KR100383120B1 - 폴리올레핀 및 저융점 폴리아미드를 기재로 하는 조성물 - Google Patents

폴리올레핀 및 저융점 폴리아미드를 기재로 하는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리아미드 매트릭스 (A) 및 폴리올레핀이 분산된 상 (B)를 함유하는 조성물로, 폴리아미드의 융점은 PA-6의 융점보다 낮고, 분산된 상은 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 비관능화된 폴리올레핀 (B2)로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올레핀 (B)로 구성되는 조성물에 관한 것이다. 유리하게는, (A)는 PA-6/12 또는 PA-6/6,6이다. 이러한 조성물은 단층 필름 또는 EVA 또는 PE와의 압출로 다층 필름을 제조하는데 유용하다.

Description

폴리올레핀 및 저융점 폴리아미드를 기재로 하는 조성물{COMPOSITIONS BASED ON POLYOLEFINS AND LOW-MELTING-POINT POLYAMIDES}
본 발명은 폴리올레핀 및 저융점 폴리아미드를 기재로 하는 조성물, 더욱 특별하게는 폴리아미드 매트릭스를 함유하고 폴리올레핀이 분산된 상을 함유하는 조성물에 관한 것이다. 이들은, 예를 들어 PA-6/6,6, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 및 일반적으로 예를 들어 관능화된 폴리올레핀인 상용화제로 구성된다. 이러한 조성물들은 예를 들어 포장에서 사용되는 필름의 제조 또는 물건의 성형에 유용하다.
(CH3Br, 스티렌, 펜탄 등에 관해) 우수한 차단 물질로도 공지된, PA-6 및 폴리올레핀을 기재로 하는 조성물은 예를 들어 260 ℃ 정도의 온도에서 관형 블로운 필름 압출에 의해 가공된다. 이러한 온도는 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체의 층과 같이 하나 이상의 층이 어느정도의 감열성을 갖는 공압출 구조물에 적합하지 않다. 또한, 이러한 고온은 PE (폴리에틸렌)의 존재 시 공압출된 구조에 가공 문제를 일으킨다.
또한, PA-6 및 PE를 기재로 하는 이러한 조성물로 구성되는 필름은 세로 방향으로 낮은 인열강도를 나타낸다. 따라서, 본 발명은 관형 블로운 필름 공압출에서 감열 중합체의 층들에 적합하도록 충분히 낮은 온도에서 가공될 수 있는 저융점 폴리아미드/폴리올레핀 유형의 혼합물의 하나 이상의 층을 함유하는 단층 또는 다층 구조물의 범주 내에서 수득되는, 개선된 인열강도를 나타내는 새로운 차단 필름을 제안한다.
종래 기술은 이러한 기술적 문제점을 기재하지 않았다. 특허 EP 766,913은 하나 이상의 폴리아미드 및 하나 이상의 폴리올레핀을 함유하는 블렌드로 구성되고 훈증제가 주입될 농토에 입힐 필름을 기재하고 있다. 훈증에 의한 토양 처리는 대지를 소독하기 위해 파종 및 이식(移植) 전에 가스를 토양에 주입한 후, 이러한 가스가 토양에 남아 있어 작용하도록 토양을 플라스틱 필름으로 덮는 것이다. 예를 들어, 메틸 브로마이드, 1,3-디클로로프로펜, 메틸 클로라이드, 3,5-디메틸테트라히드로-1,3,5-티아디아진-2-티온, 나트륨 테트라티오카르보네이트 또는 메탐 나트륨 (CH3NHCS.S Na)를 사용할 수 있다.
첫번째 구현예에 따르면, 이러한 종래기술은 또한 상기 층 및 본질적으로 폴리올레핀으로 구성되는 층을 포함하는 필름에 관한 것이다. 두번째 구현예에 따르면, 이러한 종래기술은 또한 폴리올레핀의 두 층 사이에 배열된 상기 층을 함유하는 필름에 관한 것이다. 본 발명의 기술적 문제점은 언급되지 않았다; 사용된 폴리아미드는 여전히 PA-6였다.
