TW201242766A - Laminated film, metal sheet covered by laminated film used for screen board, designed wooden sheet and designed plastic sheet - Google Patents

Laminated film, metal sheet covered by laminated film used for screen board, designed wooden sheet and designed plastic sheet Download PDF

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TW201242766A
TW201242766A TW100146148A TW100146148A TW201242766A TW 201242766 A TW201242766 A TW 201242766A TW 100146148 A TW100146148 A TW 100146148A TW 100146148 A TW100146148 A TW 100146148A TW 201242766 A TW201242766 A TW 201242766A
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TW
Taiwan
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layer
resin
laminated film
laminated
fluororesin
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TW100146148A
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English (en)
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Yoshihiko Nishio
Yoshio Wakayama
Toshiaki Ebitani
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
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Description

201242766 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 口本舍明係關於—種金屬覆蓋用層合薄膜,其具有防汗性, :使各H層化。尤其係關於一種遮光板用金屬覆蓋用層合 4膜,其兼具作為標記板之功能及作為〇HP料遮光之功 能。 【先前技術】 以_日4膜覆蓋之金屬板,係用以保護金屬表面不受創 傷或用以於金屬表面賦與設計性,故可廣泛利用於家電製 。口外包裝、鋼製傢具、升降機内部裝飾、門、單元浴室㈣ 祕)壁面、天花板等之建築物内部裝飾材料等。 至於此種金屬板,於專利文獻i中記載有一種金屬板,其 ,用&添加有無機系防銹劑之防錄接著劑,貼合了合成樹脂 4膜又’於專利文獻2中,記載有一種覆蓋金屬板,其藉 由以具有特定熔點之高分子量熱可塑性聚醋或高分子量二 可塑性聚自旨_為主要成分之接著層,使設於ρΕτ薄膜: 之金屬薄膜層與金屬板熱接著而成。又,於專利文獻3中, 記載有-種覆蓋金屬板,其藉由包含以紫外線吸收型而歸酸 系樹脂作為主要成分之組合物的接著層,層合了金屬板 膠薄膜。 又,作為屬於樹脂薄膜覆蓋金屬板之一用途之遮光板,係 於白色基材表面上層合了氟薄膜者。於該遮光板中,係構成 TF1008419 4 201242766 為於氟相表面上可轉 筆記。 兄聿進仃筆记,而且可消去該 又,為了用&OHP等之遮光 盥該防眩料,V / 肩具有防眩性。為了賦
