JP3227118B2 - ポリアミドと、ポリアミド／ポリエーテルブロックポリマーと、官能基を有するポリオレフィンとからなる材料と、それから得られるフィルムおよび物品 - Google Patents

ポリアミドと、ポリアミド／ポリエーテルブロックポリマーと、官能基を有するポリオレフィンとからなる材料と、それから得られるフィルムおよび物品

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミドと、ポ
リアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポ
リマーと、官能基を有するポリオレフィンとからなり、
必要に応じてさらにポリオレフィンを含む材料に関する
ものである。本発明はさらに、この材料で作られた呼吸
性非透過性(imperrespirant)フィルムと、帯電防止特性
を有する物品とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第 0,378,015号には、例えばポ
リアミド／ポリエーテルからなるブロックポリマーをベ
ースとした呼吸性非透過性フィルムすなわち水蒸気は透
過させるが水は透過させないフィルムが開示されてい
る。米国特許第 4,970,274号には、フィルム等で使用さ
れるポリアミドと、ポリアミドブロックとポリエーテル
ブロックとからなるポリマーとの混合物 (混合物中のブ
ロックポリアミドとポリエーテルポリマーの比率は５〜
20重量％) が開示されている。この混合物は例えば真空
包装用のフィルムとして用いられる。
【０００３】欧州特許第 0,476,963号には、ポリアミド
ブロック／ポリエチレングリコールブロックポリマーに
(a)ポリエチレングリコールブロックを含まないブロッ
クポリマーと、 (b)ポリアミドと、(c) ポリエステルま
たは (d)ポリウレタンとを混合した水蒸気透過性フィル
ムが開示されている。この特許の実施例は単純なポリア
ミドとの組合せの例のみであり、ポリアミドブロックと
ポリエチレングリコールブロックとを含むポリマーが主
成分で、全体の75〜50重量％を占めている。この特許
は、呼吸性非透過特性は大部分を占める主成分の相によ
って与えられるということを示唆している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は新規な材料を
提供する。本発明の課題はポリアミドと、ポリアミド／
ポリエーテルブロックポリマーと、官能基を有するポリ
オレフィンとからなる材料と、それから得られるフィル
ムおよび物品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は下記成分
(a)〜(d) からなり、各成分(a) 〜(d) の重量が下記の
関係式を満足することを特徴とする材料にある： ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＋ｄ＞０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 、
a/b ＞0.2 、(a+b)/(c+d) ＞１ かつ b/(a+b+c+d) ＜
0.5 (a) ポリアミド (b) ポリアミドＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロ
ックとを有するポリマ− (c) 必要に応じて添加されるポリオレフィン、および (d) 官能基を有するポリオレフィン
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の一つの実施例では、材料
の各成分 (a)(b) の重量が下記の関係を満足する： 2 ＞ a/b ＞ 0.5 本発明の他の実施例では、材料の各成分 (a)〜(d) の重
量が下記の関係を満足する： 0.3 ＜ b/(a+b+c+d) ＜0.5 本発明の他の実施例では、ポリマー(b) 中のＰＡブロッ
クはＰＡ６ブロックである。
【０００７】ポリアミドはＰＡ６、ＰＡ6,6 またはＰＡ
12にすることができ、ＰＡ６が好ましい。本発明の好ま
しい実施例では、ポリアミドはＰＡ６であり、ＰＡブロ
ックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有するポリマー
はＰＡ６／ＰＥＧブロックポリマーである。本発明のさ
らに好ましい実施例では、ポリアミドはＰＡ6,6 であ
り、ＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有
するポリマーはＰＡ６／ＰＥＧブロックポリマーであ
る。本発明の別の好ましい実施例では、ポリアミドはＰ
Ａ12であり、ＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロッ
クとを有するポリマーはＰＡ12／ＰＥＧブロックポリマ
ーである。本発明の別の好ましい材料では、ポリアミド
はＰＡ６であり、ＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブ
