KR100605675B1

KR100605675B1 - 산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품

Info

Publication number: KR100605675B1
Application number: KR1020000007063A
Authority: KR
Inventors: 정광식; 최원중; 권용호
Original assignee: 바프렉스 주식회사
Priority date: 2000-02-15
Filing date: 2000-02-15
Publication date: 2006-07-31
Also published as: KR20010083497A

Abstract

본 발명은 산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 a) 에틸렌-비닐알코올 공중합체 40∼80중량%, b) 폴리에틸렌 5∼55중량%, 및 c) α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 및 폴리아미드의 반응물 5∼55중량%로 이루어진 산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 용융성형성 및 상용성(compatibility)이 동시에 우수하므로 상기 조성물을 차단층으로 사용한 제품은 외관(투명성 등)과 산소차단성이 우수하면서 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 단독으로 차단층으로 사용한 경우보다 유연성(flexibility)이 우수하다.

산소차단, 에틸렌, 비닐알코올, 폴리아미드, 아크릴산

Description

산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품{Oxygen barrier resin composition and product containing the same}

본 발명은 산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 에틸렌-비닐알코올 공중합체(이하 "EVOH"라 함)와 폴리올레핀의 혼합물을 이용하여, 산소차단성 및 외관이 우수하면서도 EVOH에 비하여 유연성 (flexibility)이 개선된 필름, 시트 및 용기를 제조할 수 있는 수지 조성물 및 상기 조성물로 이루어진 하나 이상의 층을 포함하는 제품에 관한 것이다.

폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계 수지는 우수한 성형성, 기계적 물성 및 습기에 대한 차단성능 때문에 여러가지 용도로 널리 사용되고 있으나, 기체 투과도가 높으므로 산소를 비롯한 기체의 차단성능이 요구되는 식품 포장용과 같은 용도에는 그 사용이 제한되고 있다. 이러한 이유로 폴리올레핀계 수지는 산소차단성이 우수한 고분자인 폴리아미드(polyamide), 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐리덴클로라이드(PVDC) 또는 폴리아크릴로니트릴(PAN)등과 함께 공압출, 라미네이션 또는 코팅에 의하여 다층 구조를 갖는 식품 포장용 필름, 시트 또는 용기로 제조되고 있다.

한편, 상기의 산소차단성이 우수한 고분자들은 극성기를 많이 함유하고 있는 극성고분자들로서 가격이나 유연성 측면에서 폴리올레핀에 비하여 불리한 단점이 있다.

이러한 단점을 극복하는 방법으로서 산소차단성이 우수한 대표적인 고분자 중 하나인 EVOH를 폴리올레핀과 블렌드시키는 방법이 공지되어 있다. 그러나 이러한 목적으로 조성물을 제조할 때, EVOH와 폴리에틸렌간의 상용성 (compatibility)이 부족하여 두 혼합물의 제조가 어렵고, 이들 혼합물을 차단층으로 사용한 필름이나 시트의 외관이 불균일하고 투명성이 나빠지는 문제점이 있다. 따라서, 상기 혼합물을 제조할 때는 EVOH와 폴리에틸렌과의 상용성을 높이기 위한 제3의 성분으로서 상용화제 성분이 함께 혼합되는 것이 일반적이며, 성형품의 기계적 강도와 외관이 우수한 조성물을 만들기 위한 상용화제의 선정이 주요한 기술적인 과제가 되어왔다. 예를 들어, 유럽특허 제 15,556호(1984년)와 제210,725호(1987년), 미국특허 제4,971,864호(1990년) 및 미국특허 제5,356,990호(1994년)에서는 무수말레익산과 같은 극성기를 갖는 화합물이 폴리에틸렌에 그라프트된 상용화제를 사용함으로써 산소차단성과 기계적 물성을 향상시킨 필름을 제조할 수 있음이 개시되어 있다. 그러나 상기 특허들에 의한 차단성 수지조성물은 여전히 성형품의 투명성 및 두께편차와 같은 외관이 불량하며, 상용성을 보다 높이기 위해 상용화제의 함량을 증가시킬 경우 용융성형성이 저하되고 산소차단성도 나빠지는 문제점이 있어 상업화하기에는 많은 어려움이 있었다. 또한 미국특허 제5,310,788호(1994년)에는 무수말레익산과 같은 극성기를 갖는 화합물이 폴리에틸렌에 그라프트된 폴리올레핀과 폴리아마이드(또는 폴리아마이드 올리고머)의 반응물을 EVOH와 폴리올레핀의 상용화제 성분으로 사용함으로써 EVOH와 폴리올레핀 블렌드의 연신성(stretchability)과 유연성를 향상시키는 방법이 소개되어 있다. 그러나, 상기 방법은 EVOH의 함량이 낮은 경우(70%이하)에는 산소차단성이 급격히 낮아지고 필름의 성형성(두께편차)이 나빠지는 단점이 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 EVOH와 폴리올레핀을 혼합함에 있어서, 두 수지간의 상용성이 우수할 뿐만 아니라, 용융성형성도 우수하여 성형품의 외관과 산소차단성이 우수한 수지조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 또다른 목적은 상기 수지 조성물을 적어도 한 층 이상 포함하는 제품을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 a) 에틸렌-비닐알코올 공중합체 40∼80중량%, b) 폴리에틸렌 5∼55중량%, 및 c) α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 및 폴리아미드의 반응물 5∼55중량%로 이루어진다.