’、 必須於表面之«膜上賦盘凹凸。作A 凸之方法,係L u凸。作為賦與凹 有吏氟4膜含有二氧化矽粒 =薄膜後立即使用壓紋•薄膜表面上形成凹㈣i的方 、於:散獻4中,記载有一種白板用薄片之製造方法,1 於貼合有氟薄棋與白色其好 _ ’ ’/、 由按壓懕έ文版。 土 曰13溥膜之氟薄獏表面上,萨 由按壓壓紋版之壓紋面而轉印壓紋。 猎 (專利文獻1)日本專_„ 52、_6號公報 (專利文獻2)日本專利特開昭58〜18似 (專利文獻3)日本專利特開平8^^ = (專利文獻4)日本專利特開平u 【發明内容】 25侧破公報 (發明所欲解決之問題) 於以樹脂薄祺所覆蓋之金屬板中,在要求 賦與該防汙性^法,可考慮❹將“樹 ^ ^為 層合薄膜縣金屬板表面。而且,1_料常^言之 故而要求氟糸樹脂層盡可能地較薄。 、’、向 然而’如專散獻1〜3所示,__且 成形而層合樹脂之方法中,由層合薄m時之作業性+ = ’、而δ ’缚 TF1008419 5 201242766 膜必須具有一定程度之韌性,故於氟系樹脂層中必須達到一 定程度之膜厚,而有無法較經濟地製成樹脂覆蓋金屬板之問 題。進而,因為必需有貼合薄膜之步驟,故亦存有作業性及 經濟性較差之問題。 又,關於遮光板,為了賦與防眩性,於氟薄膜表面所賦與 之凹凸必須為一定之高度或間距。若該等未為一定,則於凹 凸間距較狹窄之部分等中將發生油墨堵塞,產生所筆記之文 字等難以擦拭乾淨之消除性問題。 然而,上述凹凸之賦與方法中,於含有二氧化矽粒子等之 情形下係根據粒子之位置決定凹凸,故無法將凹凸位置調整 為一定,無法使凹凸之高度或間距成為一定。又,在成形氟 薄膜後立即藉由壓紋輥於薄膜表面上形成凹凸形狀之情形 下,由於薄膜成形後之急劇溫度差導致氟薄膜收縮,故無法 使凹凸之高度或間距成為一定。 又,藉由擴大凹凸之間距等,可防止油墨堵塞,但該情形 時,防眩處理變得不充分,於氟薄膜表面上無法賦與防眩 性。又,於氟薄膜表面上未形成凹凸之情形時,麥克筆之油 墨受到排斥,無法於氟薄膜表面上進行筆記。故由筆記性而 言,亦要求有一定程度之凹凸。 專利文獻1所揭示之製造方法,其目的在於解決上述問題 點。然而,於專利文獻1所揭示之製造方法中,因使用接著 劑貼合氟薄膜與白色基材,故由貼合薄膜時之作業性而言, TF1008419 6 ⑧ 201242766 薄膜必須具有一定程度之韌性 臈厚。 氟薄膜必須具有一定程度之 ―此處,因㈣脂通常價格較高,故而要求氟薄膜盡可能較 缚而減少_脂之使用量。“,於專利文獻ι所揭示之方 法中,存在有由於上述理由,無法減少氟樹脂之使用量而較 經濟地製造出遮光板的問題。又,因具有貼合_之步驟, 故有作業性較差之問題。 又,在於氟薄膜與白色基材之層合薄膜表面上賦與凹凸, 將白色基材‘側於金屬板上實行熱層合之情形時,存在有由於 層合時之加熱而導致凹凸雜之壓紋回復的問題。繼而,由 於無法賦與所期望之驗,目此㈣為遮光板所需之消除 性、防眩性劣化之問題。 故而’本發明之課題在於提供—種金屬覆蓋用層合薄膜, 其藉由使mm薄膜薄層化,與先前技術相比,可帶來經 濟性之優點。又’本發明之課題在於提供—種遮光板用金屬 覆蓋用層合薄膜及遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板,其兼具筆 s己性、消除性及防眩性,且可減少氟樹脂之使用量而製作時 較為經濟,又’可減少使用了接著劑之層合作業故可作業性 良好地進行製造,同時可防止壓紋回復。 (解決問題之手段) 以下,就本發明進行說明。再者,為便於理解本發明,以 括號附記圖式之元件符號,但本發明並不因此而僅限定於圖 TF1008419 7 201242766 示之形態。 第一本發明係一種金屬覆蓋用層合薄膜,其係層合於金屬 表面上而使用者,其特徵為:具有包含聚酯系樹脂之無延伸 層(5〇),其上具有包含氟樹脂之層(20)。此處「無延伸」表 示未賦與延伸作業,並不表示例如於擠出製膜時不存在由於 退出澆鑄輥而產生之定向等情況。 於第一本發明中’較佳為於包含聚酯系樹脂之無延伸層 (50)與包含氟樹脂之層(2〇)間,於包含聚酯系樹脂之無延伸 層(50)侧,形成有印刷層(7〇)。 於第一本發明中,較佳為於包含氟樹脂之層(20)中,於與 包含聚酯系樹脂之無延伸層(50)所層合之面相反之面上,含 有可剝離樹脂層(60)。 第一本發明之金屬覆蓋用層合薄膜,其更佳為以下述方式 加以製造:於藉由共擠出而成形之由包含氟樹脂之層(20)及 可剝離樹脂層(60)所構成之層合薄膜中的包含氟樹脂之層 (20)側,貼附包含聚酯系樹脂之無延伸層(50)。 第二本發明係一種金屬覆蓋用層合薄膜,其係層合於金屬 表面上而使用者,其特徵為:具有包含聚酯系樹脂之無延伸 層(50),其上具有包含聚酯系樹脂之透明樹脂層(80),其上 具有包含氟樹脂之層(20)。 於第二本發明中,包含聚酯系樹脂之透明樹脂層(80)較佳 為包含聚酯系樹脂之透明延伸層或包含聚酯系樹脂之透明 TF1008419 8 201242766 無延伸層。 於第二本發明中,其較佳為是於包含聚酯系樹脂之無延伸 層(50)與包含聚酯系樹脂之透明樹脂層(80)之間,於包含聚 酯系樹脂之無延伸層(50)側及/或包含聚酯系樹脂之透明樹 脂層(80)側,形成有印刷層(70)。 