ロックとを有するポリマーはＰＡ12／ＰＥＧブロックポ
リマーである。
【０００８】本発明の１つの実施例実施例では、官能基
を有するポリオレフィン(d) は下記(d1)〜(d4)の中から
選択される： (d1) エチレンおよびα−オレフィンのホモポリマ−ま
たはそれとカルボン酸、カルボン酸の無水物およびその
塩、不飽和エポキシドからなるモノマーとの共重合体
(モノマーはグラフトまたはターポリマー化されている) (d2) エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カル
ボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和モノマ
ーの共重合体 (モノマーはグラフトまたは共重合されて
いる) (d3) エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／エポ
キシ基を有する不飽和モノマーの共重合体 (モノマーは
グラフトまたは共重合されている) (d4) エチレン／カルボン酸ビニルエステル／カルボン
酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和モノマーの
共重合体 (モノマーはグラフトまたは共重合されてい
る) 官能基を有するポリオレフィンは必要に応じてさらに二
官能性反応剤と混合されていてもよい。本発明の別の実
施例では、ポリオレフィン(c) はポリエチレンである。
本発明はさらに、本発明材料で作られた呼吸性非透過性
フィルムおよび帯電防止特性を有する物品に関するもの
である。
【０００９】(a) の「ポリアミド」という用語は下記の
縮合生成物を意味する： (1) １種または複数のアミノ−酸、例えばアミノカプロ
ン酸、アミノ-7- ヘプタン酸、アミノ-11-ウンデカン酸
およびアミノ-12-ドデカン酸または１種または複数の対
応するラクタム、例えばカプロラクタム、エナンラクタ
ムおよびラウリルラクタム、または、(2) １種または複
数の脂肪族および／または環状脂肪族および／または芳
香族−脂肪族ジアミンまたはその塩と、１種または複数
の脂肪族または芳香族カルボンジアシドまたはその塩と
のほぼ化学量論量の組合せ〔ジアミンの例としてはヘキ
サメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、ビス (4-アミノシクロヘキシル)-メ
タン（ＢＡＣＭ）、ビス (3-メチル-4- アミノ- シクロ
ヘキシル)-メタン（ＢＭＡＣＭ）およびトリメチルヘキ
サメチレンジアミンが挙げられ、ジアシドの例としては
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸およびドデカンジカルボン
酸が挙げられる〕または上記モノマーの任意の混合物、
および(3) 上記縮合生成物の任意の混合物 (この混合物
には必要に応じてさらに、ポリアミドと相溶可能な他の
ポリマーを混合することができる)
【００１０】ポリアミドの例としてはＰＡ６、ＰＡ6,6
、ＰＡ6,10、ＰＡ11、ＰＡ12、ＰＡ6,12およびＰＡ12,
12 がある。ポリアミドの分子量は広範囲に変えること
ができる。ポリアミドは混合物でもよい。ポリオレフィ
ン(c) はホモポリマーまたはα−オレフィンまたはジオ
レフィンのコポリマー、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、オクテン-1、ブタジエンのホモポリマー
またはコポリマーである。例としては下記のものを挙げ
ることができる：
【００１１】(1) ホモポリマー、例えばポリエチレン、
特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰ
Ｅ、メタロセンポリエチレンまたはポリプロピレン、
(2) エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばエチ
レン／プロピレン、ＥＰＲ、(3) ブロック共重合体、例
えばスチレン／エチレン−ブテン／ブタジエン（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、ス
チレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／
エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）およびエ
チレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ） (4) エチレンと不飽和カルボン酸の塩またはエステル、
例えばアルキル（メタ）アクリレート、一般にはメチル
アクリレートおよび飽和カルボン酸のビニルエステル、
例えば酢酸ビニルからなる群の中から選択される少なく
とも１種のコモノマー (コモノマーの比率は40重量％以
下) との共重合体
【００１２】コポリマーはランダム共重合またはブロッ
ク共重合にすることができ、直鎖または分岐鎖構造を有
することができる。ポリオレフィンは、例えば密度が0.
