JP4801668B2 - 金属被覆用積層フィルム、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム - Google Patents

Description

本発明は、防汚性を有し、各層を薄層とすることができる金属被覆用積層フィルムに関する。特に、マーカーボードとしての機能と、ＯＨＰ用等のスクリーンとしての機能を併せ持ったスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムに関する。

樹脂フィルムによって被覆された金属板は、金属表面を傷から保護したり、金属表面に意匠性を付与したりするために用いられるもので、家電製品外装、鋼製家具、エレベータ内装、ドア、ユニットバスの壁、天井等の建物内装材等として幅広く利用されている。

かかる金属板として、特許文献１には、無機系防錆剤を添加した防錆接着剤を用いて合成樹脂フィルムを貼合した金属板が記載されている。また、特許文献２には、特定の融点を有する高分子量熱可塑性ポリエステルまたは高分子量熱可塑性ポリエステルエーテルを主成分とする接着層によって、ＰＥＴフィルム上に設けた金属薄膜層と、金属板とを熱接着させてなる被覆金属板が記載されている。また、特許文献３には、紫外線吸収型アクリル系樹脂を主成分とした組成物からなる接着層によって、金属板とプラスチックフィルムを積層した被覆金属板が記載されている。

また、樹脂フィルム被覆金属板の一つの用途である、スクリーンボードとしては、白色基材の表面にフッ素フィルムをラミネートしたものがある。このスクリーンボードにおいては、フッ素フィルムの表面に専用のマーカーで筆記し、そして、この筆記したものを消去することができる構成となっている。

また、ＯＨＰ等のスクリーン用として使用するためには、防眩性を有することが必要とされる。この防眩性を付与するためには、表面のフッ素フィルムに凹凸を付与する必要がある。凹凸を付与する方法として、フッ素フィルムにシリカ粒子等を含有させたり、フィルム成形直後にエンボスロールによりフィルムの表面に凹凸形状を形成したりする方法が行われていた。

特許文献４には、フッ素フィルムと白色基材とが貼り合わせられたラミネートフィルムのフッ素フィルムの表面に、エンボス版のエンボス面を押し付けることによってエンボスを転写するホワイトボード用シートの製造方法が記載されている。
特開昭５２−１３４６８６号公報 特開昭５８−１８３２４８号公報 特開平８−２９０５２５号公報 特開平１１−２５４８８５号公報

樹脂フィルムによって被覆された金属板において、防汚性が要求される場合、この防汚性を付与する方法として、金属板の表面を、フッ素系樹脂を最外層とする積層フィルムで被覆することが考えられる。そして、フッ素系樹脂は一般に高価であるので、フッ素系樹脂層はできるだけ薄くすることが要求される。

しかし、特許文献１〜３のように、接着剤を用いてプレス成形によって樹脂を積層する方法では、フィルムを積層する際の作業性の観点から、フィルムにある程度のコシが必要とされるため、フッ素系樹脂層には、ある程度の膜厚が必要とされ、経済的に樹脂被覆金属板を作成できないという問題点がある。さらに、フィルムを貼り合わせる工程が必要であるので、作業性および経済性が悪いという問題点もある。

また、スクリーンボードに関しては、防眩性を付与するために、フッ素フィルムの表面に付与した凹凸は、高さや、ピッチが一定である必要がある。これらが一定でないと、凹凸のピッチが狭い部分等においてインキの目詰まりが生じてしまい、筆記した文字等がきれいにふき取りにくいという消去性の問題が生じる。

しかし、上記した凹凸の付与方法のうち、シリカ粒子等を含有させる場合は、粒子の位置によって、凹凸が決まるため、凹凸の位置を一定に調整することはできず、凹凸の高さやピッチを一定にすることはできなかった。また、フッ素フィルム成形直後にエンボスロールによりフィルムの表面に凹凸形状を形成する場合は、フィルム成形後の急激な温度差によってフッ素フィルムが収縮してしまうことから、凹凸の高さやピッチを一定にすることはできなかった。

また、凹凸のピッチを広げる等によって、インキの目詰まりを防ぐことができるが、この場合は、防眩処理が不十分となり、フッ素フィルムの表面に防眩性を付与することができなかった。また、フッ素フィルムの表面に凹凸を形成しない場合は、マーカーのインキをはじいてしまい、フッ素フィルムの表面に筆記することができない。よって、ある程度の凹凸は、筆記性の点からも要求されている。

特許文献１に記載の製造方法は、上記の問題点を解決することを目的とするものである。しかし、特許文献１に記載の製造方法においては、フッ素フィルムと白色基材とを、接着剤を用いて貼り合わせているため、フィルムを張り合わせる際の作業性の観点から、フィルムにある程度のコシが必要とされ、フッ素フィルムがある程度の膜厚を有している必要がある。

ここで、フッ素樹脂は、一般に高価であるので、フッ素フィルムをできるだけ薄くして、フッ素樹脂の使用量を減らすことが要求されている。しかし、特許文献１に記載の方法では、上記理由のために、フッ素樹脂の使用量を減らし、経済的にスクリーンボードを製造することができないという問題があった。また、フィルムを貼り合せる工程があるので、作業性が悪いという問題があった。

また、フッ素フィルムと白色基材との積層フィルムの表面に凹凸を付与し、白色基材側を金属板上に熱ラミネートする場合において、ラミネート時の加熱により凹凸エンボスのエンボス戻りが発生するという問題があった。そして、所望のエンボスが付与できないことによって、スクリーンボードとしての消去性、防眩性が劣ってしまうという問題があった。

そこで、本発明は、フッ素系樹脂フィルムを薄層化することによって、従来技術に比べて経済的利点をもたらすことができる金属被覆用積層フィルムを提供することを課題とする。また、本発明は、筆記性、消去性、および防眩性を兼ね備え、かつ、フッ素樹脂の使用量を減らして、経済的に作製することができ、また、接着剤を使用したラミネート作業を少なくして、作業性よく製造することができるとともに、エンボス戻りを防止することができる、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を提供することを課題とする。

以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。

第１の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）を有し、その上に、フッ素樹脂からなる層（２０）を有することを特徴とする金属被覆用積層フィルムである。ここで「無延伸」とは意図して延伸操作を付与しないことであり、例えば、押出し製膜時にキャスティングロールによる引き取りで発生する配向等が存在しないということまでを意味するものではない。

第１の本発明において、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）と、フッ素樹脂からなる層（２０）との間における、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）側に、印刷層（７０）が形成されていることが好ましい。

第１の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）における、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）が積層された面とは反対の面に、剥離可能な樹脂層（６０）を有することが好ましい。

第１の本発明の金属被覆用積層フィルムは、共押出により成形した、フッ素樹脂からなる層（２０）および剥離可能な樹脂層（６０）からなる積層フィルムのフッ素樹脂からなる層（２０）側が、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）に貼り付けられることにより好適に製造される。

第２の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）を有し、その上に、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）を有し、その上に、フッ素樹脂からなる層（２０）を有することを特徴とする金属被覆用積層フィルムである。

第２の本発明において、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）は、ポリエステル系樹脂からなる透明延伸層あるいはポリエステル系樹脂からなる透明無延伸層であることが好ましい。

第２の本発明において、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）と、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）との間における、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）側および／またはポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）側に、印刷層（７０）が形成されていることが好ましい。

第２の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）における、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）が積層された面とは反対の面に、剥離可能な樹脂層（６０）を有することが好ましい。

第２の本発明の金属被覆用積層フィルムは、共押出により成形した、フッ素樹脂からなる層（２０）および剥離可能な樹脂層（６０）からなる積層フィルムのフッ素樹脂からなる層（２０）側が、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）に貼り付けられ、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層（８０）が、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）に貼り付けられることにより好適に製造される。

第１および第２の本発明において、剥離可能な樹脂層（６０）は、ポリエチレン樹脂からなる層であることが好ましい。

第１および第２の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）は、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなる層であることが好ましい。

第１および第２の本発明において、製膜時における、ポリエステル系樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算の重量平均分子量は、６５０００〜１４００００の範囲であることが好ましい。

第１および第２の本発明において、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（５０）を形成する樹脂は、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂を含み、示差走査熱量測定により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、加熱温度１０℃／分で測定した一次昇温時に明確な結晶融解に起因する吸熱ピークを示し、その結晶融解熱量（ΔＨｍ（Ｊ／ｇ））が、１０〜６０であることが好ましい。

第３の本発明は、第１および第２の本発明の金属被覆用積層フィルムを貼り付けた樹脂被覆金属板である。

第４の本発明は、基材樹脂層（３０）を有し、その上にエンボス付与可能層（４０）を有し、その上にフッ素樹脂からなる層（２０）を有する積層フィルムである。

第４の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、スクリーンボード用として好適に用いられる。

第４の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）における、エンボス付与可能層（４０）が積層された面とは反対側の面に、剥離可能な樹脂層（６０）を有していることが好ましい。

第４の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、共押出成形によって積層された、フッ素樹脂からなる層（２０）、および剥離可能な樹脂層（６０）を有する積層フィルムにおけるフッ素樹脂からなる層（２０）側が、共押出成形により積層されたエンボス付与可能層（４０）および基材樹脂層（３０）からなる積層フィルムにおけるエンボス付与可能層（４０）側に貼り付けられることにより好適に製造される。

第５の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上にエンボス付与可能層（４０）を有し、その上にテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層（９０）を有し、その上にフッ素樹脂からなる層（２０）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第５の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）における、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層（９０）が積層された面と反対側の面に、剥離可能な樹脂層（６０）を有していることが好ましい。

第５の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、共押出成形によって積層された、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層（９０）、フッ素樹脂からなる層（２０）、および剥離可能な樹脂層（６０）を有する積層フィルムにおけるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層（９０）側が、共押出成形により積層されたエンボス付与可能層（４０）および基材樹脂層（３０）からなる積層フィルムにおけるエンボス付与可能層（４０）側に貼り付けられることにより好適に製造することができる。

第４および第５の本発明において、エンボス付与可能層（４０）における基材樹脂層（３０）が積層された面とは反対の面に、印刷層が形成されていることが好ましい。

第４および第５の本発明において、剥離可能な樹脂層（６０）は、ポリエチレン樹脂からなる層であることが好ましい。

第４および第５の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

第４および第５の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）は、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなる層であることが好ましい。

第６の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上にエンボス付与可能層（４０）を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層（２５）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第６の本発明において、変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）、および接着性フッ素樹脂からなる層（２５）の合計厚みは、１０μｍ以下であることが好ましい。

第６の本発明において、接着性フッ素樹脂からなる層（２５）における変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）が積層された面とは反対側の面に、フッ素樹脂からなる層（２０）が積層されていることが好ましい。

第７の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上にエンボス付与可能層（４０）を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）を有し、その上にエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層（９４）を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層（２５）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第７の本発明において、変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層（９４）、および接着性フッ素樹脂からなる層（２５）の合計厚みは、１５μｍ以下であることが好ましい。