於第二本發明中,較佳為於包含氟樹脂之層(20)中,於與 包含聚酯系樹脂之透明樹脂層(80)所層合之面相反之面 上,具有可剝離樹脂層(60)。 第二本發明之金屬覆蓋用層合薄膜,其更佳為以下述方式 加以製造:於藉由共擠出而成形之由包含氟樹脂之層(20)及 可剝離樹脂層(60)所構成之層合薄膜中的包含氟樹脂之層 (20)側,貼附包含聚酯系;尉脂之透明;樹脂層(80),包含聚酯 系樹脂之透明樹脂層(80)貼附至包含聚酯系樹脂之無延伸 層(50)。 於第一及第二本發明中,可剝離樹脂層(60)較佳為包含聚 乙烯樹脂之層。 於第一及第二本發明中,包含氟樹脂之層(20)較佳為包含 乙稀-四氟乙烯共聚物之層。 於第一及第二本發明中,於製膜時,聚酯系樹脂之藉由凝 膠滲透層析儀(GPC)所得之苯乙烯換算之重量平均分子 量,較佳為於65000〜140000之範圍内。 於第一及第二本發明中,形成包含聚酯系樹脂之無延伸層 TF1008419 201242766 (50)之樹脂,係包含結晶性之聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂, 藉由示差掃描熱量測定,依據JIS —K7121,表示以加熱溫 度10 °C /分鐘所測定之一次升溫時因結晶熔解所產生之明確 吸熱波峰,該結晶熔解熱量(△HmCJ/g))較佳為10〜60。 第三之本發明係貼附了第一及第二本發明之金屬覆蓋用 層合薄膜的樹脂覆蓋金屬板。 第四之本發明係具有基材樹脂層(30),其上具有可賦與壓 紋層(40),其上具有包含氟樹脂之層(20)的層合薄膜。 第四之本發明係層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用 層合薄膜,可適用於遮光板。 於第四之本發明中,較佳為於包含氟樹脂之層(20)中,於 與可賦與壓紋層(40)所層合之面相反側之面上,具有可剝離 樹脂層(60)。 第四之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其更佳為 以下述方式加以製造:將藉由共擠出成形所層合之具有包含 氟樹脂之層(20)及可剝離樹脂層(60)之層合薄膜中之包含氟 樹脂之層(20)側,貼附至藉由共擠出成形所層合之包含可賦 與壓紋層(40)及基材樹脂層(30)之層合薄膜中之可賦與壓紋 層(40)側。 第五之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其係 層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,且具有基 材樹脂層(30),其上具有可賦與壓紋層(40),其上具有包含 TF1008419 10 201242766 四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物之層(90),其上具有 包含氟樹脂之層(20)。 於第五之本發明中,較佳為於包含氟樹脂之層(20)中,於 與包含四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物之層(90)所層 合之面相反側之面上,具有可剝離樹脂層(60)。 第五之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其更佳為 以下述方式加以製造:將藉由共擠出成形所層合之具有包含 四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物之層(90)、包含氟樹 脂之層(20)及可剝離樹脂層(60)之層合薄膜中之包含四氟乙 烯-六氟丙烯·偏二氟乙烯共聚物之層(90)侧,貼附至藉由共 擠出成形所層合之包含可賦與壓紋層(40)及基材樹脂層(30) 之層合薄膜中之可賦與壓紋層(40)側。 於第四及第五之本發明中,較佳為於可賦與壓紋層(40)中 之與基材樹脂層(30)所層合之面相反之面上,形成印刷層。 於第四及第五之本發明中,可剝離樹脂層(60)較佳為包含 聚乙烯樹脂之層。 於第四及第五之本發明中,包含氟樹脂之層(20)之厚度較 佳為ΙΟμι^以下。 於第四及第五之本發明中,包含氟樹脂之層(20)較佳為包 含乙稀-四氟乙烯共聚物之層。 第六之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其係 層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,且具有基 TF1008419 11 201242766 材樹脂層(30),其上具有可賦與壓紋層(40),其上具有包含 改性聚烯烴樹脂之層(92),其上具有包含接著性氟樹脂之層 (25)。 