JP4884581B2 - 絶縁電線 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気・電子機器の内部配線に使用される絶縁電線に関するものであり、優れた難燃性、引張特性および耐熱性を有し、かつ、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない絶縁電線に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電気・電子機器の配線に内部使用される絶縁電線には、難燃性、引張特性、耐熱性など種々の特性が要求されている。このため、これら絶縁電線の被覆材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されていた。
近年、このような被覆材料を用いた絶縁電線を適切な処理をせずに廃棄した場合の種々の問題が提起されている。
例えば、埋立により廃棄した場合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤の溶出、また焼却した場合には、多量の腐食性ガスの発生という問題が起こる。
このため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料で電線を被覆する技術の検討が盛んに行われている。
【０００３】
従来のノンハロゲン難燃材料は、樹脂にハロゲンを含有しない難燃剤を配合することで難燃性を発現させており、このような被覆材料としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体などのエチレン系共重合体に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物を難燃剤として多量に配合した材料や、それらに赤リンを難燃助剤として配合した材料が使用されている。
電気・電子機器の内部配線に使用される絶縁電線に要求される特性（難燃性、引張特性、耐熱性など）は、ＵＬ、ＪＩＳなどで規定されており、要求される特性の中では、難燃性と引張特性の両立が難しいことが知られている。
ノンハロゲン難燃材料を被覆した絶縁電線で難燃性と引張特性を両立させようとした場合、難燃剤である金属水和物以外に難燃助剤として赤リンを配合した組成物を被覆材料とする方法があるが、現行の電気・電子機器の配線は、種類や接続部を区別することを目的として、絶縁電線の表面に印刷をおこなったり、数種の色に色分けして着色した材料で被覆したりすることがおこなわれているため、材料に赤リンを配合した場合、赤リンの発色のため白色をはじめとする任意の色に着色することができなかったり、表面の印刷が識別できなくなるという問題が発生する。
【０００４】
近年、赤リンを使用しない方法として、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの極性基の含有量を増加させたエチレン系共重合体にシランカップリング剤で表面処理された金属水和物を多量に配合した組成物の架橋体を被覆する方法が提案されているが、この方法は絶縁電線の電気特性（絶縁抵抗）が低下するという問題があるため、芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体のような難燃性や電気特性が優れている非極性の樹脂をブレンドする方法が検討されている。
しかしながら、芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体を配合した組成物を被覆した絶縁電線は、その耐熱性（加熱老化防止特性）が低下するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この問題を解決した絶縁電線に関するものであり、電子・電気機器の内部配線に使用され、優れた難燃性、引張特性および耐熱性を有し、かつ、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない絶縁電線を提供するものである。
【０００６】
上記の課題は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種（ａ）１００〜６０質量％、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体（ｂ）０〜２０質量％並びにエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）０〜２０質量％含有してなるベース樹脂１００質量部に対して、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物（ｄ）１５０〜２５０質量部、ジフェニルアミン系酸化防止剤（ｆ）１〜６質量部及びフェノール系酸化防止剤（ｇ）１〜６質量部を含有させてなるか、又はさらにベンツイミダゾール系酸化防止剤（ｈ）１２質量部以下を含有させてなる難燃性樹脂組成物の架橋体で導体が被覆された絶縁電線であって、前記架橋体の１５８℃で７日後の引張強度残率が７０％以上、かつ引張伸び残率が６５％以上であることを特徴とする絶縁電線によって解決される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明において導体を被覆し、絶縁体を形成するのに用いられる前記組成物に含まれる各成分について説明する。
【０００８】
（ａ）エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明に用いられる（ａ）成分としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）などがあげられる。
【０００９】
本発明においては、（ａ）成分としては、好ましくは酢酸ビニル構成成分の比率が２０質量％以上であるエチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル構成成分の比率が２０質量％以上であるエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体が用いられ、より好ましくは、上記酢酸ビニル構成成分及び（メタ）アクリル酸エステル構成成分の比率がそれぞれ２５質量％以上のものが用いられる。これらの比率が不十分では、難燃剤である金属水和物の多量配合ができず、ＵＬ、ＪＩＳで規定する難燃試験に合格することが難しくなる。