86〜0.965 で、メルトフローインデックスＭＦＩが例え
ば 0.3〜40であり、任意の適当な架橋剤（エポキシ等）
を用いて架橋することもできる。ポリオレフィンの混合
物も使用可能である。
【００１３】「官能基を有するポリオレフィン」という
用語はα−オレフィンと反応性単位（官能基）とのポリ
マーを意味する。反応性単位は酸、無水物またはエポキ
シ官能価である。例としては不飽和エポキシド、例えば
グリシジル（メタ）アクリレートあるいはカルボン酸ま
たは対応する塩またはエステル、例えば（メタ）アクリ
ル酸（後者は Zn 等の金属で部分的または完全に中和し
ていてもよい) 、さらには無水カルボン酸、例えば無水
マレイン酸が予めグラフト、共重合または三元共重合さ
れたポリオレフィン(c) を挙げることができる。
【００１４】官能基を有するポリオレフィン(d) は、グ
ラフト率が例えば0.01〜５重量％になるように、無水マ
レイン酸またはグリシジルメタクリレートをグラフトし
た下記（コ) ポリマーにすることができる： (1) ＰＥ、ＰＰ、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキ
センまたはオクテンとのコポリマー (例えば、35〜80重
量％のエチレンを含むコポリマー) (2) エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー (40重
量％以下の酢酸ビニルを含む) (3) エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー (40重量％以下のアルキル（メタ）アクリレートを含
む) (4) エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）／アルキル（メ
タ）アクリレートコポリマー (コモノマーの量は40重量
％以下) (5) 欧州特許第0,342,066 号に記載のエチレン／プロピ
レンコポリマー (大部分のプロピレンに無水マレイン酸
をグラフトし、次いで、モノ−アミノ化ポリアミド（ま
たはポリアミドオリゴマー）と縮合したコポリマー)
【００１５】官能基を有するポリオレフィン(d) は、さ
らに、少なくとも１種の下記単位のコポリマーまたはタ
ーポリマーにすることができる：(1) エチレン、(2) ア
ルキル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリル酸
または飽和カルボン酸ビニルエステルおよび (3)無水マ
レイン酸またはグリシジル（メタ）アクリレート。
【００１６】後者の型の官能基を有するポリオレフィン
の例としては、好ましくは少なくとも60重量％がエチレ
ンで、ターモノマーが下記コポリマーの例えば 0.1〜10
重量％であるコポリマーを挙げることができる： (1) エチレン／アルキル（メタ）アクリレートまたは
（メタ）アクリル酸／無水マレイン酸またはグリシジル
メタクリレートコポリマー (2) エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸またはグリ
シジルメタクリレートコポリマー (3) エチレン／酢酸ビニル／アルキル（メタ）アクリレ
ートまたは（メタ）アクリル酸／無水マレイン酸または
グリシジルメタクリレートコポリマー 上記コポリマー中の（メタ）アクリル酸は Zn またはLi
塩の形にすることができる。
【００１７】「アルキル（メタ）アクリレート」という
用語はＣ1 〜Ｃ6 アルキルメタクリレートおよびアクリ
レートを意味し、メチル、エチル、n-ブチル、イソ−ブ
チルおよび2-エチルヘキシルアクリレートおよびメチル
およびエチルメタクリレートから選択することができ
る。官能基を有するポリオレフィン(d) は、エチレン／
ブチル／アクリレート／無水マレイン酸コポリマーまた
はエチレン／エチルアクリレート／グリシジルメタクリ
レートコポリマーであるのが有利である。
【００１８】ポリオレフィンは任意の方法または架橋剤
（ジエポキシ、ジアシド、ペルオキシ等）を用いて架橋
することもできる。官能基を有するポリオレフィンとい
う用語にはポリオレフィンと、反応可能な二官能成分、