於第六之本發明t,包含改性聚烯烴樹脂之層(92)及包含 接著性氟樹脂之層(25)的合計厚度,較佳為10 μηι以下。 於第六之本發明中,較佳為於包含接著性氟樹脂之層(25) 中之與包含改性聚烯烴樹脂之層(92)所層合之面相反侧之 面上,層合包含氟樹脂之層(20)。 第七之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其係 層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,且具有基 材樹脂層(30),其上具有可賦與壓紋層(40),其上具有包含 改性聚烯烴樹脂之層(92),其上具有包含乙烯-乙烯醇共聚物 之層(94),其上具有包含接著性氟樹脂之層(25)。 於第七之本發明中,包含改性聚烯烴樹脂之層(92)、包含 乙烯-乙烯醇共聚物之層(94)及包含接著性氟樹脂之層(25) 的合計厚度,較佳為15μιη以下。 於第七之本發明中,較佳為於包含接著性氟樹脂之層(25) 中之與包含乙烯-乙烯醇共聚物之層(94)所層合之面相反側 之面上,層合包含氟樹脂之層(20)。 於第六及第七之本發明中,較佳為接著性氟樹脂係含有碳 酸醋基。 於第六及第七之本發明中,較佳為接著性氟樹脂係含有順 TF1008419 12 201242766 丁烯二酸基者。 於第四、第五、第六及第七之本發明中,可賦與壓紋層(40) 較佳為將可賦與壓紋層(40)總質量設為1〇〇質量%,而含有 5〇貝里%以上之貫質上非晶性聚醋系樹脂之層;該實質上非 曰曰性聚酯系樹脂係於藉由示差掃描熱量計(DSC)進行測定 時’於升溫時未觀測到明確之結晶熔解波峰。 於第四、第五、第六及第七之本發明中,基材樹脂層(3〇) 較佳為將基材樹脂層(30)總質量設為1〇〇質量%,而含有5〇 貝畺/〇以上之貫質上結晶性聚酯系樹脂之層;該實質上結晶 性聚酯系樹脂係於藉由示差掃描熱量計(DSC)進行測定 時,於升溫時觀測到明確之結晶熔解波峰。 於第四帛五、第六及第七之本發明中,較佳為將構成基 材樹脂層⑽之聚醋系_之結晶炫解波峰溫度(溶點)設為 T<C)’將構成可賦與壓紋層⑽)之聚㈣樹狀玻璃轉移 點設為TgfC)時,成立T<C>(Tg+3〇)rc)之關係。 於第四、第五、第六及第七之本發明中,於形成基材樹脂 層(30)及可賦與壓紋層⑽)之聚^旨系樹脂的製膜時,藉由凝 膠滲透層析儀(GPC)所得之苯乙烯換算之重量平均分子 量,較佳為於65000〜140000之範圍内。 第帛五、第“及第七之本發明之遮光板用金屬覆蓋 用層合薄膜中,較佳為以表面粗度設為以(中心線平均粗 度)〇.7μηι以上且5μΐΏ以下,Ry(最大高度)4_以上且40μιη TF10084I9 13 201242766 以下,Rz(十點平均粗度)3μιη以上且30μιη以下,RP(平均 深度)1.5μιη以上且20μιη以下,PC(突起數)7以上且50以 下’且光澤50以下之方式實施壓紋加工。 再者,於本說明書中,「Ra」、「Ry」、「Rz」、「Rp」、「pc」 係依據JIS B 0661 — 1994加以測定。具體而言,係使用高精 度微細形狀測定機ET4000AK(小阪研究所製),將基準長度 設為8 mm而測定。又,「光澤」係根據JIS κ 71〇5予以測 定’為於入射角為6(TC時之鏡面光澤度。 第六及第七之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其 更佳為以下述方式加以製造:經由共擠出成形各層後,藉由 壓紋輥賦與壓紋圖樣。 第八之本發明係一種遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板,其含 有第四、第五、第六及第七之本發明之遮光板用金屬覆蓋用 層合薄膜及貼附於該層合薄膜之基材樹脂層(3〇)側之金屬 板(10)。 又第四、第五、第六及第七之本發明之遮光板用金屬覆 盍用層合薄膜’可貼附於木材板上作為設計性木材板,進 而’可貼附於轉板上作為設計性塑膠板。可於常溫下將層 口 4膜貼附於木材板及塑膠板上,故有貼附時不會產生壓紋 回復之優點。 