WO2024177141A1 - 相溶化剤用組成物及びそれを含むリサイクルフィルム - Google Patents

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WO2024177141A1
WO2024177141A1 PCT/JP2024/006530 JP2024006530W WO2024177141A1 WO 2024177141 A1 WO2024177141 A1 WO 2024177141A1 JP 2024006530 W JP2024006530 W JP 2024006530W WO 2024177141 A1 WO2024177141 A1 WO 2024177141A1
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compatibilizer
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copolymer
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惇 松本
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日本ポリエチレン株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a compatibilizer composition and a recycled film containing the same.
  • Resins such as polyethylene, polyester, and polyamide are easy to mold, and each resin has its own unique characteristics, making them widely used in a variety of everyday and industrial materials.
  • polyolefins such as polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymers allow for precise control of their physical properties through design using combinations of comonomers or modification with compounds that have functional groups, and are widely used as materials for resin molded products (Patent Documents 1 and 2).
  • Resins generally melt when heated and can be easily molded into a desired shape. This property allows them to be used in applications such as packaging materials when stretched thinly into films.
  • characteristics of each resin such as gloss, rigidity, heat sealability, and ease of tearing, they are used as multilayer films made by laminating various resins. Since each layer in a multilayer film is made of a different material, adhesives are added as necessary to increase uniformity between the multiple types of resin.
  • Resin-based products are so closely intertwined with our daily lives that it is difficult to eliminate their use, but with the rise in environmental awareness in recent years, there is a demand for resin-based molded products to have recyclable properties.
  • Resins are mostly carbon atoms, and from the perspective of carbon neutrality, recyclable resins are of great industrial importance (Patent Document 3).
  • Commercially available resin products are required to have a variety of physical properties, so they often contain multiple components, and there is a demand for the development of a recycling method for such molded products (Patent Document 4).
  • Multilayer films are reused by recycling products collected from the market and by recycling scraps generated during the manufacturing process of molded products.
  • resins since at least two or more types of resins are used in the case of multilayer films, depending on the substances mixed, this may have a negative effect on recyclability.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) which has gas barrier properties
  • nylon which has excellent gloss, strength, and pinhole resistance
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • nylon which has excellent gloss, strength, and pinhole resistance
  • the film may whiten when reused.
  • multilayer films containing these resins have problems with recyclability.
  • the objective of the present invention is to provide a material that enhances the recyclability of multilayer films, which does not cause whitening problems even when scraps of multilayer films containing polyamide and EVOH are mixed with polyolefin.
  • the inventors have found that the above problems can be solved by designing a compatibilizer. Specifically, they have found that a resin composition with high recyclability can be obtained by using, as a compatibilizer composition, resins in which two types of ethylene- ⁇ -olefin copolymers have been graft-modified with polar group-containing monomers.
  • a compatibilizer is an additive for mixing different types of materials. The inventors have found that by designing a compatibilizer, it is possible to use multilayer films as recycled raw materials without the problem of whitening, and further to provide recycled materials with excellent physical properties, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to a compatibilizer composition and a resin composition specified by the following items.
  • a modified polyolefin (1-g) obtained by graft-modifying an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (1) having a density of 0.86 to 0.98 g/ cm3 and a melt flow rate (MFR) of 10 to 110 g/min measured at a temperature of 190°C under a load of 2.16 kg with a polar group-containing monomer
  • MFR melt flow rate
  • a compatibilizer composition comprising: [2] The compatibilizer composition according to [1] above, having an MFR of 2 to 40 g/min. [3] The compatibilizer composition according to [1] or [2] above, wherein the polar group-containing monomer is a carboxylic acid group- or acid anhydride group-containing monomer, an ester group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a silane group-containing monomer, or a glycidyl group-containing monomer. [4] The compatibilizer composition according to any one of [1] to [3] above, wherein the polar group-containing monomer is a carboxylic acid group- or acid anhydride group-containing monomer.
  • a multilayer film comprising at least a layer (I) made of the resin composition according to [7] above, and a layer (II) made of one or more polymers selected from the group consisting of polyamide, polyester, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH).
  • a method for producing a recycled film comprising the step of melt-kneading the above.
  • the present invention makes it possible to obtain a compatibilizer composition and a resin composition that do not cause the problem of whitening while using multilayer films as recycled raw materials.
  • (meth)acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
  • to indicates a range of values and is used to mean that the values before and after it are included as the lower and upper limits.
  • a copolymer means a binary or higher copolymer that contains at least one type of unit (A) and at least one type of unit (B).
  • Ethylene- ⁇ -olefin copolymer contains a modified polyolefin (1-g) obtained by graft-modifying an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (hereinafter sometimes referred to as "copolymer (1)”) used as the main component with a polar group-containing monomer, and a modified polyolefin (2-g) obtained by graft-modifying another type of ethylene- ⁇ -olefin copolymer (hereinafter sometimes referred to as "copolymer (2)”) with a polar group-containing monomer, and can be obtained by kneading these together.
  • Copolymer (1) and copolymer (2) can be obtained by selecting or designing one that satisfies the following conditions and subjecting them to a polymerization reaction.
  • Ethylene- ⁇ -olefin copolymer is a copolymer having structural units derived from ethylene and structural units derived from ⁇ -olefin, and is generally obtained by copolymerization of ethylene and ⁇ -olefin. Ethylene- ⁇ -olefin copolymer does not contain a polar group.
  • ethylene ethylene derived from a petroleum raw material or from a non-petroleum raw material such as a plant raw material can be used.
  • the ⁇ -olefin is an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms and represented by the structural formula CH 2 ⁇ CHR 1 (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, which may have a linear structure or a branched structure).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, which may have a linear structure or a branched structure).
  • the number of carbon atoms of the ⁇ -olefin is more preferably 3 to 12.
  • ⁇ -olefin examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, and 4-methyl-1-pentene.
  • ethylene- ⁇ -olefins include, for example, ethylene-propylene, ethylene-1-butene, ethylene-1-hexene, ethylene-1-octene, propylene-1-butene, propylene-1-hexene, and propylene-1-octene. Two or more types of ⁇ -olefins may be used in combination.
  • examples of the combination include ethylene-propylene-1-butene, ethylene-propylene-1-hexene, ethylene-propylene-1-octene, propylene-1-butene-hexene, and propylene-1-butene-1-octene.
  • ethylene or ⁇ -olefins can be used in the copolymer (1) and the copolymer (2) without any particular restrictions.
  • composition ratio of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, but the amount of ethylene may be 50 to 100 mol%, 70 to 100 mol%, or 90 to 100 mol% based on the total moles of the copolymer.
  • the ethylene and ⁇ -olefin may be randomly polymerized to form a random copolymer, or a block copolymer in which the polymerized portions of each monomer are bonded together.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer may have a structure having branches in the molecular chain of the polymer, or may have a linear structure with few or no branches.
  • linear refers to a structure in which the molecular structure is linear and does not contain any long chain branches at all, or a structure containing a small amount of long chain branches that does not affect the mechanical strength.
  • As a specific means for measuring the phase angle ⁇ it can be measured by the method described in JP-A-2019-099798.
  • a commercially available product such as the Novatec (registered trademark) series manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd. can be used.
  • the density of the copolymer (1) is in the range of 0.860 to 0.980 g/cm 3 , preferably 0.865 to 0.960 g/cm 3 , and more preferably 0.870 to 0.950 g/cm 3. If the density is less than 0.860 g/cm 3 , the rigidity, chemical resistance, and fuel resistance are reduced, and if the density exceeds 0.980 g/cm 3 , mechanical properties such as impact resistance and creep resistance may become insufficient.
  • Copolymer (1) has a melt flow rate (MFR) of 10 g/min or more and 110 g/min or less at a measurement temperature of 190°C and a load of 2.16 kg. It is preferably 15 g/min or more, more preferably 20 g/min or more, and preferably 80 g/min or less, more preferably 60 g/min or less. If the MFR exceeds 110 g/min, it may be difficult to process into pellets due to low viscosity, or mechanical properties such as impact resistance and creep resistance may be insufficient.
  • MFR melt flow rate
  • the molecular weight of copolymer (1) is not particularly limited, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 500 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 500,000, and even more preferably 10,000 to 300,000. If the molecular weight is within this range, sufficient compatibility is exhibited and there is little risk of a decrease in physical properties.
  • Mw weight average molecular weight
  • the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (1) is preferably in the range of 1.5 to 4.0, more preferably 1.6 to 3.3, and even more preferably 1.7 to 3.0. If Mw/Mn is less than 1.5, various processability including moldability may be insufficient, and if it exceeds 4.0, the mechanical properties may be poor. In this disclosure, (Mw/Mn) may be expressed as a molecular weight distribution parameter.
  • the weight average molecular weight (Mw) is determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • the molecular weight distribution parameter (Mw/Mn) is calculated by further determining the number average molecular weight (Mn) by gel permeation chromatography (GPC) and calculating the ratio of Mw to Mn, Mw/Mn.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the compatibilizer composition of the present invention contains an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (hereinafter sometimes referred to as "copolymer (2)") that is different from the above-mentioned copolymer (1).
  • copolymer (2) ethylene- ⁇ -olefin copolymer
  • the raw materials used in copolymer (2), the manufacturing method, and the ranges of various parameters such as density are the same as those of copolymer (1), except for the range of MFR shown below.
  • Copolymer (2) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 g/min or more and less than 10 g/min at a measurement temperature of 190°C and a load of 2.16 kg. It is preferably 0.5 g/min or more, more preferably 1.0 g/min or more, and preferably 8 g/min or less, more preferably 6 g/min or less. If the MFR is less than 0.1 g/min, there is a possibility that the fluidity during molding may be insufficient, and molding stability may be impaired.
  • MFR melt flow rate
  • the amount of copolymer (1) in the compatibilizer composition is in the range of 20 to 95% by mass when the total of copolymer (1) and copolymer (2) is taken as 100% by mass.
  • the amount is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 85% by mass.
  • copolymer (2) is in the range of 5 to 80% by mass when the total of copolymer (1) and copolymer (2) is taken as 100% by mass.
  • the amount is preferably in the range of 10 to 45% by mass, and more preferably in the range of 15 to 40% by mass.
  • the method for producing the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, but examples include high-pressure radical polymerization, high-medium-low pressure methods using Ziegler, Phillips or single-site catalysts, high-medium-low pressure methods using metallocene catalysts, and other known methods.
  • the production method for example, it is possible to produce it by various production methods described in JP 2015-180714 A or documents cited in the same publication.