例えばジアシド、二無水物、ジ−エポキシ等との混合物
も含まれる。官能基を有するポリオレフィンの分子量、
ＭＦＩ指数および密度は広範囲に変えることができると
いうことは当業者に理解できよう。官能基を有するポリ
オレフィンの混合物を使用することも可能である。
【００１９】本発明材料に有利な特徴を与える構成成分
はポリアミド（ＰＡ）ブロックとポリエーテルポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）ブロックとからなるポリマー
(b)である。このポリアミドブロックとポリエーテル
（ＰＥＧ）ブロックとを有するポリマーは、反応性末端
を有するポリアミド単位と反応性末端を有するポリエー
テル単位との共重縮合で得られ、特に下記 (a)〜(c) の
組合せの共重縮合を挙げることができる： (a) ジアミン末端を有するポリアミド単位と、ジカルボ
キシル末端を有するポリオキシアルキレン単位との共重
縮合 (b) ジカルボキシ末端を有するポリアミド単位と、ポリ
エーテルジオールとよばれる脂肪族ジヒドロキシα−ω
ポリオキシアルキレン単位をシアノエチル化および水素
化して得られるジアミン末端を有するポリオキシアルキ
レン単位との共重縮合 (c) ジアミン末端を有するポリアミド単位と、ポリエー
テルジオール単位との共重縮合（この場合に得られる生
成物がポリエーテルエステルアミド (以下、ＰＥＥＡ)
である。）
【００２０】これらのポリマーは例えばフランス国特許
第74 18913号および第77 26678号や米国特許第4,331,78
6 号、第4,115,475 号、第4,195,015 号、第4,839,441
号、第4,864,014 号、第4,230,838 号および第4,332,92
0 号に記載されており、これらの特許の内容は参考とし
て本明細書の一部を成す。ジカルボキシル末端を有する
ポリアミド単位は、例えばα−ωアミノカルボン酸、ラ
クタムまたはジカルボン酸とジアミンとをほぼ化学量論
量で組合せたものを連鎖制限剤であるジカルボン酸の存
在下で縮合させて得られる。ポリアミドブロックはＰＡ
11、ＰＡ12またはＰＡ11,12 である。ポリアミドブロッ
クはＰＡ12であるのが好ましい。ポリアミド単位の平均
分子量Mnは 300〜15000 、好ましくは 600〜5000の範囲
で変えることができる。
【００２１】ポリエーテルはポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）である。簡単にするために、ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとからなるポリマー鎖にポ
リエーテルブロックがジオール型またはジアミン型のい
ずれの形で含まれるかには無関係に、それらをＰＥＧブ
ロックとよぶことにする。ポリエーテル単位の平均分子
量 Mn は 100〜6000、好ましくは 300〜3000である。
【００２２】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーはランダムに分散した成分をさら
に含んでいてもよい。このポリマーはポリエーテルとポ
リアミドブロックの前駆体を同時に反応させて得られ
る。例えば、ポリエーテルジオールとラクタム（または
対応するα−ωアミノ酸）と連鎖制限ジアシドとを少量
の水の存在下で反応させることによって主としてポリエ
ーテルブロックを含み、同時に種々の長さのポリアミド
ブロックと、ランダムに反応してポリマー鎖中にランダ
ムに分散した各成分とを含むポリマーが得られる。ポリ
アミドＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを
有するポリマーは例えばショアーＤ硬度が一般に20〜7
5、好ましくは30〜70で、25℃のメタクレゾール中で初
期濃度 0.8ｇ/100mlで測定した固有粘度は 0.8〜2.5 で
ある。ＰＡブロックとＰＥＧブロックとを有するポリマ
ーは５〜85重量％のポリエーテルＰＥＧブロック（95〜
15％のＰＡ）、好ましくは20〜80％のポリエーテルＰＥ
Ｇブロック（80〜20％のＰＡ）、さらに好ましくは30〜
70％のポリエーテルＰＥＧブロック（70〜30％のＰＡ）