특허 EP 807,519는 (i) 폴리아미드/폴리올레핀 블렌드를 기재로 하는 차단 필름 및 (ii) 이 필름의 하나 이상의 측면 상의 고주파 용착성 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 기재로 하는 필름을 함유하는, 유연성이 있는 봉투(sachet)의 제조에 유용한 다층 필름에 관한 것이다. 이것은 세제, 표백제 또는 섬유 유연제의 유연성이 있는 봉투를 제조하는 데 유용하다. 실시예에는 PA-6 및 폴리에틸렌 및 용착성 필름으로 구성되는 차단 필름이 기재된다. 이전의 종래기술처럼, 본 발명의 기술적 문제점이 언급되지 않았고, 사용된 폴리아미드는 여전히 PA-6였다.
필름으로 전환될 수 있고 다층 구조물을 만들기 위해 다른 중합체들과 공압출될 수 있는, 폴리올레핀 및 저융점 폴리아미드를 기재로 하는 조성물이 제조될 수 있다는 것이 현재 발견되었다.
따라서, 본 발명은 폴리아미드 매트릭스 (A) 및 폴리올레핀이 분산된 상 (B)를 함유하는 조성물로, 폴리아미드의 융점은 PA-6의 융점보다 낮고, 분산된 상은 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 비관능화된 폴리올레핀 (B2)로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올레핀 (B)로 구성되는 조성물에 관한 것이다.
따라서 본 발명은 상기 조성물로 구성되는 필름에 관한 것이다.
본 발명의 필름은 많은 장점을 갖는다: 이들은 저온에서 가공될 수 있고, 높은 인열강도를 갖고, 차단 특성을 나타낸다.
유리하게는, 본 발명의 필름은 PA-6을 기재로 하는 종래기술의 혼합물 (융점=223 ℃)보다 낮은 온도에서 가공될 수 있고, 종래기술의 혼합물의 관형 블로운 필름 공압출은 일반적으로 260 ℃에서 수행된다. 적어도 20 내지 30 ℃의 감소가 예상된다. 이러한 특징은 바깥쪽 층이 PE (PE 층의 더 높은 점도로 인해 더 양호한 기포 강도), 또는 에틸렌과 극성 단량체 (예를 들어, EVA)의 감열 공중합체로 구성되는 다층 필름 공압출물 분야에서 가장 특히 유익하다. 따라서, 외부 층의 열 분해가 제한된다.
본 발명에 따른 층을 하나 이상 함유하는 단층 또는 다층 필름은 당업계의 숙련자에게 공지된 구축물 예컨대 EP 766,913에 기재된 것들과 비교하여 세로 방향으로 개선된 인열강도를 나타낸다. 이러한 PE-기재 필름과 비교하여, 본 발명에 따른 필름은 하기의 시약에 대해 더 낮은 투과성을 갖는다: CH3Br, O2및 CO2.
"저융점 폴리아미드"라는 표현은 융점이 220 ℃ 미만인 임의의 폴리아미드를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들은 종종 코폴리아미드이다. 두 개 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산 또는 두 개의 락탐의 축합반응, 또는 알파,오메가-아미노카르복실산과 락탐의 축합반응으로 생성된 코폴리아미드를 들 수 있다. 또한 하나 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산 (또는 락탐)과 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합반응으로 생성되는 코폴리아미드를 들 수 있다.
락탐의 예로, 주고리에 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖고 치환될 수 있는 것들을 들 수 있다. 예를 들어, β,β-디메틸프로피오락탐, α,α-디메틸프로피오락탐, 아밀로락탐, 카프로락탐, 카프릴락탐 및 라우릴락탐을 들 수 있다.
알파,오메가-아미노카르복실산의 예로, 아미노운데칸산 및 아미노도데칸산을 들 수 있다. 디카르복실산의 예로, 아디프산, 세박산, 이소프탈산, 부탄디오산, 1,4-시클로헥실디카르복실산, 테레프탈산, 술포이소프탈산의 나트륨 또는 리튬 염, 이량체화 지방산 (이러한 이량체화 지방산은 98 % 이상의 이량체 함량을 갖고, 바람직하게는 수소화된다) 및 도데칸디오산 HOOC-(CH2)10-COOH를 들 수 있다..