第７の本発明において、接着性フッ素樹脂からなる層（２５）におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層（９４）が積層された面とは反対側の面に、フッ素樹脂からなる層（２０）が積層されていることが好ましい。

第６および第７の本発明において、接着性フッ素樹脂はカーボネート基を含有するものであることが好ましい。

第６および第７の本発明において、接着性フッ素樹脂はマレイン酸基を含有するものであることが好ましい。

第４、第５、第６、および第７の本発明において、エンボス付与可能層（４０）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測されない実質的に非晶性のポリエステル系樹脂を、エンボス付与可能層（４０）全体の質量を１００質量％として、５０質量％以上含む層であることが好ましい。

第４、第５、第６、および第７の本発明において、基材樹脂層（３０）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測される、実質的に結晶性のポリエステル系樹脂を、基材樹脂層（３０）全体の質量を１００質量％として、５０質量％以上含む層であることが好ましい。

第４、第５、第６、および第７の本発明において、基材樹脂層（３０）を構成するポリエステル系樹脂の結晶融解ピーク温度（融点）をＴｍ（℃）、エンボス付与可能層（４０）を構成するポリエステル系樹脂のガラス転移点をＴｇ（℃）とするとき、Ｔｍ（℃）＞（Ｔｇ＋３０）（℃）の関係が成立していることが好ましい。

第４、第５、第６、および第７の本発明において、基材樹脂層（３０）およびエンボス付与可能層（４０）を形成するポリエステル系樹脂の製膜時における、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算の重量平均分子量は、６５０００〜１４００００の範囲にあることが好ましい。

第４、第５、第６、および第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムには、表面の粗さが、Ｒａ（中心線平均粗さ）０．７μｍ以上５μｍ以下、Ｒｙ（最大高さ）４μｍ以上４０μｍ以下、Ｒｚ（十点平均粗さ）３μｍ以上３０μｍ以下、Ｒｐ（平均深さ）１．５μｍ以上２０μｍ以下、Ｐｃ（山数）７以上５０以下であり、グロスが５０以下であるように、エンボス加工が施されていることが好ましい。

なお、本明細書において、「Ｒａ」、「Ｒｙ」、「Ｒｚ」、「Ｒｐ」、「Ｐｃ」は、ＪＩＳ Ｂ ０６６１−１９９４に順じて測定した。具体的には、高精度微細形状測定機 ＥＴ４０００ＡＫ（小阪研究所製）を使用して、基準長さを８ｍｍとして測定した。また、「グロス」は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５により測定した、入射角６０℃における鏡面光沢度である。

第６および第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、各層を共押出により成形してから、エンボスロールによってエンボス柄を付与することにより好適に製造することができる。

第８の本発明は、第４、第５、第６、および第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびこの積層フィルムの基材樹脂層（３０）側に貼り付いている金属板（１０）を有する、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板である。

また、第４、第５、第６、および第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、木材板に貼り付けて意匠性木材板とすることができ、さらに、プラスチック板に貼り付けて意匠性プラスチック板とすることができる。木材板およびプラスチック板には、常温にて積層フィルムを貼り付けることができるため、貼り付け時のエンボス戻りが生じないという利点がある。

第９の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）を有し、その上にフッ素樹脂からなる層（２０）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第１０の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上に１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）を有し、その上にフッ素樹脂からなる層（２０）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第１０の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、フッ素樹脂からなる層（２０）における、１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）が積層された面とは反対側の面に、剥離可能な樹脂層を有していることが好ましい。また、共押出成形によって積層された剥離可能な樹脂層およびフッ素樹脂からなる層（２０）を有する積層フィルムにおけるフッ素樹脂からなる層（２０）側が、共押出成形により積層された１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）および基材樹脂層（３０）からなる積層フィルムにおける１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）側に貼り付けられ
ることにより、好適に製造される。

第１２の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上に１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）を有し、その上にテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層（９０）を有し、その上にフッ素樹脂からなる層（２０）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルムである。

第１３の本発明は、金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層（３０）を有し、その上に１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層（９２）を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層（２５）を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。

第９〜第１３の本発明において、１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）は、ポリカーボネートからなる層であることが好ましい。

第９、第１０、および第１２の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

第９、第１０、および第１２の本発明において、フッ素樹脂からなる層（２０）は、エチレン−テトラフルオロエチエレン共重合体からなる層であることが好ましい。

第１３の本発明において、接着性フッ素樹脂がカーボネート基を含有するものであることが好ましい。

第１３の本発明において、接着性フッ素樹脂がマレイン酸基を含有するものであることが好ましい。

第９〜第１３の本発明において、表面の粗さは、Ｒａ（中心線平均粗さ）０．７μｍ以上５μｍ以下、Ｒｙ（最大高さ）４μｍ以上４０μｍ以下、Ｒｚ（十点平均粗さ）３μｍ以上３０μｍ以下、Ｒｐ（平均深さ）１．５μｍ以上２０μｍ以下、Ｐｃ（山数）７以上５０以下であり、グロスが５０以下であることが好ましい。

第１４の本発明は、第９の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびこの積層フィルムの１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層（４２）側に貼り付いている金属板（１０）を有する、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板である。

第１５の本発明は、第１０〜第１３の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびこの積層フィルムの基材樹脂層（４２）側に貼り付いている金属板（１０）を有する、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板である。

第１および第２の本発明の金属被覆用積層フィルムによれば、フッ素樹脂からなる層を含む積層フィルムを共押出により積層して、これを基材フィルムに貼り付けることによって、フッ素樹脂からなる層を薄くすることができ、従来技術に比べて経済的に有利な積層フィルムとすることができる。また、フッ素樹脂からなる層上に、剥離可能な樹脂層が存在しているので、樹脂被覆金属板の表面のフッ素樹脂からなる層に汚れや傷が付くのを防ぐことができる。

第４〜第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、筆記性、消去性、および防眩性を兼ね備え、かつ、フッ素樹脂の使用量を減らして、経済的に作製することができ、また、接着剤を使用したラミネート作業を少なくして、作業性よく製造することができる。

第９〜第１３の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムは、上記の効果に加えて、エンボス付与層として所定の弾性率を有する層を有しているので、エンボス付与後に金属板に貼り付ける際の加熱において、エンボス戻りが発生するのを防止することができるという効果をさらに有している。

本発明の金属被覆用積層フィルム、および樹脂被覆金属板の層構成を示す概念図である。 本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板の層構成を示す概念図である。 本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板の層構成を示す概念図である。 エンボス付与機の概要を示す説明図である。 各樹脂の弾性率の温度による変化を示すグラフである。

符号の説明

１００ａ〜１００ｄ 金属被覆用積層フィルム
２００ａ 樹脂被覆金属板
１００ｅ〜１００ｐ スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム
２００ｂ、２００ｃ スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板
１０ 金属板
２０ フッ素樹脂からなる層
２５ 接着性フッ素樹脂からなる層
３０ 基材樹脂層
４０ エンボス付与可能層
４２ １８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層
５０ ポリエステル系樹脂からなる無延伸層
６０ 剥離可能な樹脂層
７０ 印刷層
８０ ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層
９０ テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層
９２ 変性ポリオレフィン樹脂からなる層
９４ エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層

＜金属被覆用積層フィルム＞
以下、本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａ〜１００ｄについて、二つの実施形態に基づいて、それぞれ図面を参照しつつ説明する。

＜第１本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａ、１００ｂ＞
図１（ａ）に、第一の実施形態にかかる本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａを示す。本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａは、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０、フッ素樹脂からなる層２０、剥離可能な樹脂層６０を有している。ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０におけるフッ素樹脂からなる層２０が積層された面とは反対の面に、金属板１０が接着され、樹脂被覆金属板２００ａが形成される。

また、樹脂被覆金属板２００ａは、保存の際には、剥離可能な樹脂層６０が積層された状態において、フッ素樹脂からなる層２０が保護されている。そして、実際に使用する際には、適宜、剥離可能な樹脂層６０は、剥離され、フッ素樹脂からなる層２０を表面に有する樹脂被覆金属板となる。

（金属板１０）
本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａ〜１００ｄによって被覆する金属板１０としては、熱延鋼板、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、スズメッキ鋼板、ステンレス鋼板等の各種鋼板や、アルミニウム板を使用することができる。これらは、通常の化成処理を施した後に使用してもよい。金属板１０の厚さは、樹脂被覆金属板２００ａの用途等により異なるが、０．１〜１０ｍｍの範囲で選ぶことができる。

（フッ素樹脂からなる層２０）
フッ素樹脂からなる層２０とは、フッ素樹脂を主成分として含む層をいう。ここで、主成分として含むとは、層全体の質量を基準として（１００質量％）、そのものが５０質量％以上であることをいい、好ましくは、７０質量％以上であることをいい、より好ましくは９０質量％以上であることをいい、適宜、他の物質を含有していてもよいことをいう。他の物質として、例えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等を用いることができる（本明細書における「主成分として含む」について、以下同様である。）。

フッ素樹脂からなる層２０には、その性質を損なわない程度に、各種の添加剤を適量添加してもよい。添加剤としては、燐系・フェノール系などの各種酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、金属不活化剤、残留重合触媒不活化剤、造核剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、充填材など、樹脂材料に一般的に用いられているものを挙げることができる。

フッ素樹脂としては、特に限定されず、各種のものを用いることができる。代表的なものとして、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン−ポリビニリデンフルオロエチレン共重合体（ＰＶｄＦ）、フッ化エチレンプロピレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体（ＴＨＶ）等、これらの共重合体、混合体を用いることができる。中でも、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）が、防汚性、機械的特性、加工性等の点から好ましい。エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）は、市販品として容易に入手でき、例えば、アフロンＣＯＰ（旭硝子社製）、Ｔｅｆｚｅｌ（デュポン社製）、ネオフロンＥＴＦＥ（ダイキン工業社製）等を入手することができる。

フッ素樹脂からなる層２０の厚さとしては、強度の点から、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、本発明の金属被覆用積層フィルムにおいては、共押出成形によって、フッ素樹脂からなる層２０を薄層にすることが可能であり、フッ素樹脂からなる層２０の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがさらに好ましい。

本発明の樹脂被覆金属板２００ａにおいて、使用に際し、剥離可能な樹脂層６０は剥離される。この状態では、フッ素樹脂からなる層２０は、樹脂被覆金属板２００の最外層に位置し、本発明の樹脂被覆金属板２００に防汚性を付与する。

（ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０）
ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０とは、ポリエステル系樹脂を主成分として含む層をいう。ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０には、その性質を損なわない程度に、各種の添加剤を適量添加してもよい。添加剤としては、フッ素樹脂からなる層２０に添加することができる上記した添加剤と同様のものを用いることができる。