  • Copolymer (1) and copolymer (2) can be graft-modified as a mixture with a polar group-containing monomer.
  • the mixing method is not particularly limited as long as it can achieve uniform mixing, and can be performed by a method known to those skilled in the art. Specifically, a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury mixer, Brabender, reciprocating kneader (BUSS KNEADER), etc. are commonly used, and among them, a single screw extruder and a twin screw extruder are more preferably used from the viewpoint of productivity.
  • the compatibilizer composition of the present invention is a composition containing a modified polyolefin obtained by graft-modifying each of the above copolymer (1) and copolymer (2) with a polar group-containing monomer.
  • the modified polyolefin obtained by graft-modifying copolymer (1) may be referred to as (1-g)
  • the modified polyolefin obtained by graft-modifying copolymer (2) may be referred to as (2-g).
  • a method for graft-modifying a polar group-containing monomer to a polyolefin resin a method known to those skilled in the art, such as the method disclosed in JP-A-50-4144, may be appropriately used.
  • a compatibilizer composition containing a graft-modified modified polyolefin a resin composition that gives a film excellent in optical properties, gloss and haze values, and transparency can be obtained, and high recyclability can be achieved.
  • the polar groups contained in the modified polyolefins (1-g) and (2-g) can be any known polar group without restriction, but preferred examples include carboxyl groups, dicarboxylic anhydride groups, amino groups, ester groups, silanol groups, and glycidyl groups, with carboxyl groups and dicarboxylic anhydride groups being more preferred.
  • the method of graft modification is not limited, but for example, the melt method, in which a polar group-containing monomer is reacted with a polyethylene resin in a molten state using an extruder or the like, using a reaction initiator, and the solution method, in which a polyethylene resin is dissolved in a solvent and a polar group-containing monomer is reacted with a reaction initiator, are known. Either method can be suitably used, but the melt method is more suitably selected in terms of production costs and environmental impact.
  • melt method (2-1) Melt Method Among the graft modification methods, an example of the melt method is shown below. Although there is no limitation on the melt kneading device for carrying out the graft modification, any device that can be used for kneading the copolymer (1) and the copolymer (2) can be used.
  • reaction initiator used for the graft modification includes a radical initiator that decomposes by heating or the like to generate radicals.
  • radical initiator include organic peroxides, dihydroaromatic compounds, dicumyl compounds, etc.
  • organic peroxide for example, hydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dialkyl (allyl) peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, dipropionyl peroxide, dioctanoyl peroxide, benzoyl peroxide, peroxysuccinic acid, peroxyketal, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, t-butyloxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, etc. are preferably used.
  • the dihydroaromatic compounds include dihydroquinoline or its derivatives, dihydrofuran, 1,2-dihydrobenzene, 1,2-dihydronaphthalene, 9,10-dihydrophenanthrene, and the like.
  • dicumyl compounds include 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-di(p-methylphenyl)butane, and 2,3-diethyl-2,3-di(p-bromophenyl)butane, with 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane being particularly preferred.
  • Polar group-containing monomer examples include carboxylic acid group- or acid anhydride group-containing monomer (a), ester group-containing monomer (b), amino group-containing monomer (c), silane group-containing monomer (d), glycidyl group-containing monomer (e), etc., and the carboxylic acid group- or acid anhydride group-containing monomer (a) is more preferred, and among them, the acid anhydride group-containing monomer is preferably used.
  • the polar group-containing monomer may be one type or two or more types.
  • Carboxylic acid group or acid anhydride group-containing monomer (a) includes unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, 2,7-octadiene-1-ylsuccinic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, etc., and unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, furoic acid, crotonic acid, vinyl acetate, and pentenoic acid.
  • unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, 2,7-octadiene-1-ylsuccinic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, etc.
  • unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, furoic acid, crotonic acid, vinyl acetate, and
  • Maleic anhydride, 2,7-octadiene-1-ylsuccinic anhydride, and 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride are more preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
  • Maleic anhydride is preferred because it has a vinyl group and is easily introduced into polyolefins, is highly reactive and can be copolymerized or graft-modified, and can be used as an adhesive or compatibilizer by chemically reacting with different materials.
  • ester group-containing monomer (b) examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate, with methyl acrylate being particularly preferred.
  • amino group-containing monomer (c) examples include aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, and cyclohexylaminoethyl (meth)acrylate.
  • silane group-containing monomer (d) examples include unsaturated silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane, and vinyltrichlorosilane.
  • glycidyl group-containing monomers (e) examples include 1,2-epoxy-9-decene, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, glycidyl methacrylate, and 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane.
  • the treatment temperature of the graft modification is appropriately selected taking into consideration the deterioration of the polyethylene resin, the decomposition of the polar group-containing monomer, the decomposition temperature of the peroxide used, etc., and in the case of the above-mentioned melt kneading method, the treatment temperature is usually 190 to 350° C., and particularly preferably 200 to 300° C.
  • a high monomer addition rate can be achieved by setting the resin temperature during melt-kneading to 250° C. or higher. If the resin temperature exceeds 310° C., the deterioration of the polyethylene itself accelerates, causing a dramatic increase in gels and resin burns, resulting in a decrease in quality. In addition, since the reaction is carried out at such high temperatures, it is necessary to prevent air from entering the inside of the extruder, reactor, etc., and in the melt kneading, it is also necessary to avoid long-term retention of the resin in the extruder, etc. For this reason, it is highly preferable to feed nitrogen near the raw resin inlet.
  • antioxidants for polyolefins such as phenols
  • antagonism between the antioxidant and the reaction initiator increasing the amount of unreacted polar group-containing monomers.
  • the compatibilizer composition of the present invention contains a modified polyolefin (1-g) in which the copolymer (1) is graft-modified with a polar group-containing monomer, and a modified polyolefin (2-g) in which the copolymer (2) is graft-modified with a polar group-containing monomer.
  • the properties of the compatibilizer composition and the amount of polar groups introduced in the compatibilizer composition are not particularly limited as long as they are obtained as a result of the graft modification of each of the above components.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectrophotometer
  • the absorbances at 4250 cm -1 , 1790 cm -1 , and 1710 cm -1 are determined by FT-IR measurement.
  • the absorption at 4250 cm -1 corresponds to the methylene chain (-CH 2 -), and the absorptions at 1790 cm -1 and 1710 cm -1 correspond to the carbonyl group in the acid anhydride group.
  • the absorbance at 4250 cm -1 is I 0
  • the absorbance at 1790 cm -1 is I 1
  • the absorbance at 1710 cm -1 is I 2
  • the compatibilizer composition preferably has an MFR of 2 to 40 g/min, more preferably 5 to 20 g/min, measured at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg. If the MFR is less than 2 g/10 min, the fluidity of the resin composition may decrease, making molding difficult, and if it exceeds 30 g/10 min, the low viscosity may make it difficult to process into pellets, or the impact resistance or durability of the resin composition may decrease.
  • Resin composition One aspect of the present invention relates to a resin composition obtained by kneading (A) 0.1 to 50% by mass of the above compatibilizer composition, (B) 94.9 to 20% by mass of a polyolefin, and (C) 5 to 79% by mass of one or more selected from the group consisting of the modified polyolefin (1-g), the modified polyolefin (2-g), and a polymer not falling under any of (B).
  • a polar group-containing polyolefin other than the compatibilizer composition of the present invention may be contained.
  • the amount of the compatibilizer composition (A) in the resin composition is more preferably 1 to 40% by mass, and even more preferably 2 to 35% by mass, based on the total of (A) to (C) being 100% by mass.
  • Polyolefins that can be mixed into the compatibilizer composition include polymers of ethylene or ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and olefins such as norbornene, polymers of ethylene or ⁇ -olefins containing polar groups, copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and olefins such as norbornene, etc., and can be selected appropriately depending on the molding application, and may be one type or two or more types.
  • Preferred examples include polyethylene, polypropylene, and copolymers of ethylene and ⁇ -olefins.
  • the amount of polyolefin (B) in the resin composition can be set appropriately in the range of 94.9 to 20% by mass relative to 100% by mass of the total of (A) to (C) above, depending on the application and target of molding.
  • a preferred range is 85 to 40% by mass, and more preferably 80 to 40% by mass.
  • the polymer (C) that does not fall under any of the modified polyolefin (1-g), modified polyolefin (2-g), and (B) and can be mixed into the compatibilizer composition is not particularly limited as long as it is a polymer that can be used as a raw material for resin films, and a polymer having a functional group in the main chain or side chain can be used.
  • the functional group include a functional group having a heteroatom selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, and sulfur, and in the case of a side chain, an aromatic ring or a halogen atom.
  • (C) examples include polyamide, polyester, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polystyrene, polyurethane, acrylic resin, and polyphenylene ether.
  • polyamide, polyester, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) are preferable.
  • polyamides that can be mixed into the compatibilizer composition include polycapramide (6-nylon), polyhexamethylene adipamide (6,6-nylon), polyhexamethylene sebacamide (6,10-nylon), polyundecaneamide (11-nylon), poly- ⁇ -aminoheptanoic acid (7-nylon), and poly- ⁇ -aminononanoic acid (9-nylon).
  • Polyesters that can be mixed into the compatibilizer composition include aromatic ring-containing polyesters and aliphatic polyesters.
  • aromatic ring-containing polyesters include polyalkylene (C2-24) terephthalates such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polyalkylene (C2-24) isophthalates such as polyethylene isophthalate and polybutylene isophthalate; and poly-p-phenylene esters such as poly-p-phenylene malonate, poly-p-phenylene adipate, and poly-p-phenylene terephthalate.
  • aliphatic polyesters include polybutylene adipate, polyethylene adipate, poly- ⁇ -caprolactone, and polylactic acid.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) that can be mixed into the compatibilizer composition is not particularly limited by its physical properties such as molecular weight, ethylene content, and density, and any EVOH can be used.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • These polyamides, polyesters, and EVOH are per se known and commonly used, and commercial products can be purchased and used as necessary.
  • the amounts of the polyamide, polyester, and EVOH can be set appropriately according to the application and target of molding within the range of 5 to 79% by mass, relative to 100% by mass of the total of (A) to (C) above.
  • a preferred range is 5 to 75% by mass, and more preferably 5 to 70% by mass.
  • the ratio of each of these can be in any range.
  • Another aspect of the present invention relates to a resin composition obtained by kneading the above-mentioned compatibilizer composition with molding scraps.