で構成することができる。
【００２３】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーは単一の形式のブロックを含むの
が好ましい。ＰＡ12ブロックとＰＥＧブロックとを含む
ポリマーおよびＰＡ６ブロックとＰＥＧブロックとを含
むポリマーを使用するのが有利である。しかし、ポリア
ミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマー
の混合物を使用することもできる。そのようなポリアミ
ドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは
エルフアトケム社から Pebax（登録商標）の商品名で市
販されている。ＰＡブロックとＰＥＧブロックとからな
るポリマーは水蒸気透過性を有し、当業者に理解される
意味において一般に「親水性」である。このポリマー
は、それを添加した熱可塑性相に、従来法よりかなり少
量を混合するだけで下記(a) および(b) の特性を与える
という驚くべき性質を有する： (a) 得られたフィルムに呼吸性非透過性を与え、(b) 得
られた物品に帯電防止特性を与える。
【００２４】この特性は熱可塑性成分（すなわち、ポリ
アミドと (官能基を有する) ポリオレフィン）が大部分
を占める場合でも得られる。これまでは、気体透過性等
の性質は主成分（大部分を占める）相によって与えられ
ると考えられていたことを考えると、このことは驚くべ
きことである。この予期せぬ驚くべき結果は、親水性材
料の量を少なく混合しても所望特性を得ることができ、
それによってコストを下げることができるということを
意味する。
【００２５】さらに、これまでは、本発明で使用するＰ
ＥＧブロックを有するポリマー(b)は多量に（すなわち
大部分を占める相として）使用した場合には、平衡状態
での吸水量が非常に多くなるという問題が生じるとされ
ていた。しかし、この問題は本発明材料では生じない。
すなわち、本発明は高い水蒸気透過性を保証し、しかも
吸水量の問題を防ぐことができる材料を提供する。さら
に、これらの特性および利点は使用する混合物のポリオ
レフィン相および使用するポリアミドの種類とは無関係
に得られる。さらに、本発明材料は成形、押出等が容易
で、容易に加工することができる。
【００２６】本発明の材料には従来の添加剤をさらに混
合することができる。本発明材料から得られるフィルム
は呼吸性非透過性（水蒸気に対しては透過性があるが水
は通さない）フィルムであり、より一般的にいえば、気
体に対しては透過性があるが、液体に対しては非透過性
である。このフィルムは公知の任意の成形方法、例えば
押出し成形等で製造できる。フィルムの厚さは例えば５
〜500μｍ、好ましくは10〜250 μｍである。このフィ
ルムは他のフィルムおよび／または基材と組み合わせる
こともできる。
【００２７】「帯電防止特性」がある物品とは表面抵抗
が例えば 105〜1011ohms／squareである帯電防止特性を
有する物品を意味する。この物品も公知の任意の成形方
法、例えば押出し成形、射出成形、注型等で製造するこ
とができる。以下、本発明の実施例を説明するが、本発
明が下記実施例に限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】以下の本発明実施例で用いた成分は下記の通
りである： ＰＥＢＡ１：ショアーＤ硬度が56のＰＡ６ブロック（Ｍ
Ｗ＝1300）とポリテトラメチレングリコールＰＴＭＧブ
ロック（ＭＷ＝650 ）とからなるＰＥＥＡ ＰＥＢＡ２：ショアーＤ硬度が42のＰＡ６ブロック（Ｍ
Ｗ＝1500）とＰＥＧブロック（ＭＷ＝1500）とからなる
ＰＥＥＡ ＰＡ１： バスフ社から市販のＰＡ６ウルトラミド(U
ltramid)B3 ＭＦＩ：17〜20（235 ℃／2.16kg） ＰＡ２： バスフ社から市販のＰＡ６ウルトラミドB4 ＭＦＩ：３〜４（275 ℃／2.16kg） ＰＯ１： Enichem 社から市販のＬＬＤＰＥクリアフ
レックス(Clearflex) ＭＦＩ：0.8 （190 ℃／2.16kg）、密度0.900 ＰＯ２： ＭＦＩが0.05（190 ℃／2.16kg）の24％の