ポリエステル系樹脂としては、特に限定されず、各種のものを用いることができる。代表的なものとして、エチレングリコールや、プロピレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等から選ばれる一または複数のアルコール成分、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等から選ばれる一または複数の酸成分、からなる重合体、あるいはこれらの重合体のブレンド体を用いることができる。

製膜時における、前記ポリエステル系樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算の重量平均分子量は、６５０００〜１４００００の範囲にあることが好ましく、７５０００〜１２００００の範囲にあることがさらに好ましい。

分子量が低すぎる場合は、以下に説明するように樹脂被覆金属板として湿熱環境中で使用された場合の耐久性が充分なものとならず好ましくない。また、分子量が高すぎる場合は、樹脂原料自体の分子量として、さらに高分子量のものが必要であり、これは一般的・継続的に得られるものではないためコスト高となり好ましくない。また、このような高分子量の樹脂原料が得られたとしても、シートに製膜した時点では耐久性向上効果は飽和するのみでなく、製膜時の所要エネルギーが多くなり好ましくない。

一般的に、ポリエステル系樹脂を湿熱環境で使用した場合に、ポリエステル系樹脂が劣化する主な原因は、加水分解であると考えられている。加水分解が進行すると、フィルムの脆化が進行し、機械的強度が低下して、フィルムを折り曲げると割れる状態になる。樹脂被覆金属板の場合においては、フィルム層にクラックが発生したり、フィルム層の剥落等が生じたりして、外観上著しく意匠性を損なうと同時に、フィルムによる金属表面の防蝕効果も得られなくなる。

この加水分解による劣化は、ポリエステル鎖中のエステル結合部分で発生するものであり、分子量の低下をもたらす。また、フィルムの割れ等の機械的強度の低下は、分子量がある一定値を下回った所で顕著に起こり始める。よって、製膜時において既に分子量が低いものは、短期間の湿熱環境での使用により、分子量がある一定値を下回るので、機械的強度の低下を生じる。これに対して、製膜時において、分子量が高い場合は、湿熱環境で使用しても、機械的強度の低下を生ずるまでに長期間を要することになる。このように、湿熱環境で使用すれば、加水分解によって分子量が低下するものの、製膜時における分子量が高いものほど、一定期間が経過した後の分子量も高く、機械的強度を維持していることがわかる。従って、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層を耐湿熱性のよい製膜シートとするためには、上記した範囲のある程度高い分子量のポリエステル系樹脂を使用する必要がある。

ポリエステル系樹脂の分子量の低下を防ぐために、以下の方策が考えられる。
製膜設備の面におけるものとしては、
（１）分子量低下を抑制するため、スクリューデザインを最適化する。
（２）適正な位置にベント装置を取り付けて、成形時の加水分解を低減する。
（３）滞留時間が必要以上に長くならないようにする。
（４）原料の乾燥工程を工夫して、吸湿水分の影響を低減する。
等の方策が挙げられる。

またポリエステル系樹脂からなる無延伸層の配合面からは、
（１）着色顔料として、熱触媒作用や加水分解促進作用のあるものは使用しない。
（２）熱触媒作用や加水分解促進作用のある着色顔料を使用する場合は、触媒活性を封止する。
（３）滑剤を添加して、成形機内においてポリエステル分子が機械的に切断されるのを低減する。
（４）滑剤を添加して、剪断による発熱を低減する。
（５）加水分解防止剤を添加する。
等の方策が挙げられる。

本発明のポリエステル系樹脂としては、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂（以下において「ＰＢＴ」と記すことがある。)をブレンドしたものを好ましく用いることができる。
この理由としては、
（１）押出グレードとして初期分子量の比較的高いグレードが揃っていること、
（２）ポリエチレンテレフタレート系樹脂よりも加水分解反応速度が小さいこと（「ポリ（１、４−ブチレンテレフタレート）の熱および加水分解特性」、繊維学会誌、vol.４３、No.７（1987)、東レ株式会社繊維研究所 田中三千彦氏、参照)、
（３）結晶性樹脂であるが結晶領域の弾性率がポリエチレンテレフタレート系樹脂より低く、結晶部のフレキシビリティーが高いため、比較的結晶性が高い状態で金属板に被覆されても、良好な加工性を示すこと、
（４）融点（Ｔｍ）が従来の軟質ＰＶＣシートをラミネートする時の金属板表面温度と同程度か、やや低い温度である点から、軟質ＰＶＣシートのラミネートに用いてきた設備をそのまま適用できること、等を挙げることができる。

結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸、アルコール成分として１、４-ブタンジオールのみを用いた、いわゆるホモ・ポリブチレンテレフタレートを、好適に用いることができる。また、ラミネート時の金属板表面温度を、さらに下げたい場合等の理由から、酸成分の一部をイソフタル酸で置換したポリブチレンテレフタレートを用いることもできる。

ブレンド比は、「２０〜８０」：「８０〜２０」（結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂：非晶性または低結晶性のポリエステル系樹脂）であることが、以下の利点を発揮することができる点から好ましい。

このようにブレンドする利点は、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂のみを用いた場合に比べて、非結晶性のポリエステル系樹脂等をブレンドした場合では、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が小さくなるため、ラミネート前の金属板表面温度を比較的低く設定しても強固な接着力が得られるからである。さらに、非結晶性、あるいは低結晶性のポリエステル系樹脂をブレンドすることで、結晶化速度を適度に遅くすることができ、また、ガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させることができることから、押出し製膜時に結晶性の低い状態のシートを得ることが可能となり、その結果、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂の融点以下の比較的低温でのラミネートが可能となるからである。

ポリエステル系樹脂として、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂と非結晶性あるいは低結晶性のポリエステル系樹脂のブレンドを用いた場合、このポリエステル系樹脂からなる無延伸層を形成する樹脂は、示差走査熱量測定により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、加熱温度１０℃／分で測定した一次昇温時に明確な結晶融解に起因する吸熱ピークを示し、その結晶融解熱量（ΔＨｍ（Ｊ／ｇ））は、１０〜６０であることが好ましい。

示差走査熱量測定は、具体的には、パーキンソンエルマー製ＤＳＣ−７を用いて、試料１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２１「プラスチックの転移温度測定方法・融解温度の求め方」に準じて、加熱速度１０℃／分で測定して、一次昇温時の結晶融解熱量を求めた。

結晶融解熱量が小さすぎると、非結晶性樹脂、あるいは低結晶性樹脂のブレンド比率が高くなり、耐沸騰水浸漬試験に合格することが難しくなる。また、結晶融解熱量が大きすぎるポリエステル系樹脂は、一般的に入手しづらい。

ここで、結晶融解に起因する吸熱ピークが、「明確」であるとは、このピークが１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解に起因するピークであることをいう。

結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂にブレンドする非結晶性、あるいは低結晶性のポリエステル系樹脂としては、原料の安定供給性や生産量が多いことから低コスト化が図られているイ−ストマンケミカル社の「イースター・６７６３」や、それに類する樹脂を用いることが好ましい。ただし、これに限定されるものではなく、ネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴで結晶性を示さないものや、特殊な冷却条件では融点を示すものの、一般的には非結晶性樹脂として取り扱うことが可能なイ−ストマンケミカル社の「ＰＣＴＧ・５４４５」等を用いてもよい。

添加剤により、ポリエステル系樹脂の製膜時における分子量低下を抑制し、本発明の範囲の分子量のポリエステル系樹脂を得ることができる。このような添加剤としては、カルボジイミド化合物を挙げることができる。該カルボジイミド化合物は押出し製膜時に成型機内において、ポリエステル系樹脂の加水分解を抑制し、結果として本発明の請求の範囲の分子量を有するポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０ａを得易くなる効果を表す。カルボジイミド化合物としては、下記一般式の基本構造を有するものが挙げられる。

−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）_ｎ−
（上記式において、ｎは１以上の整数を示す。Ｒは、炭化水素基であり、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれでもよい。）

カルボジイミド化合物の具体例としては、ポリ（４，４'−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が挙げられる。該カルボジイミド化合物は、単独、または、２種以上組み合わせて用いることができる。

カルボジイミド化合物は、ポリエステル系樹脂を１００質量部として、０．１〜５．０質量部添加するのが好ましい。添加量が少なすぎる場合は、耐加水分解性改良効果が充分でなく好ましくない。また、添加量が多すぎる場合は、分子量低下を抑制する効果が飽和すると同時に、押出し製膜性に各種問題が生じるおそれがあるのと、製膜後のシートに関してもカルボジイミド化合物のブリードアウトによる外観不良や機械物性の低下を起こし易く好ましくない。また、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０ａの配合コストが高価なものとなり好ましくない。

加水分解防止作用を有する添加剤としては、多官能のエポキシ基を有するブロック共重合体やグラフト共重合体等がある。これに関しても、ポリエステル系樹脂が必要とする耐湿熱性以外の性能（表面硬度・耐折り曲げ加工性等）を悪化させない範囲で適量添加することができる。これらの添加剤によりポリエステル系樹脂の加水分解性が改善されること自体は公知である。

ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０には、顔料が添加されていることが好ましい。顔料を添加する目的は、下地の金属板１０の隠蔽、意匠性の付与などである。ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０に添加される顔料は、なるべくポリエステル系樹脂の重合触媒として作用しないものを選ぶ必要がある。白系の着色では酸化チタン顔料を使用する必要があり、この場合はルチル系酸化チタンで表面処理が充分行われているものを選ぶ必要がある。アナターゼ型酸化チタンは、表面処理の剥離を生じやすく好ましくない。

酸化チタン系の顔料で着色する場合、および、着色顔料を添加し有彩色に着色する場合においては、分子量の低下等のポリエステル系樹脂の劣化を促進するような顔料種は使用しない方が好ましい。また、このようなポリエスル系樹脂の劣化を促進するような顔料種をどうしても使用する必要がある場合は、カルボジイミド化合物を添加することが好ましい。

ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０の厚さとしては、フィルムの加工性、機械的特定等の観点から、５０〜３００μｍが好ましく、１００〜２００μｍがさらに好ましい。

また、このポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０は、積層フィルムにコシを与える役割を有する。これにより、本発明の積層フィルム１００ａ〜１００ｄを金属板１０に貼り合わせる際の作業性が向上する。

（剥離可能な樹脂層６０）
剥離可能な樹脂層６０とは、フッ素樹脂からなる層２０の上に積層され、フッ素樹脂からなる層２０の表面を保護する役割を有する。例えば、本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａ〜１００ｄによって被覆された樹脂被覆金属板２００を、保存、移動等する際には、剥離可能な樹脂層６０が積層されたままの状態にしておき、フッ素樹脂からなる層２０を保護することができる。そして、実際に使用する時に、剥離可能な樹脂層６０を剥離することで、表面に汚れや傷がない樹脂被覆金属板２００を得ることができる。剥離可能な樹脂層６０は、フッ素樹脂からなる層２０と共押出して、積層フィルムとすることができる。