第九之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其係 層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,具有 TF1008419 201242766 180°C〜200°C時之彈性率為l.OxlO7 Pa以下且120°C〜 160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa以上之層(42),其上具有包 含氟樹脂之層(20)。 第十之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其係 層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,具有基材 樹脂層(30),其上具有180°C〜200°C時之彈性率為l.OxlO7 Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa以上之層 (42),其上具有包含氟樹脂之層(20)。 第十之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,較佳為於 包含氟樹脂之層(20)中,於與180°C〜200°C時之彈性率為 1.0xl07Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為1.〇χ1〇8 Pa以 上之層(42)所層合之面相反側之面上,具有可剝離樹脂層。 又,較佳為以下述方式加以製造:藉由共擠出成形所層合之 具有可剝離樹脂層及包含氟樹脂之層(20)之層合薄膜中,包 含氟樹脂之層(20)側係貼附至藉由共擠出成形所層合之包 含180°C〜200°C時之彈性率為1.0><107Pa以下且120°C〜 160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa以上之層(42)及基材樹脂層 (30)之層合薄膜中之180°C〜200°C時之彈性率為l.〇xl〇7Pa 以下且120°(:〜160°(:時之彈性率為1.0><108?3以上之層(42) 側。 第十二之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其 係層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,具有基 TF1008419 15 201242766 材樹脂層(30),其上具有180°C〜200°C時之彈性率為 Ι.ΟχΙΟ7 Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa以 上之層(42),其上具有包含四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯 共聚物之層(90),其上具有包含氟樹脂之層(20)。 第十三之本發明係一種遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,其 係層合於金屬表面上而使用之金屬覆蓋用層合薄膜,具有基 材樹脂層(30),其上具有180°C〜200°C時之彈性率為 Ι.ΟχΙΟ7 Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為1·〇χ1〇8 Pa以 上之層(42),其上具有包含改性聚烯烴樹脂之層(92),其上 具有包含接著性氟樹脂之層(25)。 於第九〜第十三之本發明中,180°C〜200°C時之彈性率為 Ι.ΟχΙΟ7 Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為1·〇χ1〇8 Pa以 上之層(42)最好為包含聚碳酸酯之層。 於第九、第十及第十二之本發明中,較佳為包含氟樹脂之 層(20)之厚度為10 μηι以下。 於第九、第十及第十二之本發明中,包含氟樹脂之層(20) 較佳係包含乙烯-四氟乙烯共聚物之層。 於第十三之本發明中,較佳為接著性氟樹脂係含有碳酸酯 基者。 於第十三之本發明中,較佳為接著性氟樹脂係含有順丁烯 二酸基者。 於第九〜第十三之本發明中,較佳為表面粗度係Ra(中心 TF1008419 16 201242766 線平均粗度)0·7μπι以上且5μιη以下,Ry(最大高度)4μπι以 上且40μηι以下,Rz(十點平均粗度)3μιη以上且30μιη以下, Rp(平均深度)1·5μπι以上且20μιη以下,Pc(突起數)7以上 且50以下;光澤50以下。 