また、（ａ）成分のエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、その酢酸ビニル構成成分、（メタ）アクリル酸エステル構成成分の比率が２０質量％以上のものの場合は、それらを２種以上組み合わせて使用するのがよい。（ａ）成分の配合量は、前記ベース樹脂１００質量部中において、１００〜６０質量％であり、好ましくは９０〜７０質量％である。
【００１０】
（ｂ）芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体
本発明に用いられる（ｂ）成分の芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体は、実質的にスチレンなどの芳香族ビニル化合物の重合体からなるブロックＡと、実質的にブタジエン等のジエン系化合物の重合体からなるブロックＢからなり、ブロックＡ、Ｂを、各々１つ以上含有するブロック状共重合体である。
【００１１】
ブロックＡとしては、ポリスチレン、ポリ（ｏ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（β−メチルスチレン）、ポリ（ジメチルスチレン）、ポリ（トリメチルスチレン）などのブロックが好ましい。
ブロックＢとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・イソプレン共重合体のブロックが好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる（ｂ）成分としてのブロック共重合体としては、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）ブロック共重合体、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）ブロック共重合体、ポリ（β−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（β−メチルスチレン）ブロック共重合体、ポリ（β−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（β−メチルスチレン）ブロック共重合体など、またはこれらのブロック共重合体の水素化物があげられる。
本発明においては、ブロックＡがほとんど水素化されておらず、ブロックＢが選択的に水素化されているブロック共重合体が特に好ましい。
このようなものとしては、スチレン・水添ブタジエン・スチレンブロック共重合体（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体＝ＳＥＢＳ）、スチレン・水添イソプレン・スチレンブロック共重合体（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体＝ＳＥＰＳ）があげられる。
芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体は、極性基の含有量を増加させたエチレン系共重合体に金属水和物を多量に配合した組成物に添加することにより、難燃性を大きく低下させることなく、電気特性を向上させることができる。
【００１３】
本発明においては、エチレン系共重合体との相溶性を向上させる点から、芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体を不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したものの使用も可能である。
変性に用いる不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などが、不飽和カルボン酸誘導体としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸ジエステルなどがある。
これらの中でも、無水マレイン酸で変性したものが好ましい。
（ｂ）成分を配合する場合は、前記ベース樹脂１００質量部中において、２０質量％以下であり、好ましくは１５〜０質量％、より好ましくは１０〜０質量％である。
【００１４】
（ｃ）エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明に用いられる（ｃ）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体は、これを組成物に添加することにより、絶縁電線の成形性を向上させたり、組成物の引張特性を向上させることができる。
酢酸ビニル構成成分、（メタ）アクリル酸エステル構成成分の比率が高い、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用した組成物を押出被覆して絶縁電線を製造する場合、押出機ホッパー内でペレットがブロッキングしたり、押出機ガイドロールで被覆層が潰れたり、損傷したりすることがあるが、エチレン・α−オレフィン共重合体を添加することにより、これらを防止することができる。
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体と芳香族ビニル−ジエンブロック共重合体との相溶性が向上するため、組成物の引張特性や風合いなどが改善される。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）は、好ましくは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。（ｃ）成分において、α−オレフィンがプロピレンの場合、プロピレン構成成分の比率は５０質量％未満とするのが好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ｂ−ＰＰ）、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｒ−ＰＰ）、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体等がある。