  • the compatibilizer composition of the present invention can suppress whitening of the resin, thereby improving recyclability.
  • "recycle” refers to using a resin that has been subjected to at least one molding process, such as molding scraps, for at least a part of the molded product.
  • scraps other than the necessary parts are generated.
  • Such scraps from molding and molded products that are recovered after use are recycled, but their physical properties may change due to the fact that they are in a molten state at least once in the extruder during molding.
  • the present invention uses the above-mentioned compatibilizer composition to suppress such changes and achieve high recyclability.
  • the molding scraps are not particularly limited as long as they are resin compositions derived from articles that have been subjected to a molding operation at least once and have been recovered, and may include both scraps generated during the manufacturing process of moldings and products that have been distributed as products and then recovered as recycled products. Both scraps and recycled products may include products that have been recycled two or more times. Specifically, a mixture containing (d1) polyolefin and (d2) one or more selected from the group consisting of polyamide, polyester, and EVOH is used as the molding scraps.
  • the quantitative ratio of (d1) and (d2) varies depending on the type of molding from which the recovered molding scraps are derived, but can be, for example, 50 to 95 mass % of (d1) polyolefin and 5 to 50 mass % of (d2) one or more selected from the group consisting of polyamide, polyester, and EVOH.
  • the ratio of each of these can be in any range.
  • a resin composition containing the recycled resin As a resin composition containing the recycled resin, a resin composition obtained by kneading the above-mentioned molding scraps with a compatibilizer can be used.
  • the mixing ratio of the molding scraps to the compatibilizer can be, for example, 70 to 99.9 mass% of the molding scraps and 30 to 0.1 mass% of the compatibilizer, when the total of the molding scraps and the compatibilizer is taken as 100 mass%.
  • the resin composition can be used by mixing polyolefins (virgin materials) that are not derived from molding scraps.
  • polyolefins that are not derived from molding scraps include polymers of ethylene or ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and olefins such as norbornene, polymers of ethylene or ⁇ -olefins containing polar groups, copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, copolymers of ethylene and olefins such as norbornene, etc., which can be appropriately selected depending on the application of molding, and may be one or more types.
  • Preferred examples include polyethylene, polypropylene, and copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, and among these, LDPE and LLDPE are preferred.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE low density polyethylene
  • Preferred examples include polyethylene, polypropylene, and copolymers of ethylene and ⁇ -olefins, and among these, LDPE and LLDPE are preferred.
  • a polyolefin not derived from molding scraps it can be used in an amount of more than 0 to 95 parts by mass, assuming that the total of the molding scraps and the compatibilizer is 100 parts by mass.
  • it is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more, and from the viewpoint of recyclability, it is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a method known per se. In other words, it can be produced by melt-kneading each of the above-mentioned components using an appropriate device so as to obtain a composition appropriate for the intended use of the resin composition.
  • the components can be mixed in any form, depending on the needs and physical properties of the components. For example, they can be mixed as solids, as a solution in a solvent, or as a slurry in a solvent.
  • Melt kneaders include those commonly used in the production of resin compositions, such as single-screw extruders, twin-screw extruders, conical extruders, straight extruders, Banbury mixers, roll mixers, Henschel mixers, Brabender plastographs, kneaders, and co-kneaders.
  • melt-kneading it is preferable to select a kneading method that can achieve good dispersion of each component, and it is usually preferable to use a single-screw extruder, twin-screw extruder, conical extruder, or Brabender Plastograph.
  • a single-screw extruder twin-screw extruder, conical extruder, or Brabender Plastograph.
  • the mixture of each component may be kneaded simultaneously, or each component may be kneaded separately.
  • the resin composition of the present invention can be molded by various known methods to produce molded articles for various applications.
  • molding methods include injection molding (including gas injection molding), injection compression molding (press injection), extrusion molding, blown molding, calendar molding, inflation molding, uniaxially stretched film molding, and biaxially stretched film molding. Of these, extrusion molding and inflation molding are more preferred. Therefore, one aspect of the present invention relates to a recycled film molded using the resin composition.
  • the recycled film of the present invention has excellent recyclability, as it can prevent whitening while maintaining the mechanical properties of the resin.
  • the resin composition of the present invention can be molded by itself into a single-layer film, but can be particularly used to mold a multilayer film.
  • An example of a multilayer film is a multilayer film that includes at least a layer (I) made of the resin composition and a layer (II) made of one or more polymers selected from the group consisting of polyamide, polyester, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH).
  • the polyamide, polyester, and EVOH in layer (II) can be the same as those exemplified above.
  • the multilayer film may have two or more layers corresponding to layer (I) or layer (II), and may further include one or more different layers (III).
  • the arrangement of layer (III) in the multilayer film is not particularly limited, and it may constitute a layer at any position, or may be arranged between layer (I) and layer (II).
  • the type of resin used for layer (III) is not particularly limited, but an appropriate resin can be selected depending on the role of layer (III), such as a resin as an adhesive layer between layers or a resin as a barrier layer.
  • resins for the adhesive layer include thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin, and polyethylene terephthalate resin.
  • the method for producing a single-layer or multi-layer recycled film includes a step of melt-kneading (A) 0.1 to 30% by mass of the compatibilizer composition, (B) 94.9 to 20% by mass of a polyolefin, and (C) 5.0 to 79% by mass of a polymer not falling under any of the modified polyolefin (1-g), the modified polyolefin (2-g), and (B).
  • the method for forming the melt-kneaded resin into a film-like molded product is as described above.
  • a film having multiple different layers may be produced in a one-step process by a multi-layer extrusion method such as a co-extrusion multi-layer T-die method, or a method may be used in which single-layer films corresponding to each layer produced by an inflation method, single-layer extrusion method, etc. are bonded together by adhesive or heat welding.
  • a multi-layer extrusion method such as a co-extrusion multi-layer T-die method
  • the properties of the resin compositions in the examples and comparative examples were measured as follows.
  • Test piece JIS K7127 Type 5
  • Chuck distance 65 mm
  • Tensile speed 500 mm/min
  • Measurement environment temperature 23°C, humidity 50%
  • Tensile modulus Based on JIS K7127, the tensile modulus was evaluated using the following device.
  • test film was stored in an atmosphere of 23°C-50% and conditioned, and then the test film was fixed to the testing machine with a holder having a diameter of 50 mm, and a 1-inch (25.4 mm) hemispherical metal was struck at the penetration part from the inner layer surface of the test film, and the work load required for perforation destruction was measured. At that time, the load was removed so that the maximum scale (work load) was 1.5 J. The value obtained by dividing the work load by the film thickness was taken as the film impact value. (4) Dirt Drop Impact Strength: Measured by Method A in accordance with JIS K7124.
  • Measurement environment temperature 23°C, humidity 50% (5) Haze (%)
  • the haze was measured in accordance with JIS-K7136-2000, and the transparency was evaluated based on the measured value (external haze).
  • the haze i.e., the internal haze (%) was measured while the pressed sheet was immersed in a quartz cell filled with liquid paraffin.
  • Example 1 [Production of PE-1] 1. Catalyst Preparation The catalyst was prepared by the method described in JP-A-7-508545. That is, an equimolar amount of tripentafluorophenylboron was added to 2.0 mmol of the complex dimethylsilylenebis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)hafnium dimethyl, and the mixture was diluted to 10 L with toluene to prepare a catalyst solution. 2. Polymerization The pressure inside a 1.5-liter stirred autoclave continuous reactor was kept at 130 MPa, and a raw material gas was continuously supplied at a rate of 40 kg/hour to a mixture of ethylene and 1-hexene such that the composition of 1-hexene was 67% by weight.
  • the catalyst solution was also continuously supplied, and the supply amount was adjusted so that the polymerization temperature was maintained at 166°C.
  • the polymer production amount per hour was about 4.4 kg.
  • an ethylene/1-hexene copolymer (PE-1) was obtained with a 1-hexene content of 16% by weight, MFR of 47.0 g/10 min, density of 0.896 g/cm 3 , and Mw/Mn of 2.7.
  • Catalyst Preparation Catalyst was prepared in the same manner as in the production of PE-1. 2. Polymerization The pressure inside a 1.5-liter stirred autoclave continuous reactor was kept at 130 MPa, and a raw material gas was continuously supplied at a rate of 40 kg/hour to a mixture of ethylene and 1-hexene such that the composition of 1-hexene was 64% by weight. The catalyst solution was also continuously supplied, and the supply amount was adjusted so that the polymerization temperature was maintained at 140°C. The polymer production amount per hour was about 2.0 kg.
  • PE-2 ethylene/1-hexene copolymer
  • Example 2 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 2 having an MFR of 7.8 g/10 min, a density of 0.897 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.0 were obtained in the same manner as in Example 1, except that 70 parts by weight of PE-1 as copolymer (1) and 30 parts by weight of PE-2 as copolymer (2) were used.
  • Example 3 The compatibilizer composition, resin composition, and film of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compatibilizer composition was 5 parts by weight (4.8% by mass when the total of (A) the compatibilizer, (B) the polyolefin, and (C) the resin different from any of PE-1, PE-2, and polyolefin was taken as 100% by mass).
  • Example 4 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 4 having an MFR of 22.2 g/10 min, a density of 0.897 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 1.8 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of PE-1 used as copolymer (1) was 95 parts by weight and the amount of PE-2 used as copolymer (2) was 5 parts by weight.
  • Example 5 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 5 having an MFR of 19.0 g/10 min, a density of 0.897 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 1.8 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of PE-1 used as copolymer (1) was 90 parts by weight and the amount of PE-2 used as copolymer (2) was 10 parts by weight.
  • Example 6 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 6 having an MFR of 5.6 g/10 min, a density of 0.896 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.4 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of PE-1 used as copolymer (1) was 55 parts by weight and the amount of PE-2 used as copolymer (2) was 45 parts by weight.
  • Example 7 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 7 having an MFR of 3.0 g/10 min, a density of 0.897 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.7 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of PE-1 used as copolymer (1) was 30 parts by weight and the amount of PE-2 used as copolymer (2) was 70 parts by weight.
  • Example 8 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 8 having an MFR of 9.3 g/10 min, a density of 0.889 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.4 were obtained in the same manner as in Example 2, except that the copolymer (1) was changed to an ethylene-propylene-hexene copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Kernel, grade: KJ640T, MFR: 30.0 g/10 min, density: 0.880 g/cm 3 ).
