脂組成物を提供することを課題
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために検討を行った結果、ＬＬＤＰＥに特定の
官能基を持ったオレフィン系重合体を併用することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。即ち本発明は、（Ａ）
リニア低密度ポリエチレン３０〜９９重量％、（Ｂ）カ
ルボン酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系重合体
０．５〜６９．５重量％、および（Ｃ）カルボン酸もし
くはその誘導体と化学反応しうる官能基を有するオレフ
ィン系重合体０．５〜６９．５重量％とからなるリニア
低密度ポリエチレン樹脂組成物を提供するものである。
解決するために検討を行った結果、ＬＬＤＰＥに特定の
官能基を持ったオレフィン系重合体を併用することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。即ち本発明は、（Ａ）
リニア低密度ポリエチレン３０〜９９重量％、（Ｂ）カ
ルボン酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系重合体
０．５〜６９．５重量％、および（Ｃ）カルボン酸もし
くはその誘導体と化学反応しうる官能基を有するオレフ
ィン系重合体０．５〜６９．５重量％とからなるリニア
低密度ポリエチレン樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
に用いる（Ａ）成分であるＬＬＤＰＥはエチレンと他の
α−オレフィンとのランダム共重合体である。ここでい
う他のα−オレフィンの具体例としては、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１
−テトラデセン、１−オクタデセン等が挙げられる。こ
れらは単独であるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。ＬＬＤＰＥのメルトフローレート（ＪＩＳ
Ｋ６７６０に従い、以下ＭＦＲという）は一般に０．
０１〜２００ｇ／１０分であり、０．０５〜１００ｇ／
１０分が好ましい。そしてＬＬＤＰＥの密度は一般的に
は０．９００〜０．９９０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．
９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 である。ＬＬＤＰＥは、
一般にチグラー触媒、メタロセン触媒を用いてエチレン
と他のα−オレフィンを共重合させて得ることができ
る。一般には中・低圧法で製造されるが高圧法で製造す
ることもでき、気相法、溶液法、スラリー法等のいずれ
においても製造される。
に用いる（Ａ）成分であるＬＬＤＰＥはエチレンと他の
α−オレフィンとのランダム共重合体である。ここでい
う他のα−オレフィンの具体例としては、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１
−テトラデセン、１−オクタデセン等が挙げられる。こ
れらは単独であるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。ＬＬＤＰＥのメルトフローレート（ＪＩＳ
Ｋ６７６０に従い、以下ＭＦＲという）は一般に０．
０１〜２００ｇ／１０分であり、０．０５〜１００ｇ／
１０分が好ましい。そしてＬＬＤＰＥの密度は一般的に
は０．９００〜０．９９０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．
９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 である。ＬＬＤＰＥは、
一般にチグラー触媒、メタロセン触媒を用いてエチレン
と他のα−オレフィンを共重合させて得ることができ
る。一般には中・低圧法で製造されるが高圧法で製造す
ることもでき、気相法、溶液法、スラリー法等のいずれ
においても製造される。
【０００８】本発明に用いる（Ｂ）成分であるカルボン
酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系重合体は主と
して共重合法とグラフト法により得ることができる。共
重合法によって製造されるカルボン酸もしくはその誘導
体を含むオレフィン系重合体としては、例えばエチレン
と不飽和カルボン酸もしくはその誘導体との多元共重合
体が挙げられる。ここで使用される不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体としては具体的には、（メタ）アクリ
ル酸等のα、β−不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル
酸ナトリウム等のα、β−不飽和カルボン酸金属塩、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸等のα、β−不飽和ジカルボン
酸およびその無水物などが挙げられる、これらの化合物
はエチレンとの共重合体において２種以上を混合して用
いることもできる。また、これらのオレフィン系重合体
は２種以上を併用することもできる。共重合体における
カルボン酸もしくはその無水物の共重合割合は一般的に
は０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１．０重