【００１６】
本発明におけるシングルサイト触媒の存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体は、その製法としては、特開平６−３０６１２１号公報や特表平７−５００６２２号公報などに記載されている公知の方法を用いることができる。シングルサイト触媒は、重合活性点が単一であり、高い重合活性を有するものであり、メタロセン触媒、カミンスキー触媒とも呼ばれており、この触媒を用いて合成したエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布と組成分布が狭いという特徴がある。
【００１７】
また、これらのエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したものなども用いることができる。
変性に用いる不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などが、不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸などがある。これらの中でも無水マレイン酸で変性したものが好ましい。
（ｃ）成分を配合する場合は、前記ベース樹脂１００質量部中において、２０質量％以下であり、好ましくは１５〜０質量％、より好ましくは１０〜０質量％である。
【００１８】
なお、上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はそれぞれＭＦＲ（メルトフローレート）が０．１〜１０ｇ／１０分のものを用いることが好ましい。本発明においてＭＦＲの値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、一般に用いられている各材料に適した条件で行って得られた値である。
【００１９】
（ｄ）シランカップリング剤で表面処理された金属水和物
本発明においてはシランカップリング剤で表面処理した金属水和物を用いることで、金属水和物を多量に配合するにもかかわらず、良好な引張特性を有する絶縁電線を得ることが可能になる。
金属水和物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する金属化合物があげられ、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの金属水和物のうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００２０】
また、上記金属水和物の表面処理に用いられるシランカップリング剤は、通常使用されるものを特に制限なく用いることができるが、アミノ基、メタクリル基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基などの有機官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、難燃性、引張特性の点から、ビニル基および／またはエポキシ基を有するシランカップリング剤がさらに好ましい。
このようなものとしては、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどがあげられる。
【００２１】
シランカップリング剤で表面処理された金属水和物としては、あらかじめシランカップリング剤で表面処理された金属水和物を組成物に配合してもよいし、未処理の金属水和物とともにシランカップリング剤を配合し、その場で表面処理を行ってもよい。
このときのシランカップリング剤は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には金属水和物に対し０．１〜２．０質量％が好ましい。
【００２２】
前記（ｄ）成分のシランカップリング剤で表面処理された金属水和物の配合量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体並びにエチレン・α−オレフィン共重合体からなる樹脂混合物（前記ベース樹脂）１００質量部に対して、１５０〜２５０質量部であり、好ましくは、１７５〜２２５質量部である。
シランカップリング剤で表面処理された金属水和物の配合量が少なすぎると、十分な難燃性が得られず、多すぎると、引張強度及び引張伸びが低下するか、または両立できなくなる。
【００２３】
（ｆ）ジフェニルアミン系酸化防止剤、（ｇ）フェノール系酸化防止剤、（ｈ）ベンツイミダゾール系酸化防止剤
本発明においてジフェニルアミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体並びにエチレン・α−オレフィン共重合体からなる樹脂混合物とシランカップリング剤で表面処理された金属水和物からなる組成物に高い耐熱性を付与するために所定量組合わせて使用される。
【００２４】
一般に、電気・電子機器の内部配線に使用される絶縁電線は、導体を被覆する組成物を電子線架橋法や化学架橋法などによって架橋することで、その耐熱性を向上させている。
特に、ＵＬ１２５℃（１５８℃×７日後 引張強度残率７０％以上 伸び残率６５％以上）などの高い加熱老化試験規格に合格させるためには、架橋するだけでなく、フェノール系酸化防止剤などのラジカル連鎖禁止剤とイオウ系酸化防止剤などの過酸化物分解剤を併用することによる相乗効果で、その耐熱性を向上させる方法がとられている。
しかしながら、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体並びにエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる樹脂混合物とシランカップリング剤で表面処理された金属水和物からなる組成物については、フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を組合せて使用してもＵＬ１２５℃などの高い加熱老化試験規格に合格する絶縁電線を得ることができない。これに対し、前記のように、ジフェニルアミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤を併用すれば、高い耐熱性を満足する絶縁電線を得ることができる。