  • Example 9 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 9 having an MFR of 18.6 g/10 min, a density of 0.921 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 1.7 were obtained in the same manner as in Example 2, except that the copolymer (1) was changed to a linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UJ890, MFR: 105.0 g/10 min, density: 0.931 g/cm 3 ) .
  • a linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UJ890, MFR: 105.0 g/10 min, density: 0.931 g/cm 3
  • Example 10 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 10 having an MFR of 11.4 g/10 min, a density of 0.941 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.0 were obtained in the same manner as in Example 2, except that the copolymer (1) was changed to a high-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec HD, grade: HJ590N, MFR: 40.0 g/10 min, density: 0.960 g/cm 3 ).
  • a high-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec HD, grade: HJ590N, MFR: 40.0 g/10 min, density: 0.960 g/cm 3 ).
  • Example 11 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 11 having an MFR of 6.75 g/10 min, a density of 0.915 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.1 were obtained in the same manner as in Example 2, except that the copolymer (1) was changed to a linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: US370GN, MFR: 16.0 g/10 min, density: 0.921 g/cm 3 ).
  • a linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: US370GN
  • MFR 16.0 g/10 min
  • density 0.921 g/cm 3
  • Example 12 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 12 having an MFR of 9.90 g/10 min, a density of 0.894 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.1 were obtained in the same manner as in Example 2, except that copolymer (2) was changed to an ethylene-propylene-hexene copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Kernel, grade: KM340T, MFR: 3.5 g/10 min, density: 0.880 g/cm 3 ).
  • Example 13 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 13 having an MFR of 10.2 g/10 min, a density of 0.904 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.1 were obtained in the same manner as in Example 2, except that copolymer (2) was changed to a linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: F30HG, MFR: 2.0 g/10 min, density: 0.922 g/cm 3 ).
  • a linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: F30HG, MFR: 2.0 g/10 min, density: 0.922 g/cm 3 ).
  • Example 14 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 14 having an MFR of 8.5 g/10 min, a density of 0.910 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 3.2 were obtained in the same manner as in Example 2, except that copolymer (2) was changed to a linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: SF8402G, MFR: 2.9 g/10 min, density: 0.930 g/cm 3 ) and the amount of maleic anhydride used was changed to 1.6 parts by weight.
  • a linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: SF8402G, MFR: 2.9 g/10 min, density: 0.930 g/cm 3
  • Example 15 [Production of compatibilizer composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition and film of Example 15 having an MFR of 15.8 g/10 min, a density of 0.895 g/cm 3 and a C ⁇ O value of 2.2 were obtained in the same manner as in Example 2, except that copolymer (2) was changed to an ethylene-propylene copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Kernel, grade: KS550, MFR: 8.0 g/10 min, density: 0.886 g/cm 3 ).
  • Example 16 [Production of resin composition] A pellet-shaped compatibilizer composition, resin composition, and film of Example 16 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UF843) used was changed to 70 parts by weight, and the amount of polyamide 6 (manufactured by Toray Industries, Inc., product name: Amilan, grade: CM1017) used was changed to 30 parts by weight.
  • linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UF843
  • polyamide 6 manufactured by Toray Industries, Inc., product name: Amilan, grade: CM101
  • Example 17 A pellet-shaped compatibilizer composition, a resin composition, and a film of Example 17 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the compatibilizer composition used was 7 parts by weight (6.5% by mass when the total of (A) the compatibilizer, (B) the polyolefin, and (C) the resin different from any of PE-1, PE-2, and polyolefin was taken as 100% by mass).
  • Example 18 A pellet-shaped compatibilizer composition, a resin composition, and a film of Example 18 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the compatibilizer composition used was 10 parts by weight (9.1% by mass when the total of (A) the compatibilizer, (B) the polyolefin, and (C) the resin different from any of PE-1, PE-2, and polyolefin was taken as 100% by mass).
  • Example 19 A pellet-shaped compatibilizer composition, a resin composition, and a film of Example 19 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the compatibilizer composition used was 15 parts by weight (13.0 mass% when the total of (A) the compatibilizer, (B) the polyolefin, and (C) the resin different from any of PE-1, PE-2, and polyolefin was taken as 100 mass%).
  • Comparative Example 1 [Production of compatibilizer composition] To 100 parts by weight of PE-1 as copolymer (1), 0.8 parts by weight of maleic anhydride and 0.016 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexane were added, and the mixture was thoroughly mixed in a Henschel mixer, and then melt-kneaded using a 58 mm twin-screw extruder. However, since the mixture did not contain copolymer (2), it was difficult to pelletize due to its high MFR and low viscosity, and a pellet-shaped compatibilizer composition could not be obtained.
  • Comparative Example 2 A resin composition of Comparative Example 2 was obtained by kneading 50 parts by weight of linear low-density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UF843), 30 parts by weight of polyamide 6 (manufactured by Toray Industries, product name: Amilan, grade: CM1017), and 20 parts by weight of polar group-containing polyethylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Modic, grade: M522) in a twin-screw extruder.
  • linear low-density polyethylene manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name: Novatec LL, grade: UF843
  • polyamide 6 manufactured by Toray Industries, product name: Amilan, grade: CM101
  • polar group-containing polyethylene manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Modic, grade: M522
  • Table 1 summarizes the compositions of the compatibilizer compositions used in the examples and comparative examples, as well as the properties of the films obtained from the resin compositions of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the composition according to the present invention makes it possible to obtain a pellet-shaped compatibilizer composition, and a highly recyclable resin composition that can be mixed with other resins to form a film was obtained. It was also found that the addition of the compatibilizer composition according to the present invention results in a good internal haze value and makes it possible to maintain high transparency.
  • the present invention provides a compatibilizer composition that can prevent whitening while maintaining mechanical properties, resulting in a resin composition with excellent recyclability.