디아민은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디아민일 수 있다 - 이것은 아릴 디아민 및/또는 포화 고리형 디아민일 수 있다. 예로서, 헥사메틸렌디아민, 피페라진, 테트라메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 1,5-디아미노헥산, 2,2,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 디아민 폴리올, 이소포론 디아민 (IPD), 메틸펜타메틸렌디아민 (MPDM), 비스(아미노시클로헥실)-메탄 (BACM) 및 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄 (BMACM)을 들 수 있다.
"저융점 폴리아미드"라는 표현은 또한 융점이 없는 임의의 비결정성 폴리아미드를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
폴리아미드 (A)의 예로, 카프로락탐/라우릴락탐 공중합체 (PA-6/12), 카프로락탐/헥사메틸렌디아민, 아디프산 공중합체 (PA-6/6,6), 카프로락탐/라우릴락탐/헥사메틸렌디아민, 아디프산 공중합체 (PA-6/12/6,6), 카프로락탐/헥사메틸렌디아민, 아젤산/11-아미노운데칸산/라울릴락탐 공중합체 (PA-6/6,9/11/12), 카프로락탐/헥사메틸렌디아민, 아디프산/11-아미노운데칸산/라우릴락탐 공중합체 (PA-6/6,6/11/12) 및 헥사메틸렌디아민, 아젤산/라우릴락탐 공중합체 (PA-6,9/12)를 들 수 있다.
유리하게는, (A)는 PA-6/12 및 PA-6/6,6으로부터 선택된다.
비관능화된 폴리올레핀 (B2)는 통상적으로 알파-올레핀 또는 디올레핀, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-옥텐 및 부타디엔의 단독중합체 또는 공중합체이다. 하기의 것들을 예로 들 수 있다:
- 단독중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 특히 LDPE, HDPE, LLDPE 또는 VLDPE, 메탈로센 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌;
- 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 EPR;
- 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 블럭 공중합체 (SEBS), 스티렌/부타디엔/스티렌 블럭 공중합체 (SBS), 스티렌/이소프렌/스티렌 블럭 공중합체 (SIS), 스티펜/에틸렌-프로필렌/스티렌 블럭 공중합체 (SEPS) 및 에틸렌/프로필렌/디엔 단량체 공중합체 (EPDM);
- 에틸렌과, 불포화 카르복실산의 염 또는 에스테르 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어 메틸 아크릴레이트), 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 예컨대 비닐 아세테이트에서 선택된 하나 이상의 생성물과의 공중합체. 공단량체의 비율은 40 중량% 이하이다.
관능화된 폴리올레핀 (B1)은 반응성 단위 (관능기)를 갖는 알파-올레핀 중합체일 수 있다; 이같은 반응성 단위는 산, 무수물 또는 에폭시 관능기이다. 예로서, 불포화 에폭시드 예컨대 글리시딜 (메트)아크릴레이트 또는 카르복실산 또는 상응하는 염 또는 에스테르, 예컨대 (메트)아크릴산 (금속 예컨대 Zn 등에 의해 완전히 또는 부분적으로 중화될 수 있다), 또는 카르복실산 무수물 예컨대 무수말레산에 의해 공중합 또는 삼원혼성중합체화되거나 그래프트된 상기 폴리올레핀 (B2)를 들 수 있다. 예를 들어, 관능화된 폴리올레핀은, 중량비가 넓은 범위 예를 들어 40/60 내지 90/10 사이에서 다양할 수 있고 무수물 특히 무수말레산으로 예를 들어 0.01 내지 5 중량%의 그래프트도(degree of grafting)로 공그래프트된 PE/EPR 블렌드이다.
관능화된 폴리올레핀 (B1)은 예를 들어 0.01 내지 5 중량%의 그래프트도로 무수말레산 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 그래프트된, 하기의 (공)중합체로부터 선택될 수 있다:
- PE, PP, 예를 들어 35 내지 80 중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 헥센, 또는 옥텐의 공중합체; - 40 중량% 이하의 비닐 아세테이트를 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (EVA);
- 40 중량% 이하의 알킬 (메트)아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체;
- 40 중량% 이하의 공단량체를 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA)-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체.
또한 관능화된 폴리올레핀 (B1)은, 프로필렌을 우세하게 함유하고 무수말레산으로 그래프트된 후 모노아민화 폴리아미드(또는 폴리아미드 올리고머)와 축합된 에틸렌/프로필렌 공중합체들(EP-A-0,342,066에 기재된 생성물)로부터 선택될 수도있다.