【００２５】
前記（ｆ）成分のジフェニルアミン系酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミンなどがあり、これらの中でも、絶縁電線に高い耐熱性を付与する点から、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが好ましい。
【００２６】
前記（ｇ）成分のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５，−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどがあり、これらの中でも、絶縁電線に高い耐熱性を付与する点から、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基もしくは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を２個以上有するものが好ましい。
【００２７】
本発明における前記（ｆ）成分のジフェニルアミン系酸化防止剤と前記（ｇ）成分のフェノール系酸化防止剤の配合量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体並びにエチレン・α−オレフィン共重合体を含んでなる前記ベース樹脂１００質量部に対して、それぞれ、１〜６質量部、好ましくは２〜４質量部である。
１質量部より少ないと、架橋後の絶縁電線において、耐熱性向上の効果が発現せず、６質量部を越える配合では耐熱性向上の効果が飽和してしまい、増量による変化がみられない。
本発明では、ラジカル連鎖禁止剤であるジフェニルアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤のほかに、過酸化物分解剤を配合することもできる。
【００２８】
電気・電子機器の内部配線に使用される絶縁電線においては、その生産性の点から、導体を被覆する組成物を電子線架橋法によって架橋することが一般的であり、電子線照射時にパーオキシラジカルやハイドロパーオキサイドが大量に発生することから、酸化防止剤を大量に消費してしまうという問題がおこる。
このため、本発明に用いられる組成物に添加される酸化防止剤の量は、一般の非架橋組成物に配合される酸化防止剤の１０倍以上となる。
過酸化物分解剤としては、イオウ系酸化防止剤のチオエーテル系酸化防止剤を使用することが一般的であるが、チオエーテル系酸化防止剤は、液体のものや、３０〜７０℃程度の低融点のものが多く、組成物中における分散性などが向上する反面、多量に配合した場合、組成物の表面に容易に析出し、絶縁電線の外観を損なわせたり、導体−絶縁体間の密着力を低下させたりするという問題が発生する。
【００２９】
本発明においては、イオウ系酸化防止剤の１つであるベンツイミダゾール系酸化防止剤を過酸化物分解剤として使用することでこの問題を解決している。
ベンツイミダゾール系酸化防止剤は、併用する他の酸化防止剤の揮発、移行などを低下させる効果があると考えられており、紛体で、２５０℃程度の融点を有し、多量に添加しても、チオエーテル系酸化防止剤のように組成物の表面に析出することがない。
本発明における（ｈ）成分としてのベンツイミダゾール系酸化防止剤は、置換基としてメルカプト基を有するベンツイミダゾール化合物が好ましく、例えば、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトメチルベンツイミダゾール、４−メルカプトメチルベンツイミダゾール、５−メルカプトメチルベンツイミダゾールやこれらの亜鉛塩などがある。
前記（ｈ）成分のベンツイミダゾール系酸化防止剤の配合量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体並びにエチレン・α−オレフィン共重合体を含んでなる前記ベース樹脂１００質量部に対して、１２質量部以下であり、好ましくは２〜１２質量部、より好ましくは４〜１０質量部である。
【００３０】
本発明において前記の被覆用組成物には、電線・ケーブルなどにおいて一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、金属不活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、顔料、滑剤（例えばステアリン酸）などを本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。
【００３１】
本発明の絶縁電線は、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置で溶融混練して調製した上記（ａ）〜（ｈ）の成分を含む組成物を、通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆し、その後、その被覆層を架橋することにより製造することができる。
架橋の方法は特に制限はなく、化学架橋法でも電子線架橋法でも行うことができるが、生産性の点からは本発明においても電子線照射による架橋法が好ましい。
本発明の絶縁電線の製造において電子線照射で架橋する場合、電子線の線量は５〜２５Ｍｒａｄが好ましく、効率よく架橋をおこなうために、組成物にメタクリレート系化合物（例えば、トリメチロールプロパントリアクリレートなど）、アリル系化合物（例えば、トリアリルシアヌレートなど）、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として配合してもよい。
【００３２】
本発明の絶縁電線の導体径や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。絶縁体（被覆層）の厚さも特に制限はなく、通常のものと同様でよい。
また、上記した被覆用組成物で形成した絶縁体と導体の間に中間層を設けるなど、被覆層が多層構造のものであってもよい。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１〜３、比較例１〜３