  • the resin composition using the compatibilizer composition of the present invention has excellent recyclability, and can therefore be used as a resin for various molded products that are recycled, particularly multilayer films.

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Abstract

密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０～１１０ｇ／分であるエチレン－α－オレフィンコポリマーが極性基含有モノマーによりグラフト変性された変性ポリオレフィン２０～９５質量％と、密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定されるＭＦＲが０．１ｇ／分以上１０ｇ／分未満であるエチレン－α－オレフィンコポリマーが極性基含有モノマーによりグラフト変性された変性ポリオレフィン８０～５質量％を含む、相溶化剤用組成物、並びにそれを用いた樹脂組成物である。これにより、ポリオレフィンと混合しても白化の問題が発生しない、リサイクル性の高い多層フィルムに適した材料が提供される。

Description

相溶化剤用組成物及びそれを含むリサイクルフィルム
　本発明は、相溶化剤用組成物及びそれを含むリサイクルフィルムに関するものである。
　ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミドなどの樹脂は成形が容易であり、樹脂ごとに様々な特長を有しているため、様々な生活資材や産業用資材として広く利用されている。特にポリエチレンやエチレン－α－オレフィンコポリマーのようなポリオレフィンは、コモノマーの組合せによる設計や官能基を有する化合物での変性により物性の細かな制御が可能であり、樹脂成形品の材料として広く利用されている（特許文献１、２）。
　樹脂は概して加熱することにより溶融し、所望の形への成形が容易である。この性質から、薄く引き伸ばしたフィルム状として、包装材などの用途で樹脂を利用することができる。加えて、光沢、剛性、ヒートシール性、易引裂き性など、樹脂ごとの特長を組み合わせて用いることが可能であるため、種々の樹脂を積層させた多層フィルムとして用いられる。多層フィルムにおける各層は異なる素材でできているので、複数種の樹脂間での均一性を高めるために、必要に応じて接着材が加えられる。
　樹脂を利用した製品は、利用を排除することが難しいほど生活に密接に関わってきているが、近年の環境意識への高まりに伴い、樹脂による成形品はリサイクル特性を有することが求められている。樹脂は大部分が炭素原子であり、カーボンニュートラルの観点からも、リサイクル可能な樹脂の産業上の重要性は非常に高い（特許文献３）。特に、大量に生産され消費されている包装材をリサイクルフィルムとして活用できるようにすることは重要である。市販される樹脂製品には多様な物性を求められることから複数の成分を含むことが多く、そのような成形品からのリサイクル方法の開発が求められている（特許文献４）。
特表平８－５０９７７２号公報 特開２０１８－１１９１０１号公報 特開２００２－２０１２９２号公報 特開２０１８－５０２７４３号公報
　多層フィルムの再利用は、市場からの回収品を再利用することと、成形品の製造工程で生じる端材を再利用することにより行われる。しかしながら、多層フィルムの場合少なくとも２種類以上の樹脂が用いられているので、混合されている物質によってはリサイクル性に悪影響を及ぼすことがある。例えばガスバリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）や、光沢、強度、耐ピンホール性に優れるナイロンは包装材用の多層フィルムとして有用な材料であるが、ＥＶＯＨやポリアミドが含まれているとフィルムの再利用時に白化することがある。特に透明性を求められる用途では、これらの樹脂を含む多層フィルムはリサイクル性に問題を抱えることになる。樹脂と添加剤などの他の成分を分離する技術のようなリサイクルのための手法も開発されているが、リサイクル性の高い樹脂に対する需要は常に存在する。この背景を鑑み本発明は、ポリアミド、ＥＶＯＨを含有する多層フィルムの端材をポリオレフィンと混合しても白化の問題が発生しない、多層フィルムのリサイクル性を高める材料を提供することを課題とする。
　本発明者らは、相溶化剤の設計により上記課題を解決できることを見出した。具体的には、２種類のエチレン－α－オレフィンコポリマーを各々極性基含有モノマーによりグラフト変性した樹脂を相溶化剤用組成物として用いることで、リサイクル性の高い樹脂組成物を得ることが出来ることを見出した。相溶化剤は、異種の素材どうしを混ぜ合わせるための添加剤である。本発明者らは、相溶化剤の設計により、多層フィルムをリサイクル原料としながら白化の問題が発生せず、さらには物性面でも優れたリサイクル材料の提供を可能とすることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち本発明は、以下の各項目で特定される相溶化剤用組成物、及び樹脂組成物に関する。
［１］密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０～１１０ｇ／分であるエチレン－α－オレフィンコポリマー（１）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（１－ｇ）　２０～９５質量％と、
　密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるＭＦＲが０．１ｇ／分以上１０ｇ／分未満であるエチレン－α－オレフィンコポリマー（２）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（２－ｇ）　８０～５質量％
を含む、相溶化剤用組成物。
［２］ＭＦＲが２～４０ｇ／分である、前記［１］の相溶化剤用組成物。
［３］極性基含有モノマーが、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマー、エステル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シラン基含有モノマー、又はグリシジル基含有モノマーである、前記［１］又は［２］の相溶化剤用組成物。
［４］極性基含有モノマーが、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマーである、前記［１］～［３］のいずれかの相溶化剤用組成物。
［５］（Ａ）前記［１］～［４］のいずれかの相溶化剤用組成物　０．１～５０質量％、
（Ｂ）ポリオレフィン　９４．９～２０質量％、及び
（Ｃ）前記変性ポリオレフィン（１－ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２－ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー　５．０～７９質量％
が混練されてなる、樹脂組成物。
［６］前記（Ｃ）がポリアミド、ポリエステル及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上である、前記［５］の樹脂組成物。
［７］（Ａ）前記［１］～［４］のいずれかの相溶化剤用組成物　３０～０．１質量％、
（Ｄ）ポリオレフィン　５０～９５質量％とポリアミド、ポリエステル及びＥＶＯＨからなる群から選ばれる１種以上　５０～５質量％を含む成形品屑　７０～９９．９質量％、並びに
任意選択的に、（Ｂ’）成形品屑に由来しないポリオレフィン　前記相溶化剤用組成物及び前記成形品屑の合計１００質量部に対して０質量部～９５質量部
が混練されてなる、樹脂組成物。
［８］前記［７］の樹脂組成物を用いて成形されたリサイクルフィルム。
［９］前記［７］の樹脂組成物からなる層（Ｉ）及び、ポリアミド、ポリエステル及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上のポリマーからなる層（II）を少なくとも含む、多層フィルム。
［１０］（Ａ）前記［１］～［４］のいずれかの相溶化剤用組成物　０．１～３０質量％、
（Ｂ）ポリオレフィン　９４．９～２０質量％、及び
（Ｃ）前記変性ポリオレフィン（１―ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２―ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー　５．０～７９質量％
を溶融混練する工程を含むリサイクルフィルムの製造方法。
　本発明により、多層フィルムをリサイクル原料として使用しつつも白化の問題が発生しない相溶化剤用組成物と樹脂組成物を得ることができる。
　以下、本発明の樹脂について、項目毎に詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本明細書において、共重合体（コポリマー）とは、少なくとも一種の単位（Ａ）と、少なくとも一種の単位（Ｂ）とを含む、二元系以上の共重合体を意味する。
（１）エチレン－α－オレフィンコポリマー
　本発明の相溶化剤用組成物は、主成分として用いられるエチレン－α－オレフィンコポリマー（以下、「コポリマー（１）」ということがある）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（１－ｇ）と、もう１種類のエチレン－α－オレフィンコポリマー（以下、「コポリマー（２）」ということがある）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（２－ｇ）とを含むものであり、これらを互いに混練することによって得ることができる。コポリマー（１）及びコポリマー（２）としては、下記条件を満たすものを選択、又は設計して重合反応により得ることが出来る。
　エチレン－α－オレフィンコポリマーは、エチレンに由来する構造単位と、α－オレフィンに由来する構造単位とを有する共重合体であり、一般的にエチレンとα－オレフィンとの共重合により得られる。エチレン－α－オレフィンコポリマーは極性基を含有しない。エチレンとしては、石油原料由来の他、植物原料由来等の非石油原料由来のエチレンを用いることができる。α－オレフィンは構造式：ＣＨ２＝ＣＨＲ１で表される、炭素数３～２０のα－オレフィンである（Ｒ１は炭素数１～１８の炭化水素基であり、直鎖構造であっても分岐を有していてもよい）。α－オレフィンの炭素数は、より好ましくは、３～１２である。
　α－オレフィンの具体例として、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、及び４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。
　エチレン－α－オレフィンの例としては、例えば、エチレン－プロピレン、エチレン－１－ブテン、エチレン－１－ヘキセン、エチレン－１－オクテン、プロピレン－１－ブテン、プロピレン－１－ヘキセン、及びプロピレン－１－オクテン等が挙げられる。また、α－オレフィンは２種類以上を組合せて用いてもよい。この場合の組み合わせとしては、例えば、エチレン－プロピレン－１－ブテン、エチレン－プロピレン－１－ヘキセン、エチレン－プロピレン－１－オクテン、プロピレン－１－ブテン－ヘキセン、及びプロピレン－１－ブテン－１－オクテン等が挙げられる。コポリマー（１）及びコポリマー（２）には、これらのエチレン又はα－オレフィンを、特に制限されることなく使用することができる。
　エチレン－α－オレフィンコポリマーの組成比率は特に限定されないものの、エチレンの量が、共重合体の全ｍｏｌに対して、５０～１００ｍｏｌ％であってもよく、７０～１００ｍｏｌ％であってもよく、９０～１００ｍｏｌ％であってもよい。また、エチレンとα－オレフィンとは、ランダムに重合したランダムコポリマーであってもよく、各々のモノマーが重合した部分が結合した状態であるブロックコポリマーであってもよい。
　エチレン－α－オレフィンコポリマーは、ポリマーの分子鎖中に分岐を有する構造であってもよく、分岐が少ない又は分岐の無い直鎖状の構造であってもよい。ここで「直鎖状」の構造とは、その分子構造は直鎖状の構造であって、長鎖分岐を全く含まない構造か、機械的強度に影響を与えない程度の少量の長鎖分岐を含む構造であることを示す。ポリマー分子が直鎖状であるかどうかは、例えば、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが４０度以上であることによって判定することができる。位相角δを測定するための具体的手段としては、特開２０１９－０９９７９８号公報に記載の方法により測定することができる。また、このようなコポリマーとして、日本ポリエチレン株式会社製ノバテック（登録商標）シリーズのような市販品を用いることができる。
　コポリマー（１）は、その密度が０．８６０～０．９８０ｇ／ｃｍ３の範囲である。好ましくは０．８６５～０．９６０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８７０～０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲である。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３を下回ると、剛性や耐薬品性、耐燃料油性の低下につながり、０．９８０ｇ／ｃｍ３を超えると耐衝撃性や耐クリープ性能といった機械特性が不十分となることがある。
　コポリマー（１）はそのメルトフローレート（ＭＦＲ）が測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて１０ｇ／分以上１１０ｇ／分以下である。好ましくは１５ｇ／分以上、より好ましくは２０ｇ／分以上であり、好ましくは８０ｇ／分以下、より好ましくは６０ｇ／分以下である。ＭＦＲが１１０ｇ／分を超える場合、低粘度のためペレット状に加工することが困難であったり、耐衝撃性や耐クリープ性能といった機械特性が不十分となることがある。
　コポリマー（１）は分子量において特に制限はされないが、好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）として、５００～１，０００，０００であり、より好ましくは１，０００～５００，０００であり、さらに好ましくは１０，０００～３００，０００である。分子量がこの範囲であれば、十分な相溶性を発揮し、物性低下を起こす恐れも小さい。
　コポリマー（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．５～４．０、より好ましくは１．６～３．３、更に好ましくは１．７～３．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では成形性を始めとして各種加工性が充分でなくなる場合があり、４．０を超えると機械物性が劣るものとなる場合がある。なお、本開示においては（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布パラメーターと表現することがある。重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる。また、分子量分布パラメーター（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、更に数平均分子量（Ｍｎ）を求め、ＭｗとＭｎの比、Ｍｗ／Ｍｎを算出するものである。ＧＰＣの測定は、市販の装置、測定条件を用いて測定することができる。具体的な方法としては、特開２０２０－１１７７１２号公報に記載の方法を用いることができる。
　本発明の相溶化剤用組成物は、上記コポリマー（１）とは異なるエチレン－α－オレフィンコポリマー（以下「コポリマー（２）」ということがある）を含む。コポリマー（２）に用いられる原料、製造方法、密度等の諸パラメーターの範囲は、以下に示すＭＦＲの範囲を除き、コポリマー（１）と共通である。
　コポリマー（２）はそのメルトフローレート（ＭＦＲ）が測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて０．１ｇ／分以上１０ｇ／分未満である。好ましくは０．５ｇ／分以上、より好ましくは１．０ｇ／分以上であり、好ましくは８ｇ／分以下、より好ましくは６ｇ／分以下である。ＭＦＲが０．１ｇ／分を下回る場合、成形時に流動性が不足する可能性があり、成形安定性が損なわれる恐れがある。