상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 제품은 상기 조성물을 적어도 한층 이상으로 포함하는 산소차단성 필름, 용기 또는 시트이다.

이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.

전술한 바와 같이, 본 발명은 a) 에틸렌-비닐알코올 공중합체 40∼80중량%, b) 폴리에틸렌 5∼55중량%, 및 c) α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 및 폴리아미드의 반응물 5∼55중량%로 이루어진 수지조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따르면, 상기 EVOH는 에틸렌과 비닐아세테이트의 공중합에 의하여 생성된 에틸렌-비닐아세테이트를 검화시킨 에틸렌-비닐알코올의 공중합체가 단독 또는 혼합되어 사용된다. EVOH의 검화도가 95%이상이 바람직한데, 95% 미만일때는 산소차단성이 충분하지 않으며 검화도가 높을수록 산소차단성이 우수하다. 또한, EVOH의 에틸렌 함유율은 10∼50몰%가 바람직한데, 10몰% 미만일 때는 가공성이 나빠 용융성형이 어려우며, 50몰%을 초과하면 산소차단성이 급격하게 저하되는 경향이 있다. 본 발명의 조성물에 있어서 EVOH의 함량은 40∼80중량%이며, 상기 함량이 40중량% 미만이면 산소차단성이 급격히 저하되며, 80중량%를 초과하면 상용화제에 의한 성형품의 외관이 향상되는 정도가 적어지게 된다.

상기 폴리에틸렌으로는 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE), 바람직하게는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체, 저밀도폴리에틸렌 (LDPE) 또는 고밀도폴리에틸렌(HDPE), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 및 에틸렌-알킬(메타)아크릴레이트 공중합체 등을 그 예로 들 수 있으며, 하나 또는 그 이상의 혼합물이 사용된다. 상기 α-올레핀은 탄소수 4∼8개의 α-올레핀으로서, 부텐-1,헥센-1, 4-메틸펜텐-1, 및 옥텐-1으로 구성된 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된다. 한편, 상기 폴리에틸렌의 사용량은 5∼55중량%가 바람직하며, 5중량% 미만이면 유연성의 향상 효과가 적어지고, 55중량%를 초과하면 산소차단성이 급격히 저하되는 경향이 있다.

상기 c)성분은 EVOH와 폴리올레핀의 상용성을 증가시키기 위한 상용화제 성분으로 사용되며, 본 발명의 특징은 폴리아마이드를 α,β-불포화산유도체로 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체에 동시에 반응시킴으로써, EVOH와 폴리에틸렌 블렌드의 용융성형성이 우수한 상용화제를 제조하여 사용하는데에 있다. 이때, c)성분은 α,β-불포화산유도체로 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 및 폴리아마이드를 건조혼합한 후에 브라밴더 (Brabender) 믹서, 일축-(Single-) 또는 이축압출기(Twin-screw extruder) 등의 장비를 사용한 용융혼합에 의하여 제조될 수 있으며, α,β-불포화산유도체로 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체를 용융혼합한 것에 폴라아마이드를 용융혼합함에 의하여서도 제조될 수 있다. 또한, c)성분에는 상기 세가지 성분에 더하여 선택적으로 폴리에틸렌을 첨가하여 제조할 수도 있다.