ここで、「剥離可能」とは、剥離可能な樹脂層６０を、フッ素樹脂からなる層２０から容易に剥離することができ、フッ素樹脂からなる層２０の表面（剥離面）に、剥離可能な樹脂層６０が残らないで、剥離することができることをいう。

剥離可能な樹脂層６０を形成する樹脂は、フッ素樹脂と共押出することによって、積層フィルムを形成するものであれば、特に限定されず、各種のものを用いることができる。例えば、剥離可能な樹脂層６０としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂を主成分として含むフィルム、または、エチレン−酢酸ビニル共重合体でコートしたポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＥＶＡコートＰＥＴフィルム」と省略する場合がある。）を用いることができる。この中でも、共押出加工性、機械的特定等の観点からポリエチレン樹脂、ＥＶＡコートＰＥＴフィルムを用いることが好ましい。また、剥離可能な樹脂層６０に対して、フッ素樹脂を押出ラミネートすることによって、積層フィルムとすることもできる。剥離可能な樹脂層６０として、ＥＶＡコートＰＥＴフィルムを用いた場合は、特に、押出ラミネートにより積層フィルムとすることが好ましい。このＥＶＡコートＰＥＴフィルムは、厚み精度が非常に良く、剛性に優れたフィルムである。よって、ＥＶＡコートＰＥＴフィルム上に、フッ素樹脂を押出成形したときに、フッ素樹脂層の厚み精度を非常に良好なものとすることができる。また、ＥＶＡコートＰＥＴフィルムは剛性に優れ、取り扱い性に優れたものである。よって、ＥＶＡコートＰＥＴフィルム上にフッ素樹脂を押出成形する際の作業性が良好なものとなり、また、作製した積層フィルムの取り扱い性が良好なものとなる。

剥離可能な樹脂層６０には、その性質を損なわない程度に、各種の添加剤を適量添加してもよい。添加剤としては、フッ素樹脂からなる層２０に添加することができる上記した添加剤と同様のものを用いることができる。

剥離可能な樹脂層６０の厚さとしては、フィルムの機械的特性、フッ素樹脂からなる層２０との共押出加工性、積層フィルムのコシ等の観点から、５〜１００μｍの範囲であることが好ましく、１０〜５０μｍの範囲であることがさらに好ましい。

（第１の本発明の金属被覆用積層フィルムの製造方法）
剥離可能な樹脂層６０とフッ素樹脂からなる層２０は、共押出することにより、積層フィルムとされる。この共押出成形においては、剥離可能な樹脂層６０を形成する樹脂およびフッ素樹脂のそれぞれに対応する二台の押出機を使用して、これらの二種の樹脂材料を、一体に組み合わせてなる押出ダイに導いて、ダイ内部またはダイ開口部にて接触させて単一押出製品である積層フィルムとする。

この積層フィルムにおいて、フッ素樹脂からなる層２０を薄くしたとしても、剥離可能な樹脂層６０が、フィルムにコシを与えているので、この積層フィルムをポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０に貼り付けるドライラミネート作業を容易に行うことができる。また、フッ素樹脂からなる層２０の層厚を薄くすることにより、本発明の金属被覆用積層フィルム１００ａを経済的に優れたものとすることができる。

フッ素樹脂からなる層２０における剥離可能な樹脂層６０が積層された面とは反対側に、接着剤を介して、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０が、ドライラミネートにより接着される。これにより、金属被覆用積層フィルム１００ａが作製される。

ドライラミネートに用いる接着剤としては、特に限定されず、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系等の各種のものを用いることができる。具体例としては、ポリエステル系熱硬化型接着剤として、タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたものを挙げることができる。

また、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０および／またはフッ素樹脂からなる層２０の表面を、表面処理や下塗り処理を施すことによって、接着剤との密着性が向上し、耐久性等が改良されるので、これらの処理を施すことがより好ましい。表面処理としては、例えば、コロナ処理等を挙げることができる。

積層フィルム１００のポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０におけるフッ素樹脂からなる層２０が積層された面とは反対の面は、金属板１０に貼り付けられる。金属板１０に貼り付ける方法としては、押出ラミネート、熱融着、あるいは接着剤としてポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系のものを用い、従来のＰＶＣ鋼板のラミネート技術を用いる方法により行うことができる。

（印刷層７０）
図１（ｂ）に実施形態を示すように、本発明においては、樹脂被覆金属板１００ａに、美観等を付与するために、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０およびフッ素樹脂からなる層２０の間における、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０側に、印刷層７０を設けることが好ましい。

この印刷層７０は、グラビア、オフセット、スクリーン等、公知の方法で付与される。石目調、木目調、あるいは、幾何学模様、抽象模様等の印刷意匠性の付与が目的である。部分印刷でも全面ベタ印刷でもよく、部分印刷層とベタ印刷層の両方が施されていてもよい。

＜第２の本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃ、１００ｄ＞
図２（ｃ）、（ｄ）に、第２の本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃ、１００ｄを示す。本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃは、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０を有し、その上にポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０を有し、その上に、フッ素樹脂からなる層２０を有し、この上に、剥離可能な樹脂層６０を有している。ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０におけるポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０が積層された面とは反対の面に、金属板１０が接着され、樹脂被覆金属板２００が形成される。

なお、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０、フッ素樹脂からなる層２０、および、剥離可能な樹脂層６０は、上記した第１の本発明の金属被覆用積層フィルムにおけるものと同様である。

なお、第２の本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃ、１００ｄにおけるポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０の層厚は、積層フィルムを金属板に貼り付ける際の加工性、製膜性の点から、２５〜３００μｍが好ましく、５０〜１５０μｍがさらに好ましい。

（ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０）
ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０とは、ポリエステル系樹脂を主成分として含む層をいう。ポリエステル樹脂からなる透明樹脂層８０には、その性質を損なわない程度に、各種の添加剤を適量添加してもよい。添加剤としては、フッ素樹脂からなる層２０に添加することができる上記した添加剤と同様のものを用いることができる。

透明樹脂層８０におけるポリエステル系樹脂としては、上記したポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０において記載したポリエステル系樹脂と同様のものを用いることができる。ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０は、ポリエステル系樹脂からなる透明延伸層あるいはポリエステル系樹脂からなる透明無延伸層であることが好ましい。

ポリエステル系樹脂からなる透明延伸層８０は、印刷層の保護、深みのある意匠性の付与、表面の各種物性の改良等の目的で用いられてきたものを特に制限なく使用することができる。中でも透明性や平滑性、表面の耐傷入り性等の点から二軸延伸されたポリエステル系樹脂、特に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムが好適に用いられる。

ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０の厚みは、積層フィルムを金属板１０に貼り付ける際の加工性、製膜性等の点から、１５〜７５μｍであることが好ましく、２５〜５０μｍであることがさらに好ましい。また、延伸倍率は、二軸方向に、各３．５〜４倍程度、延伸処理後の熱固定温度が２２０℃〜２４０℃程度の、従来、軟質ＰＶＣシートへのオーバーレイ用途に一般的に用いられてきたものを使用することができる。

（第２の本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃ、１００ｄの製造方法）
剥離可能な樹脂層６０とフッ素樹脂からなる層２０とは、第一の実施態様において示したように、共押出により積層フィルムとされる。また、第一の実施態様において示したように、剥離可能な樹脂層６０に、フッ素樹脂を押出ラミネートすることによって、積層フィルムとすることもでき、特に、剥離可能な樹脂層６０がＥＶＡコートＰＥＴフィルムである場合は、押出ラミネートにより積層フィルムとすることが好ましい。そして、このフッ素樹脂からなる層２０における剥離可能な樹脂層が積層された面とは反対側に、接着剤を介して、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０が、ドライラミネートにより接着され、このポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０におけるフッ素樹脂からなる層２０が積層された面とは反対側に、接着剤を介して、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０が、ドライラミネートにより接着される。これにより、本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｃが作製される。

ドライラミネートに用いる接着剤としては、特に限定されず、各種のものを用いることができる。代表的なものとして、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系等の接着剤を挙げることができる。

ドライラミネートにより貼り付ける、フッ素樹脂からなる層２０、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０、ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０の各層の表面には、第一の実施形態において説明したように表面処理や下塗り処理を施すことができる。

積層フィルム１００ｃのポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０におけるポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０が積層された面とは反対の面に、接着剤を介して、金属板１０が貼り付けられる。接着剤は、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０側に塗布してもよいし、金属板１０に塗布してもよい。これにより、樹脂被覆金属板２００が作製される。接着剤としては、第一の実施態様において用いたものと同じものを用いることができる。

積層フィルム１００ｃは、これを保存する時には、剥離可能な樹脂層６０が、フッ素樹脂からなる層２０の表面に積層されている。この剥離可能な樹脂層６０は、フッ素樹脂からなる層２０を汚れおよび傷から保護するためのものである。樹脂被覆金属板２００は、使用される際に、この剥離可能な樹脂層６０が剥離された状態で使用される。

図２（ｄ）に実施態様を示したように、本発明においては、樹脂被覆金属板に、美観等を付与するために、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０と、ポリエステル樹脂からなる透明樹脂層８０との間における、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０側またはポリエステル樹脂からなる透明樹脂層８０側のいずれか一方において、あるいは、両方において、印刷層７０を設けることが好ましい。

（印刷層７０）
印刷層７０は、第一の本発明におけるものと同様である。印刷層７０と、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層５０またはポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層８０とは、ドライラミネートによって接着することができる。また、両方の側に印刷層７０が形成された場合は、印刷層７０同士をドライラミネートによって接着することができる。

＜スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム＞
以下、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムについて、複数の実施形態に分けて、それぞれ図面を参照しつつ説明する。
＜第４の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ＞
図２（ａ）に、第４の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅは、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、フッ素樹脂からなる層２０がこの順で積層された構成を有している。

（基材樹脂層３０）
基材樹脂層３０は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む無延伸層である。ここで、「無延伸」とは、意図して延伸操作を付与しないことであり、例えば、押出し製膜時にキャスティングロールによる引取りで発生する配向等が存在しないことまでを意味するものではない。また、「主成分として」とは、そのものを含む層全体を基準（１００質量％）として、そのものを５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含むことをいう（以下、本明細書において同様である。）。基材樹脂層３０は、エンボス付与装置で積層フィルムが加熱された際、エンボス付与可能層４０のみでは、加熱ロールへの粘着や、溶融によるフィルムの破断が生じるところ、エンボス付与可能層４０上に基材樹脂層３０が存在していることにより、これを防止する役割を有する。

ポリエステル系樹脂としては、特に限定されず、各種のものを用いることができる。代表的なものとして、エチレングリコールや、プロピレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等から選ばれる一または複数のアルコール成分、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等から選ばれる一または複数の酸成分、からなる重合体、あるいはこれらの重合体のブレンドを用いることができる。