　相溶化剤用組成物におけるコポリマー（１）の量は、コポリマー（１）とコポリマー（２）の合計を１００質量％としたときに２０～９５質量％の範囲である。５０～９０質量％の範囲であることが好ましく、６０～８５質量％の範囲であることがより好ましい。コポリマー（１）にコポリマー（２）を添加することで相溶化剤としての機能を発現しつつ加工性を付与できる。コポリマー（２）の量は、コポリマー（１）とコポリマー（２）の合計を１００質量％としたときに５～８０質量％の範囲である。１０～４５質量％の範囲であることが好ましく、１５～４０質量％の範囲であることがより好ましい。
　エチレン－α－オレフィンコポリマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、高圧ラジカル重合法や、チーグラー系、フィリップス型又はシングルサイト触媒を用いた高中低圧法、メタロセン系触媒を用いた高中低圧法及びその他の公知の方法を例示する事ができる。製造方法としては、例えば、特開２０１５－１８０７１４号公報又は同公報に引用された文献に記載された各種の製造方法によって製造する事が可能である。
　コポリマー（１）及びコポリマー（２）は、混合物として極性基含有モノマーによりグラフト変性することができる。混合の方法は均一な混合を達成することができるものであれば特に制限されず、当業者に公知の方法によって行われる。具体的には、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、往復式混練機（ＢＵＳＳ　ＫＮＥＡＤＥＲ）等が一般的に用いられ、その中でも単軸押出機、二軸押出機が生産性の面からより好適に用いられる。
（２）極性基含有モノマー
　本発明の相溶化剤用組成物は、上記コポリマー（１）及びコポリマー（２）を各々極性基含有モノマーによりグラフト変性した変性ポリオレフィンを含む組成物である。以下、コポリマー（１）をグラフト変性した変性ポリオレフィンを（１－ｇ）、コポリマー（２）をグラフト変性した変性ポリオレフィンを（２－ｇ）ということがある。ポリオレフィン樹脂に対し極性基含有モノマーをグラフト変性させる方法は、例えば、特開昭５０－４１４４号公報に開示された方法等の当業者に公知の方法を適宜使用することができる。グラフト変性した変性ポリオレフィンを含む相溶化剤用組成物を用いることで、光学特性、グロスやヘイズの値、透明性に優れたフィルムを与える樹脂組成物を得ることができ、高いリサイクル性を達成することができる。
　変性ポリオレフィン（１－ｇ）及び（２－ｇ）に含有される極性基は、公知の極性基を制限無く適用できるが、カルボキシル基、ジカルボン酸無水物基、アミノ基、エステル基、シラノール基、グリシジル基等が好ましい例として挙げられ、カルボキシル基、ジカルボン酸無水物基をより好ましく用いる事ができる。
　グラフト変性の方法は限定されないが、例えば、押出機等によって溶融状態としたポリエチレン樹脂に、反応開始剤を用いて極性基含有モノマーを反応させる溶融法、ポリエチレン樹脂を溶媒に溶解し、反応開始剤を用いて極性基含有モノマーを反応させる溶液法等が知られており、いずれも好適に用いる事ができるが、生産コストや環境負荷の面から溶融法がより好適に選択される。
（２－１）溶融法
　グラフト変性方法のうち、溶融法の一例を以下に示す。
　グラフト変性を実施する溶融混練装置は限定されないが、コポリマー（１）及びコポリマー（２）の混練に使用することができる装置を利用することができる。
（２－２）反応開始剤
　グラフト変性に用いられる反応開始剤としては、加熱等によって分解しラジカルを発生させるラジカル開始剤が挙げられる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、ジクミル化合物等が挙げられる。該有機過酸化物としては、例えば、ヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジアルキル（アリル）パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシ琥珀酸、パーオキシケタール、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等が好適に用いられる。
　ジヒドロ芳香族化合物としては、ジヒドロキノリン又はその誘導体、ジヒドロフラン、１，２－ジヒドロベンゼン、１，２－ジヒドロナフタレン、９，１０－ジヒドロフェナントレン等が挙げられる。
　ジクミル化合物としては、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジエチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジエチル－２，３－ジ（ｐ－メチルフェニル）ブタン、２，３－ジエチル－２，３－ジ（ｐ－ブロモフェニル）ブタン等が例示され、特に２，３－ジエチル－２，３－ジフェニルブタンが好ましく用いられる。
（２－３）極性基含有モノマー
　グラフト変性に用いられる極性基含有モノマーとしては、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマー（ａ）、エステル基含有モノマー（ｂ）、アミノ基含有モノマー（ｃ）、シラン基含有モノマー（ｄ）、グリシジル基含有モノマー（ｅ）等が例示され、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマー（ａ）がより好ましく、その中でも酸無水物基含有モノマーが好適に用いられる。極性基含有モノマーは１種類でもよく、２種類以上を用いてもよい。
　カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマー（ａ）としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、２，７－オクタジエン－１－イルコハク酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸などの不飽和ジカルボン酸又はこれらの無水物、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、酢酸ビニル、ペンテン酸などの不飽和モノカルボン酸が挙げられ、無水マレイン酸、２，７－オクタジエン－１－イルコハク酸無水物、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。無水マレイン酸はビニル基を有しておりポリオレフィンに導入しやすいこと、共重合・グラフト変性いずれも可能で反応性が高く、異種材料と化学反応して接着剤や相溶化剤として使用できるため、好ましい。
　エステル基含有モノマー（ｂ）としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられるが、特に好ましいものとしてはアクリル酸メチルを挙げることができる。
　アミノ基含有モノマー（ｃ）としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　シラン基含有モノマー（ｄ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシランなどの不飽和シラン化合物が挙げられる。
　グリシジル基含有モノマー（ｅ）としては、１，２－エポキシ－９－デセン、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。
（２－４）グラフト変性の処理温度
　グラフト変性の処理温度は、ポリエチレン樹脂の劣化、極性基含有モノマーの分解、使用する過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選択されるが、前記の溶融混練法を例に挙げると、通常１９０～３５０℃であり、とりわけ２００～３００℃が好適である。
　上記に例示した溶融混練法によって、ポリオレフィン樹脂に極性基含有モノマーをグラフト変性させる場合、溶融混練時の樹脂温度を２５０℃以上とすることで、モノマーの高付加率を実現する事ができる。また、樹脂温度が３１０℃を超えるとポリエチレン自体の劣化が加速されるため、ゲルや樹脂焼けなどが激増し、品質を低下させる。
　また、このような高温で反応を行なうため、押出機や反応器などの内部への空気の混入はできるだけ抑える必要があり、また溶融混練では、押出機内などでの樹脂の長時間滞留も避けなければならない。このため、原料樹脂投入口付近での窒素フィードを行なうことが、極めて好ましい。
　本発明の相溶化剤用組成物をグラフト変性によって製造するにあたり、一般に使用されている酸化防止剤などの添加剤を添加することは好ましくない。例えば、フェノール類などのポリオレフィン用酸化防止剤の添加は、酸化防止剤と反応開始剤が拮抗し、未反応の極性基含有モノマーを増加させる可能性がある。
（３）相溶化剤用組成物
　本発明の相溶化剤用組成物は、上記コポリマー（１）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（１－ｇ）及びコポリマー（２）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（２－ｇ）を含むものである。相溶化剤用組成物の有する物性や相溶化剤用組成物に含まれる極性基の導入量は、上記各成分のグラフト変性の結果として得られるものであれば特に制限されないが、例えば極性基が酸無水物基の場合、相溶化剤用組成物に含まれる酸無水物基の量として以下の計算方法により算出したＣ＝Ｏ値が、一般的には０．００１～１０．０の範囲、より好ましくは０．０１～５．０の範囲、０．０２～３．０の範囲であるとさらに好適である。相溶化剤用組成物に含まれる酸無水物基の導入量が０．００１より低いと異種材料との相溶性が十分ではなくなることがあり、１０．０を超えると、ポリエチレン樹脂との相溶性、樹脂組成物としての機械物性が低下することがある。Ｃ＝Ｏ値の計算はフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）での測定に基づいて行われる。具体的な計算としてはまず、ＦＴ－ＩＲ測定により、４２５０ｃｍ-1、１７９０ｃｍ-1、１７１０ｃｍ-1の吸光度をそれぞれ求める。４２５０ｃｍ-1の吸収はメチレン鎖（－ＣＨ２－）に、１７９０ｃｍ-1、及び１７１０ｃｍ-1の吸収は酸無水物基内のカルボニル基にそれぞれ対応する。４２５０ｃｍ-1の吸光度をI0、１７９０ｃｍ-1の吸光度をI1、１７１０ｃｍ-1の吸光度をI2として、（I1＋I2）／I0の値をＣ＝Ｏ値とする。
　相溶化剤用組成物は、樹脂組成物に配合した際の成形性の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるＭＦＲが２～４０ｇ／分であることが好ましく、５～２０ｇ／分であることがより好ましい。ＭＦＲが２ｇ／１０分未満では、樹脂組成物の流動性を低下させて成形が難しくなるおそれがあり、３０ｇ／１０分を超えると、低粘度のためペレット状に加工することが困難であったり、樹脂組成物の耐衝撃性又は耐久性が低下するおそれがある。
（４）樹脂組成物
　本発明の一態様は、（Ａ）０．１～５０質量％の上記相溶化剤用組成物、（Ｂ）９４．９～２０質量％のポリオレフィン及び（Ｃ）５～７９質量％の、前記変性ポリオレフィン（１－ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２－ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマーからなる群から選ばれる１種以上が混練されてなる、樹脂組成物に関する。本発明の相溶化剤用組成物以外の極性基含有ポリオレフィンを含んでいても構わない。樹脂組成物における（Ａ）上記相溶化剤用組成物の量は、上記（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量％に対してより好ましくは１～４０質量％であり、さらに好ましくは２～３５質量％である。
　相溶化剤用組成物に混合して用いることができる（Ｂ）ポリオレフィンとしては、エチレン又はα－オレフィンの重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、エチレンとノルボルネンなどのオレフィンとの共重合体、極性基含有のエチレン又はα－オレフィンの重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、エチレンとノルボルネンなどのオレフィンとの共重合体等が挙げられ、成形の用途に応じて適宜選択することができ、１種でも２種以上でも構わない。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－α－オレフィンとの共重合体が好ましい例として挙げられる。
　樹脂組成物における（Ｂ）ポリオレフィンの量は、上記（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量％に対して９４．９～２０質量％の範囲で、成形の用途、対象に合わせて適宜設定することができる。好ましい範囲としては８５～４０質量％であり、より好ましくは８０～４０質量％である。
　相溶化剤用組成物に混合して用いることができる、前記変性ポリオレフィン（１－ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２－ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー（Ｃ）としては、樹脂フィルムの原料として用いられるポリマーであれば特に制限はされず、主鎖又は側鎖に官能基を有するポリマーを用いることができる。官能基としては、酸素、窒素、硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子を有する官能基、側鎖の場合は芳香環又はハロゲン原子が例として挙げられる。（Ｃ）の具体的な例としては、ポリアミド、ポリエステル、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂、及びポリフェニレンエーテル等が挙げられる。中でもポリアミド、ポリエステル、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が好ましい。相溶化剤用組成物に混合して用いることができるポリアミドとしては、ポリカプラミド（６－ナイロン）、ポリヘキサメチレンアジポアミド（６，６－ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバカミド（６，１０－ナイロン）、ポリウンデカンアミド（１１－ナイロン）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（７－ナイロン）及びポリ－ω－アミノノナン酸（９－ナイロン）等が挙げられる。
　相溶化剤用組成物に混合して用いることができるポリエステルとしては、芳香環含有ポリエステル及び脂肪族ポリエステルが挙げられる。ここで、芳香環含有ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリアルキレン（Ｃ２～２４）テレフタレート；ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンイソフタレート等のポリアルキレン（Ｃ２～２４）イソフタレート；ポリ－ｐ－フェニレンマロネート、ポリ－ｐ－フェニレンアジペート、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタレート等のポリ－ｐ－フェニレンエステル等が挙がられ、脂肪族ポリエステルとしては、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリ－ε－カプロラクトン、ポリ乳酸等が挙げられる。
　相溶化剤用組成物に混合して用いることができるエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は、分子量、エチレン含有量、密度等の諸物性によっては特に制限されず、任意のものを用いることができる。
　これらのポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨは、それ自体既知の通常用いられるものであり、必要に応じて、市販品を購入して使用することができる。
　上記ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨの量は、これらの合計が上記（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量％に対して５～７９質量％の範囲で、成形の用途、対象に合わせて適宜設定することができる。好ましい範囲としては５～７５質量％であり、より好ましくは５～７０質量％である。樹脂組成物がポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨのうち２種類以上を含む場合は、これら各々の比率は、任意の範囲であることができる。