본 발명에 있어서, α,β-불포화산유도체로 그라프트된 변성폴리에틸렌은 폴리에틸렌의 용융상태 또는 용액상태에서 라디칼개시제와 불포화산 유도체를 그라프트시키는 방법에 의하여 제조될 수 있다. 이때 불포화산유도체들의 그라프트율은 0.1∼3중량% 정도가 바람직하며, 그라프트율이 0.1중량% 미만일 경우는 본 발명의 효과가 나타나기 어려우며, 3중량%를 초과할 경우는 본 발명의 조성물을 제조시에 가교반응이 일어나기 쉬워 용융성형성이 나빠지므로 성형물의 외관도 나빠지게 된다. 상기 성분은 c)성분내에서 1∼50중량%로 사용될 수 있으며, 이때 1중량% 미만일 경우에는 본 발명의 효과가 나타나기 어려우며, 50중량%를 초과할 경우는 본 발명의 조성물을 제조시에 가교반응이 일어나기 쉬워 용융성형성이 나빠지므로 성 형물의 외관도 나빠지게 된다.

본 발명에 사용되는 α,β-불포화산유도체의 예로는 무수말레익산(maleic anhydride), 퓨마릭산(fumaric acid), 무수씨트라코닉산(citraconic anhydride), 무수이타코닉산(itaconic anhydride), 메사코닉산(mesaconic acid), 무수3-알릴석시닉산(3-allylsuccinic anhydride), 말레익산(maleic acid), 또는 이들의 모노에스테르(monoester)화합물 등이 있으며, 이들을 단독 또는 혼합시켜 사용할 수 있다.

상기 c)성분중 하나인 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체의 예로서 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 공중합체 등을 들 수 있으며, 하나 이상을 선택할 수 있다. 상기 공중합체는 에틸렌과 (메타)아크릴산의 라디칼 공중합에 의하여 제조될 수 있다. 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체는 c)성분에 있어서 5∼94중량%가 사용되는 것이 바람직하며, 함량을 증가시킬수록 제조된 성형품의 투명성과 성형성이 좋아지는 효과가 있다.

상기 c)성분중 또 다른 성분인 폴리아마이드의 종류로는 폴리아마이드-6, 폴리아마이드-6/66, 폴리아마이드-12, 및 폴리아마이드-6/12로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 사용될 수 있다. 폴리아마이드는 c)성분에 있어서 5∼94중량%가 사용되는 것이 바람직하며, 하나 이상이 선택되어 사용되어질 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 제품의 제조조건에 따라 건조혼합(Dry Blending) 또는 용융혼합(Melt Blending)된 후에 압출기로 혼입되어 성형물로 제조될 수 있으며, 건조혼합의 경우는 텀블러 믹서(Tumbler mixer)와 같은 장비를 사용하여 행할 수 있으며, 용융혼합의 경우는 브라밴더 믹서, 일축- 또는 이축압출기 등의 장비를 사용하여 제조될 수 있다.

본 발명의 조성물은 블로운(Blown), 캐스트(Cast) 압출성형 등의 가공기기를 사용하여 가공이 가능하며, 본발명의 조성물을 A, 접착성수지를 B, 열가소성수지를 C라고 할 때 A층 단독 또는 A/B, A/B/C, B/A/B, C/B/A/B/C, C/A/C/B/C, C/B/C/A/C/B/C등의 다양한 구조를 갖는 다층필름, 시트 또는 용기로 제조될 수 있다. 대표적인 접착성수지로는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀 수지를 말레익산과 같은 불포화산으로 그라프트(graft)시킨 수지가 사용될 수 있다. 상기 다층구조에 있어서, 대표적으로 사용되는 열가소성 수지로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리아미드 등을 그 예로서 들 수 있다.

본 발명의 조성물에는 필요에 따라서 가공조제, 염료, 산화방지제, 광안정제, 정전기방지제, 가소제와 같은 첨가제가 사용될 수도 있으며, 특히 글리세롤, p-톨루엔설폰아미드류와 같은 EVOH에 대한 가소제를 첨가할 경우 차단층의 유연성을 더욱 향상시키는 것도 가능하다. 또한, EVOH는 극성기를 갖는 중합체로서 폴리아미드(polyamide), 폴리에스테르(polyester) 등과 같은 극성고분자와 상용성이 우수하여 이들 고분자와 블렌드되어 사용될 수도 있다.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 좀 더 상세히 설명하지만, 하기 실시예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

모든 샘플의 산소차단성은, 1일동안 이들을 온도 23℃와 상대습도 50%의 습기 조건에서 방치한 후 가스투과율 측정기(모델명: Toyoseiki MC1, B-Type)를 이용 하여 측정하였다. 산소투과도의 단위는 cc/m²·일·기압이다. 흐림도(Haze)는 흐림도 측정기(Nippon Denshoku사 300A Turbidimeter)를 사용하여 측정하였으며, 단위는 "%"이다. 필름의 유연성을 나타낼 수 있는 물성치인 인장탄성율은 인스트론(Instron) 4301을 사용하여 ASTM D882법으로 측정하였다.