또한 관능화된 폴리올레핀 (B1)은 적어도 하기 단위의 삼원혼성중합체 또는 공중합체일 수도 있다: (1) 에틸렌, (2) 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 및 (3) 무수물 예컨대 무수말레산 또는 (메트)아크릴산 또는 에폭시 예컨대 글리시딜 (메트)아크릴레이트.
이러한 후자 유형의 관능화된 폴리올레핀의 예로, 바람직하게는 에틸렌이 공중합체의 60 중량% 이상을 나타내고 삼원단량체(관능기)가 예를 들어 0.1 내지 10 중량%를 나타내는 하기의 공중합체를 들 수 있다:
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 또는 무수말레산 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트/무수말레산 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트 또는 알킬 (메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 또는 무수말레산 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체.
상기 공중합체에서, (메트)아크릴산이 Zn 또는 Li로 염화될 수 있다.
(B1) 및 (B2)에서 "알킬 (메트)아크릴레이트"라는 용어는 C1내지 C8알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 가리키고, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트로부터 선택될 수 있다.
또한, 상기 언급된 폴리올레핀 (B1)은 임의의 적합한 공정 또는 시약(디에폭시, 이산, 퍼록시드 등)으로 가교될 수 있다: 또한 관능화된 폴리올레핀이라는 용어에는 상기 언급된 폴리올레핀 및 이들과 반응할 수 있는 이관능성 반응성 시약 예컨대 이산, 디안하이드리드(dianhydride), 디에폭시 등의 블렌드도 포함된다.
상기 언급된 공중합체 (B1) 및 (B2)는 공중합되어 랜덤 또는 블럭 공중합체를 형성할 수 있고, 선형 또는 가지형 구조를 가질 수 있다.
또한 폴리올레핀의 분자량, MFI 지수 및 밀도도, 당업계의 숙련자가 평가하듯이, 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다. MFI는 용융 흐름 지수의 약자이다. 이것은 ASTM 1238 스탠다드에 따라 측정된다.
유리하게는, 비관능화된 폴리올레핀 (B2)는 임의의 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 고급 알파-올레핀 유형, 예컨대 부텐, 헥센, 옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐의 공단량체와의 공중합체로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 고밀도 PE, 중밀도 PE, 선형 저밀도 PE, 저밀도 PE 및 초저밀도 PE를 들 수 있다. 이러한 중합체들은 "Ziegler"-유형 촉매 또는 최근에는 소위 "메탈로센" 촉매에 의한 "라디칼" 공정에 의해 제조될 수 있는 것으로 당업계의 숙련가에게 공지되어 있다.
유리하게는, 관능화된 폴리올레핀 (B1)은 알파-올레핀 단위 및 극성 반응성 관능기 예컨대 에폭시, 카르복실산 또는 카르복실산 무수물 관능기를 갖는 단위를 함유하는 임의의 중합체로부터 선택될 수 있다. 이같은 중합체의 예로, 에틸렌/알킬 아크릴레이트/무수말레산 삼원혼성중합체 또는 에틸렌/알킬 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원혼성중합체, 예컨대 출원회사의 Lotader중합체, 또는 무수말레산-그래프트된 폴리올레핀 예컨대 출원회사의 Orevac중합체뿐만 아니라, 에틸렌/알킬 아크릴레이트/(메트)아크릴산 삼원혼성중합체를 들 수 있다.
(A)의 MFI, 및 (B1) 및 (B2)의 MFI는 넓은 범위 내에서 선택될 수 있다: 그러나, 매트릭스 (A)에 (B)의 분산을 촉진하기 위해, (A)의 MFI가 (B)의 것보다 더 클 것이 제시된다.
유리하게는, (A)의 비율은 50 내지 10 부의 (B) 당 50 내지 90 부(중량)이다. 더 낮은 비율의 (B), 예를 들어, 10 내지 15 부를 위해, 비관능화된 (B2)를 사용하는 것으로 충분하다. 분산된 상 (B) 중 (B1) 및 (B2)의 비율은 (B1)에 존재하는 관능기의 양뿐 아니라 이들의 반응성에 의존한다. 유리하게는 30 내지 20 부의 (B2) 당 5 내지 15 부의 (B1)가 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는 하나 이상의 첨가물을 더 함유할 수 있다:
- 충전제 (미네랄 충전물, 방화 재료 등);
- 섬유;
- 염료;
- 안료;
- 증백제;
- 항산화제;
- UV 안정화제.