第十四之本發明係一種遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板,其 具有第九之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,以及貼 附於該層合薄膜中之180°C〜200°C時之彈性率l.OxlO7 Pa 以下且120°C〜160°C時之彈性率l.OxlO8 Pa以上之層(42) 側之金屬板(10)。 第十五之本發明係一種遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板,其 具有第十〜第十三之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜,以及貼附於該層合薄膜之基材樹脂層(42)側之金屬板 (10)。 (發明效果) 根據第一及第二之本發明之金屬覆蓋用層合薄膜,藉由以 共擠出使含有包含氟樹脂之層之層合薄膜進行層合,將其貼 附於基材薄膜上,則可使包含氟樹脂之層變薄,與A前技術 相比,可較為經濟地製成有用的層合薄膜。又,於包含氟樹 脂之層上存在有可剝離樹脂層,故可防止於樹脂覆蓋金屬板 表面之包含氟樹脂之層上沾染污潰或受到損傷。 第四〜第七之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,係 兼備筆記性、消除性及防眩性,且可減少氟樹脂之使用量, TF1008419 17 201242766 故而製作時較為經濟,又,可減少使用了接著劑之層合作業 故而製造時作業性較佳。 第九〜第十三之本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜,除了上述效果之外,因含有具有特定彈性率之層作為賦 與壓紋層,故進而於賦與壓紋後貼附於金屬板時之加熱過程 中,具有可防止產生壓紋回復的效果。 【實施方式】 <金屬覆蓋用層合薄膜〉 以下,針對本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100a〜100d, 依據兩個實施形態,參照各圖式分別進行說明。 <第一本發明之金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇a、100b> 於圖1(a)中表示第一實施形態之本發明之金屬覆蓋用層 合薄膜100a。本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100a係具有包 含聚酯系樹脂之無延伸層50,包含氟樹脂之層20及可剝離 樹脂層60。於包含聚酯系樹脂之無延伸層50中,於與包含 氣樹脂之層20所層合之面相反之面上,接著有金屬板10, 而形成樹脂覆蓋金屬板200a。 又,於保存樹脂覆蓋金屬板200a時,於層合了可剝離樹 脂層60之狀態下,係可保護包含氟樹脂之層20。繼而,於 實際使用時,適當剝離可剝離樹脂層60,則成為表面具有 包含氟樹脂之層20之樹脂覆蓋金屬板。 (金屬板10) TF1008419 18 201242766 作為本發明之藉由金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇a〜100d所覆 蓋之金屬板10,可使用熱軋鋼板、冷軋鋼板、溶融鏡鋅鋼 板、電鍍鋅鋼板、鍍錫鋼板、不銹鋼板等各種鋼板或鋁板。 該等亦可於實施通常之化成處理後使用。金屬板10之厚度 係根據樹脂覆蓋金屬板200a之用途等而不同,可於0.1〜10 mm之範圍内選擇。 (包含氟樹脂之層20) 所謂包含氟樹脂之層20係指含有氟樹脂作為主要成分之 層。此處,「含有其作為主要成分」係指以層總質量為基準 (100質量%),其物質為50質量%以上,較佳70質量%以上, 更佳90質量%以上,亦可適當含有其他物質。作為其他物 質,例如可使用聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂等(關於本說 明書中之「含有其作為主要成分」,以下亦相同)。 於包含氟樹脂之層20中,以不會損害其性質之程度,亦 可適量添加各種添加劑。作為添加劑,可列舉磷系/苯酚系 等之各種抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、 核劑、金屬鈍化劑、殘留聚合觸媒鈍化劑、造核劑、抗菌/ 防銹劑、防靜電劑、潤滑劑、難燃劑以及填充材料等通常用 於樹脂材料中者。 作為氟樹脂,並無特別限定,可使用各種氟樹脂。