각 수지의 용융지수는 ASTM D1238법에 의하여 190℃ 또는 210℃에서 2,160g의 힘을 가하여 측정하였으며, 단위는 g/10 min.이다. 각 수지의 밀도는 ASTM D-1505법에 의하여 측정하였으며 단위는 g/㎤이다.

실시예 1

a), b), 및 c)성분을 총량 50㎏으로 하여 a)/b)/c) = 55/15/30중량%로 건조혼합한 후 이 혼합물을 직경 30㎜의 이축스크류(twin screw) 압출기를 이용하여 190-195-200-205-210-215-220-225-230-235-235℃에서 용융압출함으로써 펠렛으로 제조하였다. 이때, 사용된 a), b), 및 c)성분의 종류는 다음과 같다.

a) 에틸렌 32몰%, 210℃에서의 용융지수가 12(g/10분, 2.16㎏)인 EVOH

b) 190℃에서의 용융지수가 2.8(g/10분, 2.16㎏)인 선형저밀도 폴리에틸렌

c) 무수말레익산의 함유도가 0.2중량%이고, 190℃에서의 용융지수가 4.5 (g/10분, 2.16㎏)인 변성폴리에틸렌, 아크릴산의 함유도가 9중량%이고, 190℃에서의 용융지수가 1.5(g/10분, 2.16㎏)인 에틸렌-아크릴산 공중합체(Dow Chemical사, PRIMACOR 1410 grade), 및 폴리아미드 6/66 (Allied-Signal사, CA73WP grade)를 각각 22/45/33중량%로 건조혼합한 후에 직경 30㎜의 이축스크류(twin screw) 압출기를 이용하여 190-195-200-205-210-215-220-225-230-235-230℃에서 용융압출함으로 써 제조된 펠렛(pellet)성분.

제조된 펠렛(210℃, 용융지수 4.35 g/10분)을 60℃에서 12시간 동안 건조한 후 차단층으로 사용하여 3층 캐스팅필름 장비를 이용하여 A/B/C = 폴리에틸렌/차단층/폴리에틸렌의 구조를 갖는 3층필름을 제조하였다. 이때 A 및 C층의 폴리에틸렌은 용융지수가 2.8(190℃, 2.16㎏)인 선형저밀도 폴리에틸렌을 사용하였다. 각 층의 두께는 15/15/15㎛로 제조하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 3.7cc/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 3층필름의 경우가 5.4%, B층만을 분리한 경우가 30.0%이었으며, 필름의 외관은 용융파괴(melt fracture) 현상이 나타나지 않고 매우 양호하였다. 한편 a), b), 및 c)성분을 용융혼합한 가닥(strand; 펠렛화직전)의 파쇄단면을 전자현미경(Scanning electron microscopy, Philips사 모델명 SEM515)을 사용하여 분석한 결과 폴리에틸렌이 EVOH의 매트릭스내에서 미세하게 분산되어 있으며, 두 수지간의 결합력도 강하게 형성되어 있음을 알 수 있었다.

비교예 1

상기 실시예 1에서 c)성분으로서 에틸렌-아크릴산 공중합체 대신에 용융지수가 2.8(190℃, 2.16㎏)인 선형저밀도 폴리에틸렌을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 4.3㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 3층필름의 경우가 6.5%, B층만을 분리한 경우가 38.0%이었으며, 필름의 외관은 용융파괴 현상이 나타나기 때문에 불량하였다.

비교예 2

상기 실시예 1에서 c)성분으로서 폴리아마이드 대신에 용융지수가 2.8(190℃, 2.16㎏)인 선형저밀도 폴리에틸렌을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 4.3㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 3층필름의 경우가 7.5%, B층만을 분리한 경우가 42.5%이었으며, 필름의 외관은 용융파괴 현상이 나타나기 때문에 불량하였다. 한편 a), b), 및 c)성분을 용융혼합한 가닥의 파쇄단면을 전자현미경을 사용하여 분석한 결과 상용성이 부족하여 폴리에틸렌의 입자가 EVOH의 매트릭스내에서 크게 형성되어 있고 두 수지간의 결합력도 약함을 알 수 있었다.