본 발명의 조성물은 열가소성 물질을 위한 표준 기술을 사용하여 성분 (A)및 (B)의 용융 블렌딩에 의해 제조된다. 믹서(mixer), 압출기 및 압연기를 사용할 수 있다. 필름은 관형 필름의 블로우 압출 또는 압출 주조에 의해 제조된다.
또한 본 발명은 상기 필름 및 하나 이상의 감열 중합체의 필름을 함유하는 다층 구조물에 관한 것이다. 감열 중합체는 예를 들어 EVA, 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 또는 폴리에틸렌일 수 있다. 이러한 구조물들은 관형 블로운 필름 공압출 또는 공압출 주조에 의해 제조된다.
단층 또는 다층인 본 발명의 필름은 포장 아이템; EP 786,319에 기재된 대로 SMC 기술을 사용하여 가교될 폴리에스테르의 포장; EP 766,913에 기재된 대로, 훈증; EP 807,519에 기재된 대로 세제, 표백제 또는 섬유 유연제의 포장; 및 EP 907,508에 기재된 대로 발포 폴리스티렌 비드의 포장에 유용하다.
[실시예]
하기의 제품들을 사용하였다:
폴리아미드 (A)
PA 1: 196 ℃의 융점 및 1 ㎏의 중량 하에 235 ℃에서 ASTM 1238에 따른 4.4 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 중간 점도의 코폴리아미드 6/6,6.
PA 2: 196 ℃의 융점 및 1 ㎏의 중량 하에 235 ℃에서 ASTM 1238에 따른 6.6 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 중간 점도의 코폴리아미드 6/6,6.
종래 기술의 폴리아미드
PA 3: 223 ℃의 융점 및 5 ㎏의 중량 하에 275 ℃에서 ASTM 1238에 따른 130 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 중간 점도의 코폴리아미드 6.
폴리올레핀 (B2)
LLDPE: ISO 1872/1에 따른 0.920 ㎏/ℓ의 밀도 및 2.16 ㎏의 중량 하에 190 ℃에서 ASTM 1238에 따른 1 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 선형 저밀도 폴리에틸렌.
HDPE: ISO 1872/1에 따른 0.952 ㎏/ℓ의 밀도 및 2.16 ㎏의 중량 하에 190 ℃에서 ASTM 1238에 따른 0.4 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 고밀도 폴리에틸렌.
폴리올레핀 (B1)
결합제 1: 이것은 3000 ppm의 무수말레산 함량 및 2.16 ㎏의 중량 하에 190 ℃에서 ASTM 1238에 따른 1 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 운반 PE이다.
결합제 2: 이것은 32 %의 공단량체 함량 (1+2) 및 2.16 ㎏의 중량 하에 190 ℃에서 ASTM 1238에 따른 7 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 에틸렌-아크릴산 에스테르 (1)-무수말레산 (2) 삼원혼성중합체이다.
항산화제
안티 1: 방해된(hindered) 페놀 유형의 항산화제.
안티 2: 포스파이트 유형의 2차 항산화제.
본 발명 및 비교예의 조성물의 제조
저융점 코폴리아미드, 폴리올레핀 및 관능성 폴리올레핀을 3 개의 개별적인 중량계량공급기를 통해 (또는 단순하게 각종 과립들을 건조 예비블렌딩하여) 40 L/D, 40 ㎜ 직경 Werner Pfleiderer 동시회전 쌍축 압출기(9 배럴 섹션 + 4 간격, 즉 10 배럴 섹션의 총길이)의 호퍼 내로 도입한다. 압출기의 총 유출량은 50 ㎏/h이고, 축의 회전 속도는 150 rpm이고, 3/4. 6/7 및 7/8 배럴 섹션 및 존재하는금형에서 물질의 온도는 각각 245, 263, 265 및 276 ℃이다. 압출된 가닥을 과립화시킨 후 진공 오븐에서 8 시간 동안 80 ℃에서 건조시킨다.