基材樹脂層１０は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測される、実質的に結晶性のポリエステル系樹脂を、基材樹脂層１０全体の質量を１００質量％として、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含む層である。基材樹脂層１０をこのような層とすることによって、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムにエンボスを付与する際に、エンボス付与機の加熱ロールとの非粘着性を発揮できると共に、溶融によるフィルムの破断を防止することができる。

このような実質的に結晶性のポリエステル系樹脂としては、結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂（以下、「ＰＢＴ」と省略することがある。）を用いることができる。結晶性のポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸、アルコール成分として１、４−ブタンジオールのみを用いた、いわゆるホモ・ポリブチレンテレフタレートを、好適に用いることができる。また、金属板１０とのラミネート時において、金属板１０の表面温度を下げて接着することができるものとするため、酸成分の一部をイソフタル酸で置換したポリブチレンテレフタレートを用いることもできる。

（エンボス付与可能層４０）
エンボス付与可能層４０は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む無延伸層である。エンボス付与可能層２０は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測されない実質的に非晶性のポリエステル系樹脂を、前記エンボス付与可能層２０全体の質量を１００質量％として、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含む層であることが好ましい。

実質的に非晶性のポリエステル系樹脂としては、非晶性あるいは低結晶性のポリエステル系樹脂を使用することができる。具体的には、原料の安定供給性や生産量が多いことから低コスト化が図られているイ−ストマンケミカル社の「イースター・６７６３」や、それに類する樹脂を用いることが好ましい。ただし、これに限定されるものではなく、ネオペンチルグリコール共重合ＰＥＴで結晶性を示さないものや、特殊な冷却条件では融点を示すものの、一般的には非結晶性樹脂として取り扱うことが可能なイ−ストマンケミカル社の「ＰＣＴＧ・５４４５」等を用いてもよい。

基材樹脂層１０およびエンボス付与可能層２０を形成するポリエステル系樹脂の、製膜時における、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算の重量平均分子量は、６５０００〜１４００００の範囲にあることが好ましく、７５０００〜１２００００の範囲にあることがさらに好ましい。

分子量が低すぎる場合は、積層フィルム被覆金属板２００の耐久性が劣ったものとなってしまう。また、分子量が高すぎる場合は、シートに製膜した時点では耐久性向上効果は飽和するのみでなく、製膜時の所要エネルギーが多くなる。

エンボス付与可能層４０は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測されない実質的に非晶性のポリエステル系樹脂を、エンボス付与可能層４０全体の質量を１００質量％として、５０質量％以上含む層である。

また、基材樹脂層３０を構成するポリエステル系樹脂の結晶融解ピーク温度（融点）をＴｍ（℃）、エンボス付与可能層４０を構成するポリエステル系樹脂のガラス転移点をＴｇ（℃）とするとき、Ｔｍ（℃）＞（Ｔｇ＋３０）（℃）の関係が成立する。

ここで、結晶融解に起因する吸熱ピークが、「明確」であるとは、このピークが１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解に起因するピークであることをいう。

（フッ素樹脂からなる層２０）
フッ素樹脂からなる層２０は、先に説明した金属被覆用積層フィルム１００ａ〜１００ｃにおけるものと同様のものを用いることができる。

＜第５の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｆ＞
図２（ｂ）に、第５の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｆの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｆは、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体（以下、「ＴＨＶ」と省略することがある。）からなる層９０、フッ素樹脂からなる層２０がこの順で積層された構成を有している。基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、フッ素樹脂からなる層２０は、第４の本発明において示したものと同様である。

（ＴＨＶからなる層９０）
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）からなる層９０とは、ＴＨＶを主成分として含む層である。ＴＨＶからなる層９０は、フッ素樹脂からなる層２０およびエンボス付与可能層４０の間に存在させることにより、層間接着性を良好にする役割を有している。

ＴＨＶの共重合比（質量比）は、柔軟性および接着性の点から、「３０〜５０」：「１０〜３０」：「３０〜５０」（「テトラフルオロエチレン」：「ヘキサフルオロプロピレン」：「ビニリデンフルオライド」）であることが好ましく、「３５〜４５」：「１５〜２５」：「３５〜４５」（「テトラフルオロエチレン」：「ヘキサフルオロプロピレン」：「ビニリデンフルオライド」）であることがさらに好ましい。

ＴＨＶからなる層９０の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。本発明においては、共押出成形することによって、このようにＴＨＶからなる層９０の厚みを薄くすることができ、これにより高価なフッ素樹脂の使用量を削減することができる。よって、経済性に優れたスクリーン用金属被覆用積層フィルムとすることができる。ＴＨＶからなる層９０が厚すぎる場合は、エンボス柄を付与しづらくなるおそれがある。また、ＴＨＶからなる層９０の強度の点から、ＴＨＶからなる層９０の厚さは、１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。

（剥離可能な樹脂層６０）
第４の本発明および第５の本発明においては、フッ素樹脂からなる層２０の上に、さらに剥離可能な樹脂層６０が積層されていてもよい。第４の本発明においては、フッ素樹脂からなる層２０における、エンボス付与可能層４０が積層された面とは反対側の面に、剥離可能な樹脂層６０が積層される。また、第５の本発明においては、フッ素樹脂からなる層２０におけるＴＨＶからなる層９０が積層された面とは反対側の面に、剥離可能な樹脂層６０が積層される。剥離可能な樹脂層６０は、上記した金属被覆用積層フィルム１００ａ〜１００ｄにおけるものと同様である。

（印刷層）
スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板に、罫線等の模様を付与するために、エンボス付与可能層４０における基材樹脂層３０が積層された面とは反対の面に、印刷層が形成することができる。

この印刷層は、グラビア、オフセット、スクリーン等、公知の方法で付与される。石目調、木目調、あるいは、幾何学模様、抽象模様等の印刷意匠性の付与が目的である。部分印刷でも全面ベタ印刷でもよく、部分印刷層とベタ印刷層の両方が施されていてもよい。

（スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ、１００ｆの製造方法）
第４の本発明の積層フィルム１００ｅにおいては、剥離可能な樹脂層６０とフッ素樹脂からなる層２０は、共押出することにより、積層フィルムとされる。この共押出成形においては、剥離可能な樹脂層６０を形成する樹脂およびフッ素樹脂からなる層２０を形成する樹脂のそれぞれに対応する二台の押出機を使用して、これらの二種の樹脂材料を、一体に組み合わせてなる押出ダイに導いて、ダイ内部またはダイ開口部にて接触させて単一押出製品である積層フィルムとする。また、第５の本発明の積層フィルム１００ｆにおいては、剥離可能な樹脂層６０、フッ素樹脂からなる層２０およびＴＨＶからなる層９０を、三台の押出機を使用して、同様にして積層フィルムとする。

そして、上記の共押出により作成した積層フィルムにおけるフッ素樹脂からなる層２０あるいはＴＨＶからなる層９０側が、共押出成形により積層されたエンボス付与可能層４０および基材樹脂層３０からなる積層フィルムにおけるエンボス付与可能層４０側に接着剤を介してドライラミネートされ本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ、１００ｆが製造される。

ドライラミネートに用いる接着剤としては、特に限定されず、各種のものを用いることができる。代表的なものとして、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系等の接着剤を挙げることができる。具体例としては、ポリエステル系熱硬化型接着剤として、タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたものを挙げることができる。

フッ素樹脂からなる層２０、エンボス付与可能層４０、基材樹脂層３０、ＴＨＶからなる層９０におけるドライラミネートする面には、表面処理や下塗り処理を施すことによって、接着剤との密着性を向上させ、耐久性を改良することができる。表面処理や下塗り処理としては、例えば、コロナ処理やアンカーコートを挙げることができる。

剥離可能な樹脂層６０を設けた場合は、フッ素樹脂からなる層２０、ＴＨＶからなる層９０を薄くしたとしても、剥離可能な樹脂層６０が、フィルムにコシを与えているので、この積層フィルムをエンボス付与可能層に貼り付けるドライラミネート作業を容易に行うことができる。また、フッ素樹脂からなる層２０およびＴＨＶからなる層９０の層厚を薄くすることにより、経済的に優れた本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ、１００ｆとすることができる。

＜第６の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇ＞
図２（ｃ）に、本発明の第三実施形態のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇは、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、接着性フッ素樹脂からなる層２５がこの順で積層された構成を有している。基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０は、第４の本発明において示したものと同様である。

（接着性フッ素樹脂からなる層２５）
接着性フッ素樹脂からなる層２５とは、接着性フッ素樹脂を主成分として含む層をいう。本発明における接着性フッ素樹脂とは、融点が１５０℃〜２５０℃であって、変性ポリオレフィン樹脂の一種であるレクスパール ＲＡ３１５０（日本ポリエチレン社製）とフッ素樹脂とを、４×１０^５〜５×１０^５Ｐａの試料圧で、２４０℃で、１０分間プレスして、積層シートを作製し、幅２．５ｃｍ、長さ２５ｃｍに切断して採取したサンプルを、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた方法にて、剥離速度５ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃で、１８０度剥離強度の測定を行った時の１８０度剥離強度が４Ｎ／ｃｍ以上であるフッ素樹脂のことをいう。

また、本発明における接着性フッ素樹脂のＩＲスペクトルは、１７８０ｃｍ^−１〜１８８０ｃｍ^−１の間に吸収ピークを有している。好ましくは、接着性フッ素樹脂のＩＲスペクトルは、１７９０ｃｍ^−１〜１８００ｃｍ^−１の間および１８４５ｃｍ^−１〜１８５５ｃｍ^−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１８００ｃｍ^−１〜１８１５ｃｍ^−１の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１７９０ｃｍ^−１〜１８００ｃｍ^−１の間、１８４５ｃｍ^−１〜１８５５ｃｍ^−１の間および１８００ｃｍ^−１〜１８１５ｃｍ^−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物および末端カーボネート基の混合物に起因する吸収ピークを有している。

さらに好ましくは、接着性フッ素樹脂のＩＲスペクトルは、１７９０ｃｍ^−１〜１８００ｃｍ^−１の間および１８４５ｃｍ^−１〜１８５５ｃｍ^−１の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、１８００ｃｍ^−１〜１８１５ｃｍ^−１の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有している。

また、主鎖のＣＨ_２基に起因する２８８１ｃｍ^−１付近における吸収ピークの高さに対する、無水マレイン酸基等の無水物に起因する１７９０ｃｍ^−１〜１８００ｃｍ^−１の間の吸収ピークの高さの比は、０．５〜１．５、好ましくは０．７〜１．２、さらに好ましくは０．８〜１．０である。

また、主鎖のＣＨ_２基に起因する２８８１ｃｍ^−１付近における吸収ピークの高さに対する、末端カーボネート基に起因する１８００ｃｍ^−１〜１８１５ｃｍ^−１の間の吸収ピークの高さの比は、１．０〜２．０、好ましくは１．２〜１．８、さらに好ましくは１．５〜１．７である。