실시예 2

상기 실시예 1에서 폴리아미드 성분으로서 폴리아마이드-6/66 대신에 폴리아마이드-6 (Mitsubish사의 1010J grade)를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 3.5㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 3층필름의 경우가 5.7%, B층만을 분리한 경우가 29.5%이었으며, 필름의 외관은 용융파괴 현상이 나타나지 않고 매우 양호하였다. 한편 a), b), 및 c)성분을 용융혼합한 가닥(펠렛화직전)의 파쇄단면을 전자현미경(Scanning electron microscopy, Philips사 모델명 SEM515)을 사용하여 분석한 결과, 폴리에틸렌이 EVOH의 매트릭스내에서 미세하게 분산되어 있으며, 두 수지간의 결합력도 강하게 형성되어 있음 을 알 수 있었다.

실시예 3

상기 실시예 1에서 제조한 a), b), 및 c)의 용융혼합물을 직경이 각각 50/50/60/50/60㎜의 압출기 5개(A/B/C/D/E)를 갖는 5중 공냉식 블로운 필름 압출기의 C-압출기에 투입하여 폭 1,200㎜의 필름을 제조하였다.

A층 및 E층: 선형저밀도 폴리에틸렌 (용융지수 1.0, 밀도 0.919)

B층 및 D층: 말레익산 변성 LLDPE (MI 1.2, 밀도 0.90)

가공온도: - A, B, D, E 압출기: 190-200-210-215℃,

- C 압출기: 210-220-225-230℃

- 어뎁터(Adapter): 230℃

- 다이(Die): 225℃

압출량: 200㎏/시간

필름두께는 A/B/C/D/E를 각각 20/5/10/5/30㎛로 하여 총 70㎛로 제조하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 2.8㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 11.4%였으며, 필름의 외관은 용융파괴 현상이 나타나지 않고 매우 양호하였다.

비교예 3

비교예 2에서 제조한 용융혼합물을 차단층(C층)으로 하여 실시예 2에서와 같은 방법으로 필름을 제조하였다.

제조된 필름의 산소투과도는 5.9㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 15.4%였으며, 필름의 외관은 용융성형성이 불량하여 용융파괴 현상이 나타나기 때 문에 불량하였다.

비교예 4

비교예 3에서 제조한 용융혼합물을 차단층(C층)으로 하여 실시예 2에서와 같은 방법으로 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 산소투과도는 3.5㏄/㎡·일·기압이었으며, 흐림도(Haze)는 12.6%였으며, 필름의 외관은 용융성형성이 불량하여 용융파괴 현상이 나타나기 때문에 불량하였다.

이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명의 상용화제를 사용한 수지조성물은 기존의 상용화제들을 사용한 것에 비하여, 조성물의 용융성형성 및 상용성이 동시에 우수하므로, 본 발명에 따른 조성물을 차단층으로 사용한 성형품의 외관(투명성 등)과, 산소차단성 및 유연성이 우수한 필름이나 시트를 제조하는 것이 가능한 효과가 있다.

Claims

a) 에틸렌-비닐알코올 공중합체 40∼80중량%, b) 폴리에틸렌 5∼55중량%, 및 c) α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌과 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 및 폴리아미드의 반응물 5∼55중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 에틸렌-비닐알코올 공중합체는 에틸렌의 함유율이 10∼50몰%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 적어도 95%이상 검화시킨 수지임을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌이 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 및 에틸렌-알킬(메타)아크릴레이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 α,β-불포화산유도체가 무수말레익산, 퓨마릭산, 무수씨트라코닉산, 무수이타코닉산, 메사코닉산, 무수3-알릴석시닉산, 말레익산 및 이들의 모노에스테르 화합물로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체가 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 에틸렌-메타아크릴산 공중합체로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 폴리아마이드가 폴리아마이드-6, 폴리아마이드-6/66, 폴리아마이드-12 및 폴리아마이드-6/12로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상이 선택됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제3항에 있어서, 상기 선형저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체이고, 상기 α-올레핀은 부텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1 및 옥텐-1으로 구성된 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌의 그라프트율이 0.1∼3중량%임을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항에 있어서, 상기 c)성분은 α,β-불포화산유도체가 그라프트된 변성폴리에틸렌 1∼50중량%, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 5∼94중량% 및 폴리아마이드 5∼94중량%로 구성됨을 특징으로 하는 산소차단성 수지조성물.
제1항의 조성물을 적어도 한 층이상 포함하는 산소차단성 제품.
제10항에 있어서, 상기 제품이 필름, 시트 또는 용기임을 특징으로 하는 산소차단성 제품.