　本発明の別の一態様は、上記相溶化剤用組成物と成形品屑とが混練されてなる樹脂組成物に関する。本発明の相溶化剤用組成物は、樹脂の白化を抑えることができるためリサイクル性の向上をもたらすことができる。ここで本明細書における「リサイクル」とは、成形品の少なくとも一部に成形品屑のような少なくとも一度成形工程に付された樹脂を利用することを指す。
　樹脂を用いたフィルム等の成形では、必要な部分以外の端材が生じる。このような成形時の端材や利用された後で回収された成形品はリサイクルされることになるが、成形時に押出機内で少なくとも一度溶融状態になることを経ている等の事情で物性に変化が生じていることがある。特に多層フィルムの場合は複数の材料を用いることから物性の変化が懸念され、ポリアミドやＥＶＯＨのような白化の原因となるものもある。本発明は、上記相溶化剤用組成物を用いることにより、そのような変化を抑え、高いリサイクル性を達成可能としている。
　成形品屑は、一度以上成形の操作に付されて回収された物品由来の樹脂組成物であれば特に制限されず、成形品の製造過程で生じる端材、製品として流通した後リサイクル品として回収された製品をともに含むことができる。端材、リサイクル品ともに、二度以上リサイクルされたものを含んでいてもよい。成形品屑として、具体的には、（ｄ１）ポリオレフィンと（ｄ２）ポリアミド、ポリエステル及びＥＶＯＨからなる群から選ばれる１種以上を含む混合物が用いられる。（ｄ１）と（ｄ２）の量比は、回収された成形品屑がどのような成形品に由来するかによっても変動するが、例えば、（ｄ１）ポリオレフィン　５０～９５質量％と（ｄ２）ポリアミド、ポリエステル及びＥＶＯＨからなる群から選ばれる１種以上　５～５０質量％の割合とすることができる。成形品屑がポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨのうち２種類以上を含む場合は、これら各々の比率は、任意の範囲であることができる。
　リサイクルされる樹脂を含む樹脂組成物としては、上記成形品屑と、相溶化剤とが混練されてなる樹脂組成物を用いることができる。成形品屑と相溶化剤との混合割合は、成形品屑と相溶化剤との合計を１００質量％としたときに、例えば成形品屑７０～９９．９質量％に対して相溶化剤３０～０．１質量％の割合とすることができる。
　さらに、樹脂組成物には、成形品屑に由来しないポリオレフィン（バージン材）を混合して用いることができる。成形品屑に由来しないポリオレフィンとしては、エチレン又はα－オレフィンの重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、エチレンとノルボルネンなどのオレフィンとの共重合体、極性基含有のエチレン又はα－オレフィンの重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、エチレンとノルボルネンなどのオレフィンとの共重合体等が挙げられ、成形の用途に応じて適宜選択することができ、１種でも２種以上でも構わない。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－α－オレフィンとの共重合体が好ましい例として挙げられ、中でもＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが好ましい。
　成形品屑に由来しないポリオレフィンを用いるときは、成形品屑と相溶化剤との合計を１００質量部としたときに、０質量部超～９５質量部の量で用いることができ、物性を良好に保つために５０質量部以上が好ましく７０質量部以上がさらに好ましく、リサイクル性の観点においては５０質量部以下が好ましく３０質量部以上がさらに好ましい。
　本発明の樹脂組成物の製造方法に特に制限はなく、それ自体既知の方法で製造することができる。すなわち、樹脂組成物の用途に応じた組成となるように、上記した各成分を、適当な機器により、溶融混練することにより製造できる。
　各成分は、必要に応じて、またその物性に応じて、任意の形態で配合することができる。たとえば、固体で配合してもよいし、溶剤に溶解した溶液として、あるいは、溶剤に分散させたスラリーとして配合してもよい。
　溶融混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、コニカル押出機、ストレート押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ヘンシェルミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、コニーダー等の、樹脂組成物の製造に通常用いられるものが挙げられる。
　溶融混練に際して、各成分の分散を良好にすることができる混練方法を選択することが好ましく、通常は一軸押出機、二軸押出機、コニカル押出機やブラベンダープラストグラフを用いるのが好ましい。これらの機器を使用する混練では、各成分の配合物を同時に混練しても、各成分を分割して混練してもよい。
　本発明の樹脂組成物は、それ自体既知の各種方法により成形し、各種用途の成形体とすることができる。成形方法としては、例えば、射出成形（ガス射出成形も含む)、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形等が挙がられる。このうち、押出成形、インフレーション成形がより好ましい。したがって本発明の一態様は、前記樹脂組成物を用いて成形された、リサイクルフィルムに関する。本発明のリサイクルフィルムは、樹脂の機械的な物性を維持しつつも白化することを防ぐことができ、リサイクル性に優れている。
　本発明の樹脂組成物は、それ単独で成形を行い単層のフィルムにすることもできるが、特に多層フィルムの成形に用いることができる。多層フィルムの例は、前記樹脂組成物からなる層（Ｉ）及び、ポリアミド、ポリエステル及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上のポリマーからなる層（II）を少なくとも含む、多層フィルムである。層（II）におけるポリアミド、ポリエステル及びＥＶＯＨは、先に例示したものを用いることができる。多層フィルムが３層以上の層を有するものである場合には、層（Ｉ）又は層（II）に該当する層を２つ以上有していてもよく、さらに異なる１以上の層（III）を含んでいてもよい。多層フィルムにおける層（III）の配置は特に制限されず、どの位置の層を構成していてもよく、層（Ｉ）及び層（II）の間に配置されていてもよい。上記層（III）に用いる樹脂の種類は特に限定されないが、層間の接着層としての樹脂や、バリア層としての樹脂など、層（III）の役割に応じて適切な樹脂を選択することができる。例えば接着層用の樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
　単層又は多層のリサイクルフィルムの製造方法は、（Ａ）前記相溶化剤用組成物　０．１～３０質量％、（Ｂ）ポリオレフィン　９４．９～２０質量％、及び（Ｃ）前記変性ポリオレフィン（１―ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２―ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー　５．０～７９質量％を溶融混練する工程を含む。溶融混練された樹脂をフィルム状の成形体とする方法は上記のとおりである。多層フィルムの場合、共押出多層Ｔダイ法のような多層押し出し法で複数の異なる層を有するフィルムを一段階工程で作ってもよいし、インフレーション法、単層押し出し法等で作られた各々の層に対応する単層のフィルムを接着剤や熱溶着によって張り合わせる等の手法によって作ってもよい。
　以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に示す方法によって実施した。
　相溶化剤用組成物及びそれを用いた樹脂組成物の各種物性は、以下のようにして測定した。
（１）ＭＦＲ
　メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定した。
（２）密度
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２：１９９９に準拠し、Ｄ法で測定した。
（３）酸無水物基含有量（Ｃ＝Ｏ値）
　以下条件にてプレスシートを作製し赤外吸収スペクトルを測定した。赤外吸収スペクトルの結果から、合計のＣ＝Ｏ値を算出した。
（プレスシート作製）
加熱条件：温度１８０℃、時間１ｍｉｎ
（赤外吸収スペクトル測定）
測定装置：ＦＴ－ＩＲ６１００（日本分光株式会社製）
測定法：透過法
合計のＣ＝Ｏ値：以下の式より算出した。
合計のＣ＝Ｏ値＝（I1＋I2）／I0
I1：１７９０ｃｍ-1の吸収のピーク高さ
I2：１７１０ｃｍ-1の吸収のピーク高さ
I0：４２５０ｃｍ-1の吸収のピーク高さ
　実施例及び比較例における樹脂組成物の特性は、以下のようにして測定した。
（１）引張破壊応力、引張破壊呼びひずみ、引張弾性率
・引張破壊応力、引張破壊呼びひずみ：ＪＩＳＫ７１２７に基づき、以下の装置を用いて評価した。
装置：テンシロン万能試験機（株式会社オリエンテック製）
試験片：ＪＩＳＫ７１２７　タイプ５
チャック間距離：６５ｍｍ
引張速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
測定環境：温度２３℃、湿度５０％
・引張弾性率：ＪＩＳ Ｋ７１２７に基づき、以下の装置を用いて引張弾性率を評価した。
装置：テンシロン万能試験機（株式会社オリエンテック製）
試験片幅：１０ｍｍ
チャック間距離：１００ｍｍ
引張速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ
測定環境：温度２３℃、湿度５０％
（２）エルメンドルフ引裂強度
　ＪＩＳ Ｋ７１２８－２に基づき、以下の装置を用いてエルメンドルフ引裂強度を評価した。なお、測定方向はフィルムの流れ方向に対するその垂直方向（ＴＤ）及び水平方向（ＭＤ）の値である。
装置：デジタルエルメンドルフ引裂試験機　型式ＳＡ（株式会社東洋精機製作所製）
測定環境：温度２３℃、湿度５０％
（３）フィルムインパクト値
　東洋精機製作所製フィルムインパクトテスター（ＦＩＬＭ・ＩＭＰＡＣＴ・ＴＥＳＴＥＲ：以下、単に「試験機」という）を用い、単位フィルム厚みあたりの貫通破壊に要した仕事量を測定した。具体的には、試験フィルムを２３℃－５０％の雰囲気に保存し、状態調節を行った後、試験機に試験フィルムを直径５０ｍｍのホルダーにて固定し、１インチ（２５．４ｍｍ）の半球型金属を試験フィルムの内層面から貫通部で打撃させ、貫通破壊に要した仕事量を測定した。その時、荷重は除去し、最大目盛り（仕事量）が１．５Ｊとなるようにした。そして、仕事量をフィルム厚みで除した値を、フィルムインパクト値とした。
（４）ダートドロップインパクト強度
　ＪＩＳ　Ｋ７１２４に基づき、Ａ法で測定した。
　測定環境：温度２３℃、湿度５０％
（５）ヘイズ（％）
　厚さ１００μｍのプレスシートを用い、ＪＩＳ－Ｋ７１３６－２０００に準拠してＨａｚｅを測定し、その測定値（外部ヘイズ）によって透明性を評価した。並行して、測定値へのシート表面の影響を除去する為、流動パラフィンを満たした石英セルにプレスシートを浸漬した状態でのＨａｚｅ、すなわち内部ヘイズ（％）を測定した。
実施例１
［ＰＥ－１の製造］
１．触媒調製
　触媒の調製は、特表平７－５０８５４５号公報に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
２．重合
　内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１－ヘキセンとの混合物を１－ヘキセンの組成が６７重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１６６℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間当たりのポリマー生産量は約４．４ｋｇであった。反応終了後、１－ヘキセン含有量＝１６重量％、ＭＦＲ＝４７．０ｇ／１０分、密度０．８９６ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７であるエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１）を得た。
［ＰＥ－２の製造］
１．触媒調製
　ＰＥ－１の製造と同様にして調製した。
２．重合
　内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１－ヘキセンとの混合物を１－ヘキセンの組成が６４重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１４０℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間当たりのポリマー生産量は約２．０ｋｇであった。反応終了後、１－ヘキセン含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であるエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２）を得た。
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１を８０重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２を２０重量部に無水マレイン酸０．８重量部及び２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１６重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで十分混合した後、５８ｍｍ二軸押出機を用いて溶融混練し、ＭＦＲ１２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８８８ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．１のペレット状の実施例１の相溶化剤用組成物を得た。
［樹脂組成物の製造］
　直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＵＦ８４３）５０重量部、ポリアミド６（東レ社製、製品名：アミラン、グレード：ＣＭ１０１７）３０重量部、極性基含有ポリエチレン（三菱ケミカル社製、製品名：モディック、グレード：Ｍ５２２）２０重量部に相溶化剤用組成物３０重量部を添加し、二軸押出機で混練して実施例１の樹脂組成物を得た。
［樹脂組成物の成形］
　実施例１の樹脂組成物をフィルム成形機で押出、厚み７０μｍのフィルムを得た。
実施例２
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１を７０重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２を３０重量部にした以外は実施例１と同様にして、ＭＦＲ７．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９７ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．０のペレット状の実施例２の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例３
　相溶化剤用組成物を５重量部（（Ａ）相溶化剤、（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）ＰＥ－１、ＰＥ－２、ポリオレフィンのいずれとも異なる樹脂の合計を１００質量％とした場合の４．８質量％）とした以外は実施例１と同様にして実施例３の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例４
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１の使用量を９５重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２の使用量を５重量部にした以外は実施例１と同様にして、ＭＦＲ２２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９７ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値１．８のペレット状の実施例４の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例５