量％である。カルボン酸もしくはその無水物の誘導体の
グラフト量が０．０１重量％未満であると、本発明の目
的である押出成形性の改善ができない。また、３重量％
を越えるとゲル成分が多く発生し、外観上の問題が生じ
るばかりか、例えばラミネート成形の場合、高速成形性
が低下する。
酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系重合体は主と
して共重合法とグラフト法により得ることができる。共
重合法によって製造されるカルボン酸もしくはその誘導
体を含むオレフィン系重合体としては、例えばエチレン
と不飽和カルボン酸もしくはその誘導体との多元共重合
体が挙げられる。ここで使用される不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体としては具体的には、（メタ）アクリ
ル酸等のα、β−不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル
酸ナトリウム等のα、β−不飽和カルボン酸金属塩、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸等のα、β−不飽和ジカルボン
酸およびその無水物などが挙げられる、これらの化合物
はエチレンとの共重合体において２種以上を混合して用
いることもできる。また、これらのオレフィン系重合体
は２種以上を併用することもできる。共重合体における
カルボン酸もしくはその無水物の共重合割合は一般的に
は０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１．０重
量％である。カルボン酸もしくはその無水物の誘導体の
グラフト量が０．０１重量％未満であると、本発明の目
的である押出成形性の改善ができない。また、３重量％
を越えるとゲル成分が多く発生し、外観上の問題が生じ
るばかりか、例えばラミネート成形の場合、高速成形性
が低下する。
【０００９】グラフト変性によりカルボン酸もしくはそ
の誘導体を含むオレフィン系重合体を得るためには、ポ
リオレフィンとラジカル発生剤と変性用のカルボン酸も
しくはその誘導体とを溶融もしくは溶液状態で作用させ
て製造するのが一般的である。グラフト変性用のポリオ
レフィンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、ＬＬＤ
ＰＥ、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体等の単独もしくは２種
以上の混合物が挙げられる。不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体のグラフト量は、通常０．０１〜３重量％で
あり、好ましくは０．０３〜１．５重量％であり、さら
に好ましくは０．０５〜１．０重量％である。不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体のグラフト量が０．０１重
量％未満になると本発明の目的である押出成形性の改善
ができない。また３重量％を越えるとゲル成分が多く発
生し、外観上の問題を生じるばかりか、例えばラミネー
ト成形の場合、高速成形性が低下し好ましくない。
の誘導体を含むオレフィン系重合体を得るためには、ポ
リオレフィンとラジカル発生剤と変性用のカルボン酸も
しくはその誘導体とを溶融もしくは溶液状態で作用させ
て製造するのが一般的である。グラフト変性用のポリオ
レフィンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、ＬＬＤ
ＰＥ、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体等の単独もしくは２種
以上の混合物が挙げられる。不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体のグラフト量は、通常０．０１〜３重量％で
あり、好ましくは０．０３〜１．５重量％であり、さら
に好ましくは０．０５〜１．０重量％である。不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体のグラフト量が０．０１重
量％未満になると本発明の目的である押出成形性の改善
ができない。また３重量％を越えるとゲル成分が多く発
生し、外観上の問題を生じるばかりか、例えばラミネー
ト成形の場合、高速成形性が低下し好ましくない。
【００１０】ラジカル発生剤の種類については特に限定
はないが、一般に有機過酸化物が用いられ、中でも特に
反応性と取扱いの容易さからジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイド
等が有用な具体例として挙げられる。変性用のカルボン
酸もしくはその誘導体としては上記エチレンとの共重合
体に用いられる化合物と同様の不飽和化合物が用いられ
る。
はないが、一般に有機過酸化物が用いられ、中でも特に
反応性と取扱いの容易さからジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイド
等が有用な具体例として挙げられる。変性用のカルボン
酸もしくはその誘導体としては上記エチレンとの共重合
体に用いられる化合物と同様の不飽和化合物が用いられ
る。
【００１１】本発明に用いるオレフィン系重合体（Ｃ）
はカルボン酸あるいはその誘導体と反応しうる官能基を
有する重合体である。カルボン酸あるいはその誘導体と