このような接着強度を有するフッ素樹脂として、例えば、テトラフルオロエチレン単位を有するホモポリマーやコポリマーであって、末端あるいは側鎖に、カーボネート基、カルボン酸ハライド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有する樹脂が挙げられる。上記融点と接着強度を発現するのであれば、複数の樹脂を混合してもよい。市販品で上記のような接着強度を有するフッ素樹脂としては、例えば、ネオフロンＥＦＥＰ（ダイキン工業社製）、フルオンＬＭ−ＥＴＦＥ ＡＨ２０００（旭硝子社製）が挙げられる。

（変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２）
変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２とは、変性ポリオレフィン樹脂を主成分として含む層をいう。本発明における「変性ポリオレフィン樹脂」とは、ベースとなるポリオレフィン樹脂に、任意の方法で無機酸、不飽和カルボン酸またはその誘導体等の酸をグラフト反応させることにより得られる樹脂をいう。ベースとなるポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等が使用される。不飽和カルボン酸類としては、例えばボロン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またそれらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等が使用される。変性ポリオレフィン樹脂としては、エチレンとグリシジルメタクリレートのコポリマーが好ましい。このようなエチレンとグリシジルメタクリレートのコポリマーとしては、例えば、レクスパールＲＡ３１５０（日本ポリエチレン社製）、ボンドファーストＥ（住友化学社製）を挙げることができる。

第６の本発明の金属被覆用積層フィルム１００ｇにおいては、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２および接着性フッ素樹脂からなる層２５の合計厚みが、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２および接着性フッ素樹脂からなる層２５の合計厚みが、厚すぎると、エンボスを付与するのが難しくなる。なお、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２および接着性フッ素樹脂からなる層２５の厚みは、強度の点から、それぞれ１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。

＜第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｈ＞
図２（ｄ）に、第７の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｈの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｈは、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４、および接着性フッ素樹脂からなる層２５がこの順で積層された構成を有している。基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０は、第４の本発明において示したものと同様である。また、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２および接着性フッ素樹脂からなる層２５は、第６の本発明において示したものと同様である。

（エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４）
エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４とは、エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分として含む層をいう。本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エチレン含有率が２０〜６５モル％であることが好ましく、２５〜６０モル％であることがさらに好ましい。また、ビニルエステル成分のけん化度は、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましい。

エチレン−ビニルアルコール共重合体のＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、８〜１５であることが好ましく、１０〜１４であることがさらに好ましい。

第７の本発明において、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４および接着性フッ素樹脂からなる層２５の合計厚みは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４および接着性フッ素樹脂からなる層２５の合計厚みが、厚すぎると、エンボスを付与するのが難しくなる。なお、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレンビニルアルコール共重合体からなる層９４および接着性フッ素樹脂からなる層２５の厚みは、強度の点から、それぞれ１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。

第６および第７の本発明においては、接着性フッ素樹脂からなる層２５の上には、さらにフッ素樹脂からなる層２０を積層する構成とすることができる。表面をフッ素樹脂からなる層２０とすることによって、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｂにおけるインクの消去性をより良好なものとすることができる。フッ素樹脂からなる層２０としては、第４の本発明において示したものと同様である。第６の本発明においては、接着性フッ素樹脂からなる層２５における変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２が積層された面とは反対の面にフッ素樹脂からなる層２０が積層される。第７の本発明においては、接着性フッ素樹脂からなる層２５におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４が積層された面とは反対の面にフッ素樹脂からなる層２０が積層される。

上記した第４の本発明〜第７の本発明において示した各層には、その性質を損なわない程度に、各種の添加剤を適量添加してもよい。添加剤としては、燐系・フェノール系などの各種酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、金属不活化剤、残留重合触媒不活化剤、造核剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、充填材など、樹脂材料に一般的に用いられているものを挙げることができる。

（スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇ、１００ｈの製造方法）
第６の本発明においては、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、および接着性フッ素樹脂からなる層２５を共押出することにより、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇとすることができる。共押出成形は、各層を形成する樹脂材料のそれぞれに対応する四台の押出機を使用して、各層を形成する樹脂材料を、一体に組み合わせてなる押出ダイに導いて、ダイ内部またはダイ開口部にて接触させて単一押出製品である積層フィルムとする。また、フッ素樹脂からなる層２０を接着性フッ素樹脂からなる層２５上に積層する場合は、五台の押出機を使用して、同様に共押出成形を行う。

第７の本発明においては、基材樹脂層３０、エンボス付与可能層４０、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４および接着性フッ素樹脂からなる層２５を共押出することにより、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｈとすることができる。共押出成形は、五台の押出機を使用して、上記と同様に行う。また、フッ素樹脂からなる層２０を接着性フッ素樹脂からなる層２５上に積層する場合は、六台の押出機を使用して、上記と同様に行う。

第６および第７の本発明の積層フィルム１００ｇ、１００ｈにおいては、上記のように共押出成型することによって、接着性フッ素樹脂からなる層２５の層厚を薄くすることができる。また、フッ素樹脂からなる層２０を積層する場合は、フッ素樹脂からなる層２０の層厚を薄くすることができる。これにより、高価なフッ素樹脂の使用量を減らすことができ、経済性に優れたスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｇ、１００ｈとすることができる。

＜エンボス柄の付与＞
第４〜第７の本発明として示したスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ〜１００ｈには、エンボス柄が付与される。エンボス柄を付与する方法としては、例えば、図４に示したエンボス付与機３００によって付与する方法がある。エンボス付与機３００において、積層フィルム１００ｅ〜１００ｈは、第４および第５の本発明においては、フッ素樹脂からなる層２０または剥離可能な樹脂層６０が、第６および第７の本発明においては、接着性フッ素樹脂からなる層２５またはフッ素樹脂からなる層２０がエンボスロール５と接するようにして、加熱ロール１、テイクオフロール２を経て、赤外ヒーター３により所定の処理をされ、さらに、ニップロール４、エンボスロール５、冷却ロール６へと送られる。

エンボス柄を付与した、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ〜１００ｈの表面の粗さは、Ｒａ（中心線平均粗さ）が０．７μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、Ｒｙ（最大高さ）が４μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、Ｒｚ（十点平均粗さ）が３μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、Ｒｐ（平均深さ）が１．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、Ｐｃ（山数）が７以上５０以下であることが好ましく、グロスが５０以下であることが好ましい。

＜スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｂ＞
図２（ｅ）に、本発明のスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｂの層構成を模式的に示した。本発明のスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｂは、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｅ〜１００ｈにおける、基材樹脂層３０側を金属板１０に貼り付けることによって作製することができる。貼り付ける方法としては、例えば、熱融着あるいはドライラミネートを挙げることができる。ドライラミネートに使用する接着剤としては、積層フィルム１００ｅ、１００ｆを製造するのに使用した上記の接着剤と同様のものを使用することができる。また、ドライラミネートする場合は、ドライラミネートする面には、表面処理や下塗り処理を施すことができる。

また、積層フィルム１００ｅ〜１００ｈの状態で、エンボス柄を付与しないで、積層フィルム被覆金属板２００ｂとしてから、エンボス柄を付与することもできる。

＜第９の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｊ＞
図３（ａ）に、第９の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｊの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｊは、１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層４２の上に、フッ素樹脂からなる層２０が積層された構成を有している。フッ素樹脂からなる層２０は、第４の本発明におけるものと同様である。

（１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層４２）
１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層４２（以下、「所定の弾性率を有する層４２」と省略する場合がある。）は、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムにエンボスを付与するための層である。エンボスを付与するための層は、エンボス付与温度において弾性率が低くなる必要がある。そして、それだけでは十分ではなく、エンボス付与後にスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムを金属板１０に熱圧着する際において、積層フィルムを加熱した際に、所定の弾性率を保持し、エンボス戻りを防止する必要がある。このような観点から、本発明者は、エンボス付与温度である１８０℃〜２００℃での弾性率が、１．０×１０^７Ｐａ以下であり、金属板１０への熱圧着温度である１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層４２を積層フィルムに配することによって、エンボス加工性が良好であり、かつ、エンボス戻りを防止することができるスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｊを作製することに成功した。

このような所定の弾性率を有する層４２としては、ポリカーボネート樹脂を主成分とすする層を挙げることができる。図５にポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、および、ポリエステル樹脂の温度による弾性率の変化を示すグラフを示した。エンボス付与温度である１８０℃〜２００℃において、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂は共に、弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下となり、エンボス加工性が良好である。また、フッ素樹脂は、エンボス付与温度においては、弾性率が高くエンボス加工性が悪いが、本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムでは、フッ素樹脂からなる層２０の厚さが薄いので、フッ素樹脂の下に存在する層にエンボスを付与して、フッ素樹脂からなる層２０は、そのエンボス形状に沿った形で成形される。

上記のように、ポリカーボネート樹脂もポリエステル樹脂もエンボス加工性は良好である。しかし、金属板１０へのラミネート温度においては、弾性率に差がある。図５において、金属板１０へのラミネート温度である１２０℃〜１６０℃の範囲を見ると、ポリカーボネート系樹脂は、弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上と高弾性率を保っているが、ポリエステル樹脂は、弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以下となっている。このように、ポリエステル系樹脂をエンボスを付与するための層として使用した場合は、金属板へのラミネート時において、エンボス戻りが発生するという問題が生じてしまう。本発明のフィルムは、このような問題を解決した、より優れたスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｊである。

所定の弾性率を有する層４２は、上記した、添加剤等を本発明の効果を妨げない範囲で含有していても良い。また、所定の弾性率を有する層４２の層厚は、１０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜５０μｍであることがより好ましい。

＜第１０の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｋ＞
図３（ｂ）に、第１０の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｋの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｋは、基材樹脂層３０の上に、所定の弾性率を有する層４２を有し、その上にフッ素樹脂からなる層２０を有している。基材樹脂層３０は、第４の本発明におけるものと同様である。また、所定の弾性率を有する層４２は、第９の本発明におけるものと同様である。また、フッ素樹脂からなる層２０は、第４の本発明におけるものと同様である。

＜第１１の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｍ＞
図３（ｃ）に、第１１の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｍの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｍは、基材樹脂層３０の上に、所定の弾性率を有する層４２を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２を有し、その上にエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層２５を有している。

基材樹脂層３０は、第４の本発明におけるものと同様である。また、所定の弾性率を有する層４２は、第９の本発明におけるものと同様である。また、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４は、第７の本発明におけるものと同様である。

＜第１２の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｎ＞
図３（ｄ）に、第１２の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｎの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｎは、基材樹脂層３０の上に、所定の弾性率を有する層４２を有し、その上にテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層９０を有し、その上にフッ素樹脂からなる層２０を有している。