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１の使用量を９０重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２の使用量を１０重量部にした以外は実施例１と同様にして、ＭＦＲ１９．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９７ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値１．８のペレット状の実施例５の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例６
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１の使用量を５５重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２の使用量を４５重量部にした以外は実施例１と同様にして、ＭＦＲ５．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９６ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．４のペレット状の実施例６の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例７
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１の使用量を３０重量部とコポリマー（２）としてのＰＥ－２の使用量を７０重量部にした以外は実施例１と同様にして、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９７ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．７のペレット状の実施例７の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例８
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）をエチレン－プロピレン－ヘキセンコポリマー（日本ポリエチレン社製、製品名：カーネル、グレード：ＫＪ６４０Ｔ、ＭＦＲ：３０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ９．３ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８８９ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．４のペレット状の実施例８の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例９
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）を直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＵＪ８９０、ＭＦＲ：１０５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９３１ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ１８．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２１ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値１．７のペレット状の実施例９の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１０
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）を高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＨＤ、グレード：ＨＪ５９０Ｎ、ＭＦＲ：４０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９６０ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ１１．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９４１ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．０のペレット状の実施例１０の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１１
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）を直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＵＳ３７０ＧＮ、ＭＦＲ：１６．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ６．７５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１５ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．１のペレット状の実施例１１の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１２
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（２）をエチレン－プロピレン－ヘキセンコポリマー（日本ポリエチレン社製、製品名：カーネル、グレード：ＫＭ３４０Ｔ、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ９．９０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９４ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．１のペレット状の実施例１２の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１３
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（２）を直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：Ｆ３０ＨＧ、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ１０．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０４ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．１のペレット状の実施例１３の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１４
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（２）を直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＳＦ８４０２Ｇ、ＭＦＲ：２．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３）に変更し、無水マレイン酸の使用量を１．６重量部に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ８．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値３．２のペレット状の実施例１４の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１５
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（２）をエチレン－プロピレンコポリマー（日本ポリエチレン社製、製品名：カーネル、グレード：ＫＳ５５０、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８６ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は実施例２と同様にして、ＭＦＲ１５．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３、Ｃ＝Ｏ値２．２のペレット状の実施例１５の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１６
［樹脂組成物の製造］
　直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＵＦ８４３）の使用量を７０重量部、ポリアミド６（東レ社製、製品名：アミラン、グレード：ＣＭ１０１７）の使用量を３０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、ペレット状の実施例１６の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１７
　相溶化剤用組成物の使用量を７重量部（（Ａ）相溶化剤、（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）ＰＥ－１、ＰＥ－２、ポリオレフィンのいずれとも異なる樹脂の合計を１００質量％とした場合の６．５質量％）とした以外は実施例１と同様にしてペレット状の実施例１７の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１８
　相溶化剤用組成物の使用量を１０重量部（（Ａ）相溶化剤、（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）ＰＥ－１、ＰＥ－２、ポリオレフィンのいずれとも異なる樹脂の合計を１００質量％とした場合の９．１質量％）とした以外は実施例１と同様にしてペレット状の実施例１８の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
実施例１９
　相溶化剤用組成物の使用量を１５重量部（（Ａ）相溶化剤、（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）ＰＥ－１、ＰＥ－２、ポリオレフィンのいずれとも異なる樹脂の合計を１００質量％とした場合の１３．０質量％）とした以外は実施例１と同様にしてペレット状の実施例１９の相溶化剤用組成物、樹脂組成物及びフィルムを得た。
比較例１
［相溶化剤用組成物の製造］
　コポリマー（１）としてのＰＥ－１を１００重量部に無水マレイン酸０．８重量部及び２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１６重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで十分混合した後、５８ｍｍ二軸押出機を用いて溶融混練したが、コポリマー（２）を含まないため、高いＭＦＲ、低粘度であるためペレタイズが困難であり、ペレット状の相溶化剤用組成物を得ることができなかった。
比較例２
　直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、製品名：ノバテックＬＬ、グレード：ＵＦ８４３）５０重量部、ポリアミド６（東レ社製、製品名：アミラン、グレード：ＣＭ１０１７）３０重量部、極性基含有ポリエチレン（三菱ケミカル社製、製品名：モディック、グレード：Ｍ５２２）２０重量部を二軸押出機で混練して比較例２の樹脂組成物を得た。
［樹脂組成物の成形］
　樹脂組成物をフィルム成形機で押出したが、フィルムに穴あきが発生し、所定のフィルムを得ることができなかった。比較例２は相溶化剤用組成物が含まれていないため、ポリエチレンとポリアミドが均一に混ざらずフィルム内の組成や厚みが安定せず穴あきが生じたと考えられる。
　実施例、比較例で用いた相溶化剤用組成物の組成、並びに実施例１～１９及び比較例１、２の樹脂組成物から得られたフィルムの特性を表１にまとめた。本発明に係る組成によりペレット状の相溶化剤用組成物を得ることができ、かつ他の樹脂と混合してフィルムを形成することのできる、リサイクル性の高い樹脂組成物が得られた。また、本発明の相溶化剤用組成物の添加により内部ヘイズが良好な値になり、高い透明性を維持することが可能であることを見出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明により、機械的な物性を維持しつつも白化することを防ぎリサイクル性に優れた樹脂組成物を与えることのできる相溶化剤用組成物が提供される。本発明の相溶化剤用組成物を用いた樹脂組成物はリサイクル性に優れているため、リサイクルして用いられる各種成形品、特に多層フィルム用の樹脂として用いることができる。

Claims (10)

  1. 　密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０～１１０ｇ／分であるエチレン－α－オレフィンコポリマー（１）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（１－ｇ）　２０～９５質量％と、
    　密度が０．８６～０．９８ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるＭＦＲが０．１ｇ／分以上１０ｇ／分未満であるエチレン－α－オレフィンコポリマー（２）が極性基含有モノマーによってグラフト変性された変性ポリオレフィン（２－ｇ）　８０～５質量％
    を含む、相溶化剤用組成物。
  2. 　ＭＦＲが２～４０ｇ／分である、請求項１記載の相溶化剤用組成物。
  3. 　極性基含有モノマーが、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマー、エステル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シラン基含有モノマー、又はグリシジル基含有モノマーである、請求項１記載の相溶化剤用組成物。
  4. 　極性基含有モノマーが、カルボン酸基又は酸無水物基含有モノマーである、請求項１記載の相溶化剤用組成物。
  5. 　（Ａ）請求項１記載の相溶化剤用組成物　０．１～３０質量％、
    （Ｂ）ポリオレフィン　９４．９～２０質量％、及び
    （Ｃ）前記変性ポリオレフィン（１―ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２―ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー　５．０～７９質量％
    が混練されてなる、樹脂組成物。
  6. 　前記（Ｃ）がポリアミド、ポリエステル及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上である、請求項５記載の樹脂組成物。
  7. 　（Ａ）請求項１記載の相溶化剤用組成物　３０～０．１質量％、
    （Ｄ）ポリオレフィン　５０～９５質量％とポリアミド、ポリエステル及びＥＶＯＨからなる群から選ばれる１種以上　５０～５質量％を含む成形品屑　７０～９９．９質量％、並びに
    任意選択的に、（Ｂ’）成形品屑に由来しないポリオレフィン　前記相溶化剤用組成物及び前記成形品屑の合計１００質量部に対して０質量部～９５質量部
    が混練されてなる、樹脂組成物。
  8. 　請求項７記載の樹脂組成物を用いて成形されたリサイクルフィルム。
  9. 　請求項７記載の樹脂組成物からなる層（Ｉ）及び、ポリアミド、ポリエステル及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる群から選ばれる１種以上のポリマーからなる層（II）を少なくとも含む、多層フィルム。
  10. （Ａ）請求項１記載の相溶化剤用組成物　０．１～３０質量％、
    （Ｂ）ポリオレフィン　９４．９～２０質量％、及び
    （Ｃ）前記変性ポリオレフィン（１―ｇ）、前記変性ポリオレフィン（２―ｇ）、前記（Ｂ）のいずれにも該当しないポリマー　５．０～７９質量％
    を溶融混練する工程を含むリサイクルフィルムの製造方法。
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