反応しうる官能基としては例えば、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基、イソシアナート基、アミノ基等が挙げられる
がこの限りではない。これらの官能基を有するオレフィ
ン系重合体は上記（Ｂ）と同様、共重合法あるいはグラ
フト法により製造することができる。共重合による方法
としては、例えばエチレンと不飽和ヒドロキシ化合物あ
るいは不飽和エポキシ化合物あるいは不飽和イソシアナ
ート化合物等のカルボン酸もしくはその誘導体と反応し
うる不飽和化合物を低圧又は高圧下における気相法、溶
液法、スラリー法等の方法により共重合させるのが一般
的である。共重合体におけるこれらの官能基を有する化
合物の共重合割合は一般的には０．０１〜３重量％、好
ましくは０．０３〜１．５重量％である。これらの官能
基を有する化合物の共重合割合が０．０１重量％未満で
あると、本発明の目的である押出成形性の改善ができな
い。また、３重量％を越えるとゲル成分が多く発生し、
外観上の問題を生じるばかりか、例えばラミネート成形
の場合、高速成形性が低下する。
はカルボン酸あるいはその誘導体と反応しうる官能基を
有する重合体である。カルボン酸あるいはその誘導体と
反応しうる官能基としては例えば、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基、イソシアナート基、アミノ基等が挙げられる
がこの限りではない。これらの官能基を有するオレフィ
ン系重合体は上記（Ｂ）と同様、共重合法あるいはグラ
フト法により製造することができる。共重合による方法
としては、例えばエチレンと不飽和ヒドロキシ化合物あ
るいは不飽和エポキシ化合物あるいは不飽和イソシアナ
ート化合物等のカルボン酸もしくはその誘導体と反応し
うる不飽和化合物を低圧又は高圧下における気相法、溶
液法、スラリー法等の方法により共重合させるのが一般
的である。共重合体におけるこれらの官能基を有する化
合物の共重合割合は一般的には０．０１〜３重量％、好
ましくは０．０３〜１．５重量％である。これらの官能
基を有する化合物の共重合割合が０．０１重量％未満で
あると、本発明の目的である押出成形性の改善ができな
い。また、３重量％を越えるとゲル成分が多く発生し、
外観上の問題を生じるばかりか、例えばラミネート成形
の場合、高速成形性が低下する。
【００１２】不飽和ヒドロキシ化合物としては、例えば
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノまたはジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンまたは
ジまたはトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシメチルスチレン並
びにこれらの混合物が挙げられるがこの限りではない。
不飽和エポキシ化合物としてはグリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルフタレート、ビニルシクロヘキセンオキシド、アリル
グリシジルコハク酸エステル、アリルグリシジルマレイ
ン酸エステル等が例示される。
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノまたはジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンまたは
ジまたはトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシメチルスチレン並
びにこれらの混合物が挙げられるがこの限りではない。
不飽和エポキシ化合物としてはグリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルフタレート、ビニルシクロヘキセンオキシド、アリル
グリシジルコハク酸エステル、アリルグリシジルマレイ
ン酸エステル等が例示される。
【００１３】不飽和イソシアナート化合物の具体例とし
ては、例えば（メタ）アクリロキシエチルイソシアナー
ト、（メタ）アクリロキシプロピルイソシアナート、
（メタ）アクリロキシヘキシルイソシアナートなどが挙
げられるがこの限りではない。グラフトによる方法とし
ては、上記不飽和ヒドロキシあるいは不飽和エポキシあ
るいは不飽和イソシアナート化合物等をポリオレフィン
にグラフトさせて製造できる。ポリオレフィンの種類、
グラフトの方法については上記（Ｂ）成分であるオレフ
ィン系重合体の製造の場合と同様である。これら不飽和
化合物のグラフト量は通常０．０１〜３重量％であり、
好ましくは０．０３〜１．５重量％であり、さらに好ま
しくは０．０５〜１．０重量％である。これらの不飽和
化合物のグラフト量が０．０１重量％未満であると本発
明の目的である押出成形性の改善ができない。また３重
量％を越えるとゲル成分が多く発生し、外観上の問題を
生じるばかりか、例えばラミネート成形の場合、高速成
形性が低下し好ましくない。
ては、例えば（メタ）アクリロキシエチルイソシアナー
ト、（メタ）アクリロキシプロピルイソシアナート、
（メタ）アクリロキシヘキシルイソシアナートなどが挙
げられるがこの限りではない。グラフトによる方法とし
ては、上記不飽和ヒドロキシあるいは不飽和エポキシあ
るいは不飽和イソシアナート化合物等をポリオレフィン
にグラフトさせて製造できる。ポリオレフィンの種類、
グラフトの方法については上記（Ｂ）成分であるオレフ
ィン系重合体の製造の場合と同様である。これら不飽和
化合物のグラフト量は通常０．０１〜３重量％であり、
好ましくは０．０３〜１．５重量％であり、さらに好ま