중합체 블렌드의 특징화
조성물의 용융 흐름 지수를 2.16 ㎏의 중량 하 235 ℃에서 ASTM 1238에 따라 측정하였다.
필름의 가공
중합체 조성물을 63.5 ㎜ 직경 및 28 L/D 비율의 Maddock-유형 믹서 요소와 함께 PE/EVA-유형 축을 갖는 Kaufman PKH 20-65-유형 압출기 상에서 단층 관형 블로운 필름으로 압출함으로써 가공하였다. 폭 500 ㎜ 두께 25 미크론의 필름이 제조되었다.
중합체 조성물을 직경 150 ㎜의 고리 주형, 이중-흐름 냉각 고리, 1.2 ㎜의 간격 셋팅, 및 3의 블로우 비율이 갖추어진 KIEFEL-유형 압출기 상에서 3 층 관형 블로운 필름으로서 압출함으로써 가공하였다.
필름의 특징화
ISO 527 스탠다드에 따라 압출 방향 및 압출에 수직인 방향에서의 인열강도의 관점, 및 NFT 64-141:84 스탠다드 및 Dart Test 방법 (방법 A)에 따라 압출 방향 및 압출에 수직인 방향에서의 인열강도의 관점에서 필름을 특징지웠다.
제조된 조성물
생성물 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1
PA 1PA 2PA 3LLDPEHDPE결합제 1결합제 2안티 1안티 2 64. 32780.50.2 64. 32780.50.2 64. 32780.50.2 64. 32780.50.2 64. 325100.50.2
실시예 1 내지 4는 본 발명에 따른 것이고, 비교예 1은 반례이다.
제조된 조성물의 용융 흐름 지수
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1
MFI 1.7 0.7 2.6 0.7 2
단층 관형 블로운 필름 압출에 의한 조성물의 가공
비교예 1과 비교하여 실시예 1의 조성물을 단층 관형 블로운 필름으로써 압출함으로써 가공하였다. 압출 조건의 비교는 하기 표에 나타나듯이 실시예 1의 물질 온도에서 약 20 ℃의 감소가 있음을 나타낸다:
배럴 온도 주형 온도
존 Z1 Z2 Z3 Z4 어댑터 F1 F2 F3 물질
실시예 1비교예 1 200230 215235 215240 220250 220240 220240 220240 220240 240262
인열
NFT 64-141:84 스탠다드에 따라 세로 방향으로의 인열강도를 단층 필름 상에서 이들을 23 ℃ 및 50 % RH에서 8 시간 동안 둔 후에 측정하였다. 하기의 표에서 제공되는 기록치는 반례와 비교하여 본 발명의 필름의 경우에 인열강도가 개선되었음을 나타낸다.
참조 실시예 1 실시예 2 비교예 1
인열강도(cN) 71 74 12
NFT 64-141:84에 따른 세로방향으로의 인열강도를 3 층 필름 상에서 이들을 23 ℃ 및 50 % RH에서 8 시간 동안 둔 후에 측정하였다. 3 층 필름의 조성물은 하기에 구체화된다:
F1 : Exceed ECD103 + 10 % Orevac R // 실시예 1 // Lacqtene 1003FE23 + 10% Orevac R(11/10/11 ㎛)
F2 : Exceed ECD103 + 10 % Orevac R // 실시예 2 // Lacqtene 1003FE23 + 10% Orevac R(11/10/11 ㎛)
F3 : Exceed ECD103 + 10 % Orevac R // 실시예 3 // Lacqtene 1003FE23 + 10% Orevac R(11/10/11 ㎛)
F4 : Exceed ECD103 + 10 % Orevac R // 실시예 4 // Lacqtene 1003FE23 + 10% Orevac R(11/10/11 ㎛)
CF5 : Exceed ECD103 + 10 % Orevac R // 비교예 1// Lacqtene 1003FE23 + 10% Orevac R(11/10/11 ㎛)
F1 내지 F4는 본 발명에 따른 것이고, CF5는 비교예이다. 이러한 필름들에서, 하기의 제품들을 사용하였다:
Exceed ECD 103은 ISO 1872/1에 따른 0.917의 상대 밀도 및 ASTM D 1238에 따른 1의 MFI를 갖는, 메탈로센 촉매에 의해 수득되는 에틸렌 공중합체이다.