基材樹脂層３０は、第４の本発明におけるものと同様である。また、所定の弾性率を有する層４２は、第９の本発明におけるものと同様である。また、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層９０、フッ素樹脂からなる層２０は、第５の本発明におけるものと同様である。

＜第１３の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｐ＞
図３（ｅ）に、第１３の本発明のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｐの層構成を模式的に示した。スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム１００ｐは、基材樹脂層３０の上に、所定の弾性率を有する層４２を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層２５を有している。

基材樹脂層３０は、第４の本発明におけるものと同様である。また、所定の弾性率を有する層４２は、第９の本発明におけるものと同様である。また、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２および接着性フッ素樹脂からなる層２５は、第１１の本発明におけるものと同様である。

第９の本発明の積層フィルム１００ｊ〜第１３の本発明の積層フィルム１００ｐの表面にはさらに剥離可能な樹脂層６０が形成されていてもよい。剥離可能な樹脂層６０は、第４の本発明におけるものと同様である。また、第１１および第１３の積層フィルム１００ｍ、１００ｐの接着性フッ素樹脂からなる層２５の上には、フッ素樹脂からなる層２０が形成されていてもよい。

第９の本発明の積層フィルム１００ｊは、剥離可能な樹脂層６０およびフッ素樹脂からなる層２０を共押出成形した積層フィルムのフッ素樹脂からなる層２０側を所定の弾性率を有する層４２上にドライラミネートすることにより製造することができる。

第１０の本発明の積層フィルム１００ｋは、剥離可能な樹脂層６０、フッ素樹脂からなる層２０を共押出成形した積層フィルムのフッ素樹脂からなる層２０側を所定の弾性率を有する層４２上にドライラミネートし、さらに、所定の弾性率を有する層４２を基材樹脂層３０にドライラミネートすることにより製造することができる。

第１１の本発明の積層フィルム１００ｍは、剥離可能な樹脂層６０、接着性フッ素樹脂からなる層２５、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層９４、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２を共押出成形した積層フィルムの変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２側を所定の弾性率を有する層４２上にドライラミネートし、さらに、所定の弾性率を有する層４２を基材樹脂層３０にドライラミネートすることにより製造することができる。

第１２の本発明の積層フィルム１００ｎは、剥離可能な樹脂層６０、フッ素樹脂からなる層２０、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層９０を共押出成形した積層フィルムのテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層９０側を所定の弾性率を有する層４２上にドライラミネートし、さらに、所定の弾性率を有する層４２を基材樹脂層３０にドライラミネートすることにより製造することができる。

第１３の本発明の積層フィルム１００ｐは、剥離可能な樹脂層６０、接着性フッ素樹脂からなる層２５、変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２を共押出成形した積層フィルムの変性ポリオレフィン樹脂からなる層９２側を所定の弾性率を有する層４２上にドライラミネートし、さらに、所定の弾性率を有する層４２を基材樹脂層３０にドライラミネートすることにより製造することができる。

第９〜第１３の本発明の積層フィルム１００ｊ〜１００ｐの表面にはエンボスが付与される。エンボス付与方法およびエンボスの形状は、先に説明した第４の本発明の積層フィルム１００ｅにおける場合と同様である。

＜スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｃ＞
スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｃは、第９の本発明の積層フィルム１００ｊにおいては、所定の弾性率を有する層４２側を、第１０〜第１３の本発明の積層フィルム１００ｋ、１００ｍ、１００ｎ、１００ｐにおいては、基材樹脂層３０側を、金属板１０に貼り付けて製造される。貼り付ける方法は、先に説明したスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板２００ｂにおける場合と同様である。

＜金属被覆用積層フィルム＞
＜１＞ 評価用試料の作製
以下の実施例１〜２および比較例１〜３において、それぞれに示す層構成、積層条件にて目的とする金属被覆用積層フィルム（一部は単層フィルム）を得た。

（実施例１）
以下の樹脂を使用し、口金温度３１５℃で、２層マルチマニホールドダイにより共押出成形を行い、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：ポリエチレン樹脂 ノバテックＨＤ ＨＹ５４０（日本ポリエチレン社製） １５μｍ
第２層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ５μｍ
さらに、上記の共押出により得た積層フィルムを、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて（３ｇ／ｍ^２）、以下に示すポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層にドライラミネートして、さらに、以下に示すポリエステル系樹脂からなる無延伸層にドライラミネートして、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第３層：ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層 Ｔ１００−５０（三菱化学ポリエステルフィルム社製） ５０μｍ
第４層：ポリエステル系樹脂からなる無延伸層 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） ５０μｍ

（実施例２）
以下の樹脂を使用し、口金温度３１５℃で、２層マルチマニホールドダイにより共押出成形を行い、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：ポリエチレン樹脂 ノバテックＨＤ ＨＹ５４０（日本ポリエチレン社製） １５μｍ
第２層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ５μｍ
さらに、上記の共押出により得た積層フィルムを、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて（３ｇ／ｍ^２）、以下に示すポリエステル系樹脂からなる無延伸層にドライラミネートして、以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第３層：ポリエステル系樹脂からなる無延伸層 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） １００μｍ

（比較例１）
以下の樹脂を使用し、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて、ドライラミネートにより積層して、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ２５μｍ
第２層：ポリエステル系樹脂からなる透明樹脂層 Ｔ１００−５０（三菱化学ポリエステルフィルム社製） ５０μｍ
第３層：ポリエステル系樹脂からなる無延伸層 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） ５０μｍ

（比較例２）
以下の樹脂を使用し、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて、ドライラミネートにより積層して、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ５μｍ
第２層：ポリエステル系樹脂からなる無延伸層 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） １００μｍ

（比較例３）
ポリエステル系樹脂からなる無延伸層（ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。））からなる１００μｍの単層フィルムを作製した。

＜２＞ 金属被覆用積層フィルムの評価項目
上記作製した金属被覆用積層フィルムを、以下の評価項目によって評価した。評価結果をまとめて表１に示す。

（１）共押出加工性
○：共押出により安定にフィルムを得ることができる。
×：共押出時に層間で剥離してしまい安定して巻き取れない。

（２）ドライラミネート加工性
○：各層をしわを生じずに貼り付けることができる。
×：各層を貼り付ける際に、しわが生じる。

（３）層間接着性
○：層間剥離が生じない。
×：巻き取り時等に層間剥離が生じる。

（４）金属板への貼り合わせ
亜鉛めっき鋼板（厚み０．４５ｍｍ）に、乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度になるように、ポリエステル系接着剤（ＳＣ６１１（ソニーケミカル社製））を塗布し、この鋼板の塗布面をその表面温度が２３５℃になるように、熱風加熱炉および赤外線ヒーターにより乾燥・加熱した。その後、ロールラミネーターを用いて、鋼板における接着剤の塗布面を本発明の積層フィルムにより被覆し、自然空冷冷却することで、本発明の積層フィルムによって被覆された樹脂被覆鋼板を作製した。
上記によって、作製した樹脂被覆鋼板について、以下の基準により、貼り合わせについて評価した。
◎：しわを生じないで貼り合わせることができ、鋼板との密着性が非常に良い。
○：しわを生じないで貼り合わせることができ、鋼板との密着性が良い。
×：しわが生じている。または、鋼板との密着性が悪い。

（５）表面防汚性
油性フェルトペンで表面に文字を書き、６０秒後に水で表面をふき取った際のインクの残り具合から、以下の基準により判断した。
○：きれいにふき取ることができる。
×：ほとんどふき取れず、インクが残る。

（６）経済性
金属被覆用積層フィルムの製造にかかるコストを評価した。
◎：コストが全くかからない。
○：コストがほとんどかからない。
×：コストがかかる。

表１からわかるように、本発明の金属被覆用積層フィルムは、いずれの評価項目においても良好な結果を示した（実施例１〜２）。これに対して、フッ素樹脂からなる層の厚みが大きい場合は、高価なフッ素系樹脂を多量に使用しているので、経済性が劣っていた（比較例１）。また、薄層のフッ素樹脂の単層フィルムを用いた場合は、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層に張り合わせる際に、フッ素樹脂にしわが生じ、貼り付け作業が困難であり、ドライラミネート加工性が劣っていた（比較例２）。また、ポリエステル系樹脂からなる無延伸層の単層フィルムを用いた場合、表面防汚性が劣っていた（比較例３）。

＜スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム＞
（実施例３）
以下の樹脂を使用し、口金温度３１５℃で、２層マルチマニホールドダイにより共押出成形を行い、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：ポリエチレン樹脂 ノバテックＨＤ ＨＹ５４０（日本ポリエチレン社製） １５μｍ
第２層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ５μｍ
さらに、上記の共押出により得た積層フィルムを、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて（３ｇ／ｍ^２）、以下に示す層構成を有する共押出フィルム（口金温度２８０℃、二層マルチマニホールドダイを用いて共押出を行った。）のエンボス付与層側にドライラミネートした。
第３層：エンボス付与可能層 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） ７０μｍ
第４層：基材樹脂層 ＰＢＴ（ノバデュラン５００８（三菱エンジニアリングプラスチックス社製）ガラス転移点：４６℃、結晶融解ピーク温度：２２１℃） １００μｍ

そして、図４に示したエンボス付与装置を用いて、フィルム加熱温度１８０℃、ロール面圧２ＭＰａの一対のロール間にて１０ｍ／分の速度で製造した積層フィルムに対してエンボス加工Ａを行った。ここで、「エンボス加工Ａ」とは、Ｒａが２μｍ、Ｒｙが１１μｍ、Ｒｚが９．９μｍ、Ｒｐが５．５μｍ、Ｐｃが１１、グロス（６０℃、鏡面光沢度）が４０以下である、エンボス加工である。

次にポリ塩化ビニル被覆金属板用として一般的に用いられているアクリル系熱硬化型接
着剤（三菱レイヨン社製）を、１．６ｍｍの亜鉛めっき鋼板に乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度になるように塗布した。次いで熱風加熱炉および赤外線ヒーターにより塗布面の乾燥および加熱を行い、亜鉛めっき鋼板の表面温度を２２５℃に設定した。そして、直ちにロールラミネーターを用いて、上記で作製した積層フィルムの基材樹脂層側を、鋼板における接着剤を塗布した面に貼りつけ、水冷にて冷却することによりスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を作製した。

（実施例４）
実施例３において、フッ素樹脂からなる層の層厚を８μｍとした以外は、実施例３と同様にして、積層フィルムおよびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を得た。

（参考例１）
実施例３において、フッ素樹脂からなる層の層厚を２０μｍとして、エンボス加工Ｂを施した以外は、実施例３と同様にして、積層フィルムおよびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を得た。ここで、「エンボス加工Ｂ」とは、Ｒａが０．５μｍ、Ｒｙが２μｍ、Ｒｚが２μｍ、Ｒｐが１μｍ、Ｐｃが６、グロス（６０℃、鏡面光沢度）が７０である、エンボス加工である。