しくは０．０５〜１．０重量％である。これらの不飽和
化合物のグラフト量が０．０１重量％未満であると本発
明の目的である押出成形性の改善ができない。また３重
量％を越えるとゲル成分が多く発生し、外観上の問題を
生じるばかりか、例えばラミネート成形の場合、高速成
形性が低下し好ましくない。
【００１４】これらは単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。本発明の組成物における（Ａ）
成分の割合は３０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５
重量％である。３０重量％未満では成形品にゲル・ブツ
等の欠陥が生じるばかりか経済的でなく好ましくない。
９９重量％を越えると押出成形性が改善されず好ましく
ない。本発明の組成物における（Ｂ）成分の割合は０．
５〜６９．５重量％、好ましくは１〜５０重量％であ
る。０．５重量％未満では押出成形性の改善ができず、
また６９．５重量％を越えるとゲル等の欠陥が発生し好
ましくない。本発明の組成物における（Ｃ）成分の割合
は０．５〜６９．５重量％、好ましくは１〜５０重量％
である。０．５重量％未満では押出成形性の改善ができ
ず、また６９．５重量％を越えるとゲル等の欠陥が発生
し好ましくない。本発明の組成物を得るには上記各成分
を従来公知の混合方法、例えばオープンロール、バンバ
リーミキサー、ニーダー、押出機などを使用して混練す
る方法を適宜利用すればよい。混練の温度は、通常１０
０〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃である。こ
の加熱混練により（Ｂ）成分中のカルボン酸もしくはそ
の誘導体と（Ｃ）成分中の官能基が反応する。さらに、
本発明の組成物には所望により慣用の添加剤、例えば可
塑剤、滑剤、各種安定剤、ブロッキング防止剤、帯電防
止剤、染料、顔料、各種充填剤などを添加してもよい。
て用いることができる。本発明の組成物における（Ａ）
成分の割合は３０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５
重量％である。３０重量％未満では成形品にゲル・ブツ
等の欠陥が生じるばかりか経済的でなく好ましくない。
９９重量％を越えると押出成形性が改善されず好ましく
ない。本発明の組成物における（Ｂ）成分の割合は０．
５〜６９．５重量％、好ましくは１〜５０重量％であ
る。０．５重量％未満では押出成形性の改善ができず、
また６９．５重量％を越えるとゲル等の欠陥が発生し好
ましくない。本発明の組成物における（Ｃ）成分の割合
は０．５〜６９．５重量％、好ましくは１〜５０重量％
である。０．５重量％未満では押出成形性の改善ができ
ず、また６９．５重量％を越えるとゲル等の欠陥が発生
し好ましくない。本発明の組成物を得るには上記各成分
を従来公知の混合方法、例えばオープンロール、バンバ
リーミキサー、ニーダー、押出機などを使用して混練す
る方法を適宜利用すればよい。混練の温度は、通常１０
０〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃である。こ
の加熱混練により（Ｂ）成分中のカルボン酸もしくはそ
の誘導体と（Ｃ）成分中の官能基が反応する。さらに、
本発明の組成物には所望により慣用の添加剤、例えば可
塑剤、滑剤、各種安定剤、ブロッキング防止剤、帯電防
止剤、染料、顔料、各種充填剤などを添加してもよい。
【００１５】
【作用】本発明の樹脂組成物はリニア低密度ポリエチレ
ンにカルボン酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系
重合体およびそのカルボン酸等と化学反応しうる官能基
を有するオレフィン系重合体が含まれており、これらの
反応により組成物の破断強度や剛性等を低下させること
なく粘性や溶融張力を上げることができ、押出成形性が
向上する。
ンにカルボン酸もしくはその誘導体を含むオレフィン系
重合体およびそのカルボン酸等と化学反応しうる官能基
を有するオレフィン系重合体が含まれており、これらの
反応により組成物の破断強度や剛性等を低下させること
なく粘性や溶融張力を上げることができ、押出成形性が
向上する。
【００１６】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳細に説明する。以下に実施例および比較例で用
いた各種ＬＬＤＰＥ樹脂およびオレフィン系共重合体の
種類を示す。 （Ａ）成分 Ａ−１：ＭＦＲが１８ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ブテンであるＬＬＤＰＥ
（１−ブテンの共重合率１重量％） Ａ−２：ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が０．９３０ｇ／
ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
（１−ヘキセンの共重合率１重量％）
さらに詳細に説明する。以下に実施例および比較例で用
いた各種ＬＬＤＰＥ樹脂およびオレフィン系共重合体の
種類を示す。 （Ａ）成分 Ａ−１：ＭＦＲが１８ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ブテンであるＬＬＤＰＥ
（１−ブテンの共重合率１重量％） Ａ−２：ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が０．９３０ｇ／
ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