アクリレートを含むエチレン／メチルアクリレートコポ
リマー ＰＯ３： ダヒケミカル社から市販のＰＥメタロセン
エンゲージ (Engage)8150。ＭＦＩ： 0.5（190 ℃／2.1
6kg）、密度0.868 ＰＯＦ１： 重量組成が79.2／17.7／3.1 のエチレン／
ブチルアクリレート／無水マレイン酸ターポリマー。Ｍ
ＦＩ：4.5(190 ℃／2.16kg） ＰＯＦ２： 重量組成が67／25／８のエチレン／メチル
アクリレート／グリシジルメタクリレートターポリマ
ー。 ＭＦＩ：４〜８（190 ℃／2.16kg） ＰＯＦ３： 重量％が75／22／３のＡ／Ｂ／Ｃの混合物 ここで、 Ａ：ＭＦＩが６〜８（190 ℃／2.16kg）のエチレン／ブ
チルアクリレート／無水マレイン酸ターポリマー Ｂ：ＰＯＦ２ Ｃ：無水マレイン酸／グリシジルメタクリレート反応用
触媒（ＤＭＳ）。このＤＭＳ（ジメチル獣脂アミン(Dim
ethyl tallowamine)）は成分Ａ中にＤＭＳマスター混合
物の顆粒の型で存在している。
【００２９】混合および押出条件は全ての実施例で同一
である。ウエルナー(Pfleiderer)型二軸スクリュー押出
機 (スクリュー直径：40mm、Ｌ／Ｄ＝40（９スリーブ＋
４スペーサーか、全長が10スリーブ）を用い、成分
(a)、 (b)、任意成分の(c) および(d) を３つまたは４
つの重量計量分配装置を用いて個別に導入する。押出機
の全吐出量は 50kg/時で、スクリュー回転速度は150rpm
である。スリーブ４の温度は 230℃、スリーブ６は 235
℃、スリーブ８は 240℃、ヘットの温度は255 ℃であ
る。押出中の脱気は＋260 mmHgの部分真空でスリーブ６
で実施する。押出物を顆粒化した後、真空下、70℃で16
時間乾燥する。この顆粒を標準条件で平ダイとshill ロ
ールとを備えた実験用押出機で厚さ約40μｍのフィルム
に押出した。
【００３０】水蒸気に対する透過性はＡＳＴＭ96ＢＭ
（38℃、50％ＲＨ）で測定し、１日当たり１平方メート
ル当たりのグラム数（ｇ／ｍ2 ／日）で表した。結果は
〔表１〕に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】〔表１〕の結果から、大部分が別のポリマ
ー部分（ポリアミドとポリオレフィンとの組合せ）で
も、ＰＡ６ブロックとＰＥＧブロックとからなるポリマ
ーをごく少量使用すると呼吸性非透過性フィルムが得ら
れるということが分かる。さらに、この結果から、ポリ
アミドマトリックスの場合は、ポリオレフィンおよび官
能基を有するポリオレフィンの量とは無関係に、疎水性
ＰＥＥＡ（ＰＥＢＡ１）を使用すると、呼吸性非透過性
でない材料（実施例Ｄ、８、９および10）が得られると
いうことが分かる。
【００３３】さらに、この結果は、ポリアミド、ポリオ
レフィン、官能基を有するポリオレフィンの比率が一定
の場合には、疎水性ＰＥＥＡを親水性ＰＥＥＡに代える
ことによって呼吸性非透過性の材料が得られるというこ
とを示している（実施例Ｄと実施例１、６、７との対
比；実施例８、９と実施例10との対比；実施例11と実施
例12、13との対比）。さらに、各実施例から、呼吸性非
透過性はマトリックス（ポリアミド＋ＰＥＥＡ）中の親
水性ＰＥＥＡの量と直接比例関係にあるということが分
かる。この比率が30％、35％および40％の時に流量が大
きい。さらに、各実施例から、ポリオレフィンおよび官
能基を有するポリオレフィンの比率が一定の場合、ポリ
オレフィン成分の種類は呼吸性非透過性に対する影響が
極めて少ない（実施例１、６、７、10、12、13）という
ことが分かる。本発明は上記実施例に限定されるもので
はなく、当業者は種々の変更を容易に行うことができ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−298564（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−283431（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−258540（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記成分 (a)〜(d) からなり、各成分