Orevac R은 0.920의 상대 밀도 및 190 ℃/2.16 ㎏에서 1의 MFI를 갖는 무수말레산-그래프트된 폴리에틸렌 (0.3 중량%의 무수말레산을 함유한다)이다. 이 생성물의 10 중량%를 Exceed ECD 103 및 Lacqtene 1003FE23에 첨가한다.
Lacqtene 1003FE23은 ISO 1872/1에 따른 0.923의 상대 밀도 및 ASTM D 1238에 따른 190 ℃/2.16 ㎏에서 0.3 MFI를 갖는 라디칼 저밀도 폴리에틸렌 (LPDE)이다.
"11/10/11"은 ㎛ 단위의 층 두께를 가리킨다.
참조 F1 F2 F3 F4 CF5
인열강도 (cN) 67 62 66 56 18
투과율
단층 필름의 투과율을 NFT 54-195 스탠다드에 따라 측정하였다. 본 발명에 따른 필름에 대해 수득된 값으로 이들을 차단 제품으로 분류할 수 있다. 하기의 표로 폴리올레핀들을 비교할 수 있다.
23 ℃/0 % RH에서 산소 투과율
실시예 1 실시예 2 HDPE
cc.25 ㎛/㎡.24 h의O2GTR 128 124 2000
"RH"는 상대 습도를 의미하고, O2GTR은 ASTM D 3985에 따라 측정되고 1 바(bar)의 압력 차이 및 25 ㎛의 두께에 대해 산소 ㎤/㎡/24 시간으로 표현되는 산소 투과율을 의미한다. O2GTR은 필름 두께와 반비례하여 변한다.
20 ℃에서 메틸 브로마이드 투과율
실시예 1 실시예 2 HDPE
g.50 ㎛/㎡.h의CH3Br 투과율 0.099 0.037 50
본 발명의 필름은 저온에서 가공될 수 있고, 높은 인열강도를 갖고, 차단 특성을 나타낸다.

Claims (13)

  1. 폴리아미드 매트릭스 (A) 및 폴리올레핀이 분산된 상 (B)를 함유하고, (A)의 비율이 유리하게는 50 내지 10 중량부의 (B)당 50 내지 90 중량부인 조성물로서, 폴리아미드는 PA-6의 융점보다 낮은 융점을 갖고, 분산된 상은 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 비관능화된 폴리올레핀 (B2)으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올레핀 (B) 으로 구성되고, 30 내지 20 중량부의 (B2)당 5 내지 15 중량부의 (B1)이 각각 사용되는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 (A)가 두개 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산 또는 두 개의 락탐의 축합반응 또는 락탐과 알파,오메가-아미노카르복실산의 축합반응으로 생성되는 코폴리아미드인 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 (A)가 하나 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산 (또는 락탐)과 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합반응으로 생성되는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 비관능화된 폴리올레핀 (B2)가 임의의 에틸렌 단독중합체, 또는 부텐, 헥센, 옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐과 같은 고급 알파-올레핀 유형의 공단량체와 에틸렌의 공중합체로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀 (B1)이알파-올레핀 단위 및 극성 반응성 관능기 예컨대 에폭시, 카르복실산 또는 카르복실산 무수물 관능기를 갖는 단위를 함유하는 임의의 중합체로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, (B1)이 에틸렌/알킬 아크릴레이트/무수말레산 삼원혼성중합체 또는 에틸렌/알킬 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원혼성중합체, 무수말레산 그래프트된 폴리올레핀 및 에틸렌/알킬 아크릴레이트/(메트)아크릴산 삼원혼성중합체로부터 선택되는 조성물.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 조성물로 구성되는 필름.
  10. 제 9 항의 필름 및 하나 이상의 감열 중합체의 필름을 함유하는 다층 구조물.
  11. 제 10 항에 있어서, 감열 중합체가 EVA, 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 또는 폴리에틸렌으로부터 선택되는 다층 구조물.
  12. 제 2 항에 있어서, 폴리아미드 (A)가 PA-6/12인 조성물.
  13. 제 3 항에 있어서, 폴리아미드 (A)가 PA-6/6,6인 조성물.
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