まず、表１に示す割合で各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、絶縁体形成用の各組成物を得た。
次に、汎用の電線製造用押出成形機を使用して、得られた組成物を導体径０．４８ｍｍφの錫メッキ軟銅線（構成７本／０．１６ｍｍφ）上に、厚み０．４２ｍｍで押出被覆して、未架橋の絶縁電線を製造し、さらに、この絶縁電線に１０Ｍｒａｄの電子線照射を行った。
【００３４】
なお、表１に示す各成分として、以下のものを使用した。
成分（ａ）：
（０１）エチレン・酢酸ビニル共重合体
エバフレックスＶ４２１（商品名、三井デュポンポリケミカル社製）
酢酸ビニル構成成分含有率 ２８質量％
ＭＦＲ ４．０ｇ／１０分
（０２）エチレン・アクリル酸メチル共重合体
ボルフレックスＯＥ５６２５（商品名、ボレアリス社製）
アクリル酸メチル構成成分含有率 ２５質量％
ＭＦＲ ０．４ｇ／１０分
（０３）エチレン・アクリルゴム
ベイマックＤＬＳ（商品名、デュポン社製）
（０４）エチレン・アクリルゴム
ベイマックＧＬＳ（商品名、デュポン社製）
【００３５】
成分（ｂ）：
（０５）スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体
セプトン２００７（商品名、クラレ社製）
【００３６】
成分（ｃ）：
（０６）エチレン・α−オレフィン共重合体
アドテックスＬ６１００Ｍ（商品名、日本ポリオレフィン社製、α−オレフィン成分は１−ブテン成分）
ＭＦＲ １．０ｇ／１０分
【００３７】
成分（ｄ）：
（０７）ビニルシラン処理水酸化マグネシウム
キスマ５ＰＨ（商品名、協和化学社製）
【００３８】
成分（ｆ）：
（０８）ジフェニルアミン系酸化防止剤
ノクラックＣＤ（商品名、大内新興化学社製、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
【００３９】
成分（ｇ）：
（０９）フェノール系酸化防止剤
イルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））
【００４０】
成分（ｈ）：
（１０）ベンツイミダゾール系酸化防止剤
ノクラックＭＢ（商品名、大内新興化学社製、２−メルカプトベンツイミダゾール）
【００４１】
（１１）粉末ステアリン酸
さくら（商品名、日本油脂社製）
【００４２】
得られた絶縁電線について、以下の試験を行い、結果を表１に示した。
引張強度、引張伸び
得られた絶縁電線の絶縁体の引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）を、標線２５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。
引張強度１０．３ＭＰａ以上、引張伸び１００％以上のものを○とした。
【００４３】
耐熱性
１５８℃×７日後の絶縁体の引張強度と引張伸びを測定し、引張強度残率７０％以上、かつ引張伸び残率６５％以上を満足するものを○とした。（ＵＬ１２５℃の加熱老化試験）
【００４４】
難燃性
ＵＬの垂直難燃試験（ＶＷ−１）をおこない、合格したものを○とした。
【００４５】
電気特性
２０℃の水中に絶縁電線５０ｍを１時間浸漬し、導体と清水の間に５００Ｖの直流電圧を１分間加え、絶縁抵抗を測定し、１ｋｍ当たりに換算した。
換算値が１００ＭΩ・ｋｍ以上のものを○とした。（ＪＩＳ Ｃ３００５の絶縁抵抗試験）
【００４６】
【表１】

【００４７】
表１の結果からわかるように、ジフェニルアミン系酸化防止剤を含有せず、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体も含有しない比較例２の絶縁電線は、難燃性、電気特性に問題がある。また、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体と、フェノール系酸化防止剤及びイミダゾール系酸化防止剤とを含有するが、ジフェニルアミン系酸化防止剤は含有していない比較例１、３の絶縁電線は、耐熱性に問題がある。
一方、本発明に規定する、ベース樹脂、金属水和物、ジフェニルアミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤、さらにイミダゾール系酸化防止剤を用いた実施例１〜３の絶縁電線は、いずれも引張特性、耐熱性、難燃性、電気特性が良好であることがわかる。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の絶縁電線は、優れた難燃性、引張特性および耐熱性を有するとともに、被覆樹脂の印刷や着色が可能であるという優れた効果を奏する。また本発明によれば、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない電気・電子機器の内部配線に好適な絶縁電線の提供が可能となる。また適宜にベンツイミダゾール系酸化防止剤を含有させることにより、他の酸化防止剤を多量に配合させる必要がなくなり、組成物中における分散性などが向上する。
このような本発明の絶縁電線は、電子・電気機器の内部配線に好適である。

Claims (1)

1. エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種（ａ）１００〜６０質量％、芳香族ビニル・ジエンブロック共重合体（ｂ）０〜２０質量％並びにエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）０〜２０質量％含有してなるベース樹脂１００質量部に対して、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物（ｄ）１５０〜２５０質量部、ジフェニルアミン系酸化防止剤（ｆ）１〜６質量部及びフェノール系酸化防止剤（ｇ）１〜６質量部を含有させてなるか、又はさらにベンツイミダゾール系酸化防止剤（ｈ）１２質量部以下を含有させてなる難燃性樹脂組成物の架橋体で導体が被覆された絶縁電線であって、前記架橋体の１５８℃で７日後の引張強度残率が７０％以上、かつ引張伸び残率が６５％以上であることを特徴とする絶縁電線。