（１−ヘキセンの共重合率１重量％）
【００１７】（Ｂ）成分 Ｂ−１：ＭＦＲが１８ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を無水マレイン酸によりグラフト変性し、そのグラフト
量が０．５重量％、ＭＦＲが２ｇ／１０分である変性Ｌ
ＬＤＰＥ Ｂ−２：ＭＦＲが１００ｇ／１０分、密度が０．９２０
ｇ／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰ
Ｅを無水マレイン酸によりグラフト変性し、そのグラフ
ト量が２．５重量％、ＭＦＲが５５ｇ／１０分である変
性ＬＬＤＰＥ Ｂ−３：ＭＦＲが１８ｇ／１０分、無水マレイン酸の共
重合率が２．５重量％であるエチレン−無水マレイン酸
共重合体
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を無水マレイン酸によりグラフト変性し、そのグラフト
量が０．５重量％、ＭＦＲが２ｇ／１０分である変性Ｌ
ＬＤＰＥ Ｂ−２：ＭＦＲが１００ｇ／１０分、密度が０．９２０
ｇ／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰ
Ｅを無水マレイン酸によりグラフト変性し、そのグラフ
ト量が２．５重量％、ＭＦＲが５５ｇ／１０分である変
性ＬＬＤＰＥ Ｂ−３：ＭＦＲが１８ｇ／１０分、無水マレイン酸の共
重合率が２．５重量％であるエチレン−無水マレイン酸
共重合体
【００１８】（Ｃ）成分 Ｃ−１：ＭＦＲが１５ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を２−ヒドロキシエチルメタクリレートによりグラフト
変性し、そのグラフト量が０．３重量％、ＭＦＲが９ｇ
／１０分である変性ＬＬＤＰＥ Ｃ−２：ＭＦＲが４０ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を２−グリシジルメタクリレートによりグラフト変性
し、そのグラフト量が１．１重量％、ＭＦＲが２５ｇ／
１０分である変性ＬＬＤＰＥ Ｃ−３：ＭＦＲが４０ｇ／１０分、メタクリロキシエチ
ルイソシアナートの共重合割合が０．５重量％であるエ
チレン−メタクリロキシエチルイソシアナート共重合体
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を２−ヒドロキシエチルメタクリレートによりグラフト
変性し、そのグラフト量が０．３重量％、ＭＦＲが９ｇ
／１０分である変性ＬＬＤＰＥ Ｃ−２：ＭＦＲが４０ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ3 、コモノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥ
を２−グリシジルメタクリレートによりグラフト変性
し、そのグラフト量が１．１重量％、ＭＦＲが２５ｇ／
１０分である変性ＬＬＤＰＥ Ｃ−３：ＭＦＲが４０ｇ／１０分、メタクリロキシエチ
ルイソシアナートの共重合割合が０．５重量％であるエ
チレン−メタクリロキシエチルイソシアナート共重合体
【００１９】（実施例１〜６、比較例１〜７）表１に種
類および配合量が示されている（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分をヘンシェルミキサーを用いて５分間混
合した後、ベント付押出機により温度１４０℃で溶融混
練しペレット化した。また比較例の成分も同様に溶融混
練しペレット化した。得られた各ペレットをφ９０ｍｍ
押出機、ラミネート成形機を用いて、二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムを基材とし、温度２９０℃、エアギャッ
プ１１０ｍｍで成形してラミネート成形を行った。ドロ
ーダウン性は押出機の回転数３０ｒｐｍで引取速度を増
し、膜切れの起こる速度で評価した。ネックインは膜厚
み２０μｍ、引取速度２００ｍ／分で成形したサンプル
でダイ幅（８００ｍｍ）と製品幅の差（ｍｍ）で評価し
た。
類および配合量が示されている（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分をヘンシェルミキサーを用いて５分間混
合した後、ベント付押出機により温度１４０℃で溶融混
練しペレット化した。また比較例の成分も同様に溶融混
練しペレット化した。得られた各ペレットをφ９０ｍｍ
押出機、ラミネート成形機を用いて、二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムを基材とし、温度２９０℃、エアギャッ
プ１１０ｍｍで成形してラミネート成形を行った。ドロ
ーダウン性は押出機の回転数３０ｒｐｍで引取速度を増
し、膜切れの起こる速度で評価した。ネックインは膜厚
み２０μｍ、引取速度２００ｍ／分で成形したサンプル
でダイ幅（８００ｍｍ）と製品幅の差（ｍｍ）で評価し
た。
【００２０】（実施例７）表１に示した実施例１の組成
物でブロー成形を行った。ブロー成形は押出温度１７０
℃、金型温度４０℃にて行い中空成形品を得た。得られ
た中空成形品の外観は良好であった。
物でブロー成形を行った。ブロー成形は押出温度１７０
℃、金型温度４０℃にて行い中空成形品を得た。得られ
た中空成形品の外観は良好であった。
【００２１】（比較例８）表１に示した比較例１のＡ−
１成分を用いてブロー成形を行った。しかし、パリソン
が流動落下してしまい中空成形品は得られなかった。