（参考例２）
実施例３において、エンボス加工Ｂを施した以外は、実施例３と同様にして、積層フィルムおよびスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を得た。

（比較例４）
マット処理されたエチレン−テトラフルオロエチレンからなるフィルム（アフレックス２１ＧＮＳ、２１μｍ（旭硝子社製））を、ポリエチレンテレフタレートからなる白色フィルム（クリスパー、５０μｍ、東洋紡績社製）にドライラミネートして、積層フィルムを得た。そして、実施例３と同様にしてスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を得た。

（評価方法）
（エンボス加工性）
エンボスを付与したシートを、目視で観察し、きれいにエンボス柄が転写しているものを「○」、これに比べてやや転写が浅い場合を「△」、転写が悪く、浅いエンボス柄になっているもの、あるいはエンボス柄に無関係に単に表面が荒れているものを「×」で示した。

（消去性）
油性フェルトペンで表面に文字を書き、６０秒後に表面をタオルでふき取った際のインクの残り具合から、以下の基準により判断した。
○：きれいにふき取ることができる。
×：一部でもインクが残存している部分がある。

（防眩性）
表面に４０Ｗのハロゲンランプを斜め４５度から３０ｃｍ離して入射させた場合において、積層フィルム被覆金属板の表面を目視で観察して以下の基準により評価した。
○：光の反射がなく、表面を視認できる。
×：光が反射して、表面を視認できない。

（経済性）
積層フィルムおよび積層フィルム被覆金属板を作製するときのコストを評価した。
○：比較的にコストが低い。
×：比較的にコストが高い。

（評価結果）

本発明の積層フィルムおよび積層フィルム被覆金属板（実施例３および４）は、いずれの評価項目においても良好な結果を示した。これに対して、参考例１においては、フッ素樹脂からなる層が厚すぎるため、エンボス加工性および経済性が劣っていた。また、参考例１および２においては、エンボス加工が本発明の好ましい範囲から外れたものであり、防眩性が劣っていた。また、比較例４においては、マット化されたフッ素樹脂層を用いていることから、消去性が劣っており、また、フッ素樹脂層の層厚が厚いことから経済性が劣っていた。

＜スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム＞
（実施例５）
以下の樹脂を使用し、口金温度３１５℃で、２層マルチマニホールドダイにより共押出成形を行い、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：ポリエチレン樹脂 ノバテックＨＤ ＨＹ５４０（日本ポリエチレン社製） １５μｍ
第２層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） ５μｍ
さらに、上記の共押出により得た積層フィルムを、接着剤としてポリエステル系接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部に、タケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）をブレンドしたもの）を用いて（３ｇ／ｍ^２）、以下の第３層となるポリカーボネート樹脂シートにドライラミネートした。
第３層：ポリカーボネート樹脂 ノバレックス ７０２７Ｒ （三菱エンジニアリングプラスチックス社製） ３８μｍ
なお、第３層のポリカーボネート樹脂シートは、１２００ｍｍ幅の口金で、口金温度３００℃のＴダイを用いて押出成形して作製した。

また、上記第１〜３層からなる積層フィルムとは別に、以下の第４層となるシートを、１２００ｍｍ幅の口金で、口金温度２８０℃のＴダイを用いて押出成形して作製した。
第４層：ポリエステル系樹脂 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。） １５０μｍ

そして、上記第１〜３層からなる積層フィルムにおける第１層を剥離し、第２層および第３層からなる積層フィルムの第３層側に上記第４層のシートを重ねるようにして、図４に示したエンボス付与装置に導入し、フィルム加熱温度１８０℃、ロール面圧２ＭＰａの一対のロール間にて１０ｍ／分の速度で、熱圧着させて第２〜４層からなる積層フィルムとしつつ、積層フィルムに対してエンボス加工Ａを行った。
次に、ポリ塩化ビニル被覆金属板用として、一般的に用いられているアクリル系熱硬化型接着剤（三菱レイヨン社製）を、１．６ｍｍの亜鉛めっき鋼板に乾燥後の膜厚が２〜４μｍになるように塗布した。そして、熱風乾燥炉および赤外線ヒーターにより塗布面の乾燥および加熱を行い、亜鉛めっき鋼板の表面温度を２２５℃に設定した。そして、すぐにロールラミネーターを用いて、上記で作製した積層フィルムのポリエステル系樹脂層側を、鋼板における接着剤を塗布した面に貼り付け、水冷にて冷却することによりスクリーンボード用積層フィルム被覆金属板を作製した。

（実施例６）
第１層のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなる層を８μｍとした以外は、実施例５と同様にして積層フィルム、および、積層フィルム被覆金属板を作製した。

（参考例３）
以下の樹脂を使用し、接着剤（タケラックＡ３１０ １００質量部およびタケネートＡ３ ５質量部（共に、三井武田ケミカル社製）の混合物）を介してドライラミネートにより積層して、各層が以下に示す厚みを有する積層フィルムを得た。
第１層：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体 フルオンＥＴＦＥ Ｃ−８８ＡＸＰ（旭硝子社製） １２μｍ
第２層：ポリエステル系樹脂 ＰＢＴ（ノバデュラン５０２０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製））４０質量％およびＰＥＴＧ（イースターＰＥＴＧ・６７６３（イーストマン・ケミカル・カンパニー社製））６０質量％の混合樹脂（混合樹脂全体の質量を１００質量部として、酸化チタン系の白色顔料を２０質量部添加している。）５０μｍ
そして、図４に示したエンボス付与装置を用いて、フィルム加熱温度１８０℃、ロール面圧２ＭＰａの一対のロール間にて１０ｍ／分の速度で製造した積層フィルムに対してエンボス加工Ｂを行った。
そして、実施例５と同様にして積層フィルム被覆金属板を作製した。

（参考例４）
第１層のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなる層を５μｍとした以外は、参考例３と同様にして積層フィルム、および、積層フィルム被覆金属板を作製した。

（参考例５）
マット処理されたエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体からなるフィルム アフレックス２１ＧＮＳ（旭硝子社製、２１μｍ）を、参考例３の第２層のポリエステルフィルムにドライラミネートして積層フィルムを作製した。ドライラミネートの接着剤としては、参考例３と同様のものを使用した。そして、参考例３と同様にして積層フィルム被覆金属板を作製した。

（比較例５）
参考例３の第２層のポリエステルフィルムの単層フィルムに対して、実施例５と同様の条件でエンボス加工Ａを行った。そして、参考例３と同様にして積層フィルム被覆金属板を作製した。

（評価方法）
作製したフィルムに対して、以下の評価を行った。
（エンボス加工性）
エンボスを付与したシートを、目視で観察し、きれいにエンボス柄が転写されているものを「○」、これに比べてやや転写が浅い場合を「△」、転写が悪く、浅いエンボス柄になっているもの、あるいは、エンボス柄に無関係に単に表面が荒れているものを「×」で示した。

（エンボス戻り有無）
鋼板に熱ラミネートした際におけるエンボス戻りの有無を目視により観察した。エンボス戻りが発生しなかった場合を「○」、エンボス戻りが発生した場合を「×」として評価した。

（消去性）
油性フェルトペンで表面に文字を書き、６０秒後に表面をタオルでふき取った際のインクの残り具合から、以下の基準により判断した。
○：きれいにふき取ることができる。
×：一部でもインクが残存している部分がある。

（防眩性）
表面に４０Ｗのハロゲンランプを斜め４５度から３０ｃｍ離して入射させた場合において、積層フィルム被覆金属板の表面を目視で観察して以下の基準により評価した。
○：光の反射がなく、表面を視認できる。
×：光が反射して、表面を視認できない。

（評価結果）

参考例３においては、フッ素樹脂層が厚いため、エンボス加工性が劣っていた。また、参考例３、４、比較例５においては、ＰＣ層が存在していないことから、エンボス戻りが発生した。また、参考例３、４では、エンボス加工が本発明の好ましい範囲外であるので、防眩性が劣っていた。また、参考例５は、表面エンボスがなく、マット化されているだけであるので、および、比較例５は、表面にフッ素樹脂層がないので、共に消去性が劣っていた。

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う金属被覆用積層フィルムおよびスクリーンボード用金属被覆用積層フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。

Claims (14)

1. 金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層を有し、その上にフッ素樹脂からなる層を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
2. 金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層を有し、その上に前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層を有し、その上に前記フッ素樹脂からなる層を有する、請求の範囲第１項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
3. 前記フッ素樹脂からなる層における、前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層が積層された面とは反対側の面に、剥離可能な樹脂層を有し、
   共押出成形によって積層された該剥離可能な樹脂層およびフッ素樹脂からなる層を有する積層フィルムにおけるフッ素樹脂からなる層側が、共押出成形により積層された前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層および基材樹脂層からなる積層フィルムにおける１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層側に貼り付けられている、請求の範囲第２項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
4. 金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層を有し、その上に前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層を有し、その上にテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体からなる層を有し、その上に前記フッ素樹脂からなる層を有する、請求の範囲第１項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
5. 金属表面に積層して用いる金属被覆用積層フィルムであって、基材樹脂層を有し、その上に１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層を有し、その上に変性ポリオレフィン樹脂からなる層を有し、その上に接着性フッ素樹脂からなる層を有する、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
6. 前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層が、ポリカーボネートからなる層である請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
7. 前記フッ素樹脂からなる層の厚さが、１０μｍ以下である、請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
8. 前記フッ素樹脂からなる層が、エチレン−テトラフルオロエチエレン共重合体からなる層である、請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
9. 前記接着性フッ素樹脂がカーボネート基を含有する、請求の範囲第５項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
10. 前記接着性フッ素樹脂がマレイン酸基を含有する、請求の範囲第５項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
11. 表面の粗さが、Ｒａ（中心線平均粗さ）０．７μｍ以上５μｍ以下、Ｒｙ（最大高さ）４μｍ以上４０μｍ以下、Ｒｚ（十点平均粗さ）３μｍ以上３０μｍ以下、Ｒｐ（平均深さ）１．５μｍ以上２０μｍ以下、Ｐｃ（山数）７以上５０以下であり、グロスが５０以下である、請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム。
12. 前記基材樹脂層が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において、昇温時に明確な結晶融解ピークが観測される、実質的に結晶性のポリエステル系樹脂を、前記基材樹脂層全体の質量を１００質量％として、５０質量％以上含む層である、請求の範囲第２項〜第５項のいずれかに記載の積層フィルム。
13. 請求の範囲第１項に記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびこの積層フィルムの前記１８０℃〜２００℃での弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下であり、１２０℃〜１６０℃での弾性率が１．０×１０^８Ｐａ以上である層側に貼り付いている金属板を有する、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板。
14. 請求の範囲第２項〜第５項のいずれかに記載のスクリーンボード用金属被覆用積層フィルム、およびこの積層フィルムの前記基材樹脂層側に貼り付いている金属板を有する、スクリーンボード用積層フィルム被覆金属板。

Images