    (a) 〜(d) の重量が下記の関係式を満足することを特徴
    とする材料： ａ＞０、ｂ＞０、ｃ＋ｄ＞０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 、 a/b ＞0.2 、(a+b)/(c+d) ＞１ かつ b/(a+b+c+d) ＜
    0.5 (a) ポリアミド (b) ポリアミドＰＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロ
    ックとを有するポリマ− (c) 必要に応じて添加されるポリオレフィン、および (d) カルボン酸基、無水カルボン酸基またはエポキシ基
    を有するモノマーがグラフトまたはターポリマー化され
    たエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／不飽和モ
    ノマー共重合体（エチレンが少なくとも６０重量％）の
    中から選択される官能基を有するオレフィン。
  2. 【請求項２】 各成分 (a)、(b) の重量が下記の式を満
    足する請求項１に記載の材料： 2 ＞ a/b ＞ 0.5
  3. 【請求項３】 各成分 (a)〜(d) の重量が下記の式を満
    足する請求項１または２に記載の材料： 0.3 ＜ b/(a+b+c+d) ＜0.5
  4. 【請求項４】 ポリマー(b) 中のＰＡブロックがＰＡ６
    ブロックである請求項１〜３のいずれか一項に記載の材
    料。
  5. 【請求項５】 ポリアミドがＰＡ６である請求項１〜４
    のいずれか一項に記載の材料。
  6. 【請求項６】 ポリアミドがＰＡ６であり、かつ、ＰＡ
    ブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有するポリ
    マーがＰＡ６／ＰＥＧブロックポリマーである請求項１
    〜３のいずれか一項に記載の材料。
  7. 【請求項７】 ポリアミドがＰＡ6,6 で、ポリアミドＰ
    ＡブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有するポ
    リマ−がＰＡ６／ＰＥＧブロックポリマーである請求項
    １〜３のいずれか一項に記載の材料。
  8. 【請求項８】 ポリアミドがＰＡ12で、ポリアミドＰＡ
    ブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有するポリ
    マ−がＰＡ12／ＰＥＧブロックポリマーである請求項１
    〜３のいずれか一項に記載の材料。
  9. 【請求項９】 ポリアミドがＰＡ６で、ポリアミドＰＡ
    ブロックとポリエーテルＰＥＧブロックとを有するポリ
    マ−がＰＡ12／ＰＥＧブロックポリマーである請求項１
    〜３のいずれか一項に記載の材料。
  10. 【請求項１０】 官能基を有するポリオレフィン(d) が
    カルボン酸基、無水カルボン酸基またはエポキシ基を有
    するモノマーがグラフトまたはターポリマー化されたエ
    チレン／ブチルアクリレート／無水カルボン酸共重合体
    である請求項１〜９のいずれか一項に記載の材料。
  11. 【請求項１１】 官能基を有するポリオレフィン(d) が
    エチレン／エチルアクリレート／グリシジルメタクリレ
    ートコポリマーである請求項１〜９のいずれか一項に記
    載の材料。
  12. 【請求項１２】 ポリオレフィン(c) がポリエチレンで
    ある請求項１〜１１のいずれか一項に記載の材料。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか一項に記載
    の材料で作られた呼吸性非透過性フィルム。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれか一項に記載
    の材料で作られた帯電防止特性を有する物品。
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