１成分を用いてブロー成形を行った。しかし、パリソン
が流動落下してしまい中空成形品は得られなかった。
【００２２】（実施例８）表１に示した実施例３の組成
物を用いてフィルム成形を行った。成形は２００ｍｍ幅
のＴダイを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度１
８０℃、引取速度３ｍ／分で厚み５０μｍのフィルムを
作成した。成形は特に問題なく実施できた。得られたフ
ィルムはゲルもなく外観が良好であった。このフィルム
の強度は３．５ｋｇ／ｍｍ2 であった。同様に比較例１
のＡ−１成分を用いて成形したフィルムの強度は３．５
ｋｇ／ｍｍ2 であり、本発明のフィルムは強度を低下さ
せることなく押出成形性を改善することができる。
物を用いてフィルム成形を行った。成形は２００ｍｍ幅
のＴダイを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度１
８０℃、引取速度３ｍ／分で厚み５０μｍのフィルムを
作成した。成形は特に問題なく実施できた。得られたフ
ィルムはゲルもなく外観が良好であった。このフィルム
の強度は３．５ｋｇ／ｍｍ2 であった。同様に比較例１
のＡ−１成分を用いて成形したフィルムの強度は３．５
ｋｇ／ｍｍ2 であり、本発明のフィルムは強度を低下さ
せることなく押出成形性を改善することができる。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ＬＬＤＰＥ樹脂の剛性
や破断強度等の優れた特性を損なうことなく、ラミネー
ト、ブロー、フィルム、シート等の押出成形性に優れた
ＬＬＤＰＥ樹脂組成物が得られる。
や破断強度等の優れた特性を損なうことなく、ラミネー
ト、ブロー、フィルム、シート等の押出成形性に優れた
ＬＬＤＰＥ樹脂組成物が得られる。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）リニア低密度ポリエチレン３０〜
９９重量％、（Ｂ）カルボン酸もしくはその誘導体を含
むオレフィン系重合体０．５〜６９．５重量％、および
（Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と化学反応しうる
官能基を有するオレフィン系重合体０．５〜６９．５重
量％とからなるリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と
化学反応しうる官能基がヒドロキシル基である請求項１
記載のリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と
化学反応しうる官能基がエポキシ基である請求項１記載
のリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）カルボン酸もしくはその誘導体と
化学反応しうる官能基がイソシアナート基である請求項
１記載のリニア低密度ポリエチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2852396A JPH09194644A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | リニア低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2852396A JPH09194644A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | リニア低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194644A true JPH09194644A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=12251038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2852396A Pending JPH09194644A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | リニア低密度ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194644A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063196A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオレフィンの製造法 |
| WO2014054579A1 (ja) * | 2012-10-02 | 2014-04-10 | 積水化学工業株式会社 | 太陽電池モジュール用充填材シート及び太陽電池モジュールの製造方法 |
-
1996
- 1996-01-23 JP JP2852396A patent/JPH09194644A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063196A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオレフィンの製造法 |
| WO2014054579A1 (ja) * | 2012-10-02 | 2014-04-10 | 積水化学工業株式会社 | 太陽電池モジュール用充填材シート及び太陽電池モジュールの製造方法 |
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