代表性 者可使用乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯-聚偏二 氟乙稀共聚物(PVdF)、氟乙稀丙稀-四氟乙稀-六氟丙烯共聚 TF1008419 19 201242766 物(FEP)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)等, 該等之共聚物及混合物。其中,由防汙性、機械特性、加工 性等觀點而言,以乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)較佳。乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)可由市售商品容易取得,例如,可購 得AflonCOP(旭硝子公司製)、Tefzel(杜邦公司製)、 NeoflonETFE(大金工業公司製)等。 作為包含氟樹脂之層20之厚度,由強度方面而言,較佳 為3μιη以上,更佳5μιη以上。又,於本發明之金屬覆蓋用 層合薄膜中’藉由共擠出成形可使包含氟樹脂之層20變為 薄層,包含氟樹脂之層20之厚度較佳為ι〇μπ1以下,更佳 7μπι以下。 於使用本發明之樹脂覆蓋金屬板200a時,係剝離可剝離 樹脂層60。於該狀態下,包含氟樹脂之層2〇係位於樹脂覆 蓋金屬板200之最外層,對於本發明之樹脂覆蓋金屬板200 賦與防汙性。 (包含聚酯系樹脂之無延伸層50) 所謂包含聚酯系樹脂之無延伸層50係指含有聚酯系樹脂 作為主要成分之層。於包含聚酯系樹脂之無延伸層5〇中, 以不會損害其性質之程度,亦可適量添加各種添加劑。作為 添加劑’可使用與可添加至包含氟樹脂之層20中之上述添 加劑相同之添加劑。 作為聚酯系樹脂,並無特別限定,可使用各種聚酯系樹 TF1008419 20 ⑧ 201242766 脂。代表性者可使用由:選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、環 己烧二甲醇等之-個或多個醇成分;以及選自對苯二甲酸、 間苯一曱g[己—酸等之—個或多個酸成分;所構成之聚合 物,或該等聚合物之摻合物。 口 於製膜時’上述聚S旨系樹脂之藉由凝膠滲透層析儀(GPc) 所付之笨乙烯換异之重量平均分子量,較佳為於&嶋〜 14〇_之範圍内’更佳為於75_〜12〇_之範圍内。 於分子量過低之情形時,如下說明般於濕熱環境中作為樹 脂覆蓋金屬板所使料之耐久料充分故不佳。又,於二子 ===脂原_之分子量係需要更:分 、’ °奴陡/持縯性獲得者,故成本變高而爲 ^ $又,使可獲得此種高分子量之樹脂原料 成 缚片時,不僅耐久性提高效果達到餘和,而時^成 能量變多故為不佳。 表祺時所需之 一般而言’於濕熱環境中使用聚料樹脂之情 糸樹脂劣化之主要原因被鱗是水解1進行 ^曰 開始脆化,機械性強度降低,若彎折薄膜則會斷裂 覆蓋金屬板之情形時,將於薄膜層上產生龜裂4= 生剝落等,於外觀上明顯損害設計性,同時亦到= 所造成之金屬表面之防蝕效果。 于14胰 上由=:二起降之劣化係發生於聚"鍵中之_部分 導致刀子里下降。又’薄膜破裂等之機械性強度下降係 TF1008419 21 201242766 於分子量下降至某一定值時開始顯著發生。故而,於製膜時 分子量已經較低者,由於在濕熱環境中短時間使用而分子量 下降至某一定值,故將造成機械性強度下降。相對於此,於 製膜時分子量較高之情形下,即使於濕熱環境中使用,直至 造成機械性強度下降為止將需要較長時間。如此可知,若於 濕熱環境中使用,雖然水解會導致分子量下降,但於製膜時 之分子量越高,則經過一定時間後之分子量亦越高,則可維 持機械性強度。故而,為了使包含聚酯系樹脂之無延伸層成 為耐濕熱性較佳之製膜薄片,必須使用具有上述範圍之高分 子量之聚s旨系樹脂。 為了防止聚酯系樹脂之分子量下降,可考慮以下方法。 作為製膜設備方面,可列舉如下等方法: (1) 為了抑制分子量下降,使螺旋設計最佳化; (2) 於適當位置安裝通風裝置,減低成形時之水解; (3) 使滯留時間低於所需時間; (4) 致力於原料之乾燥步驟,減低吸濕水分之影響;等。 又,由調配包含聚酯系樹脂之無延伸層方面,可列舉如下 等方法: (1) 作為著色顏料,不使用具有熱觸媒作用或水解促進作 用者; (2) 使用具有熱觸媒作用或水解促進作用之著色顏料之情 形時,禁止觸媒活性; TF1008419 22 201242766 (3) 添加潤滑劑,於成形機内減少機械性地切斷聚醋分子 之情形; (4) 添加潤滑劑,減低因剪斷所引起之發熱; (5) 添加抗水解劑。 =為本發明之聚酯緒脂’可較佳地使用換合有結晶性聚 對笨二甲酸丁二酯系樹脂(以下稱為「PBT」)。 其理由可列舉如下等: (1) 作為擠出等級,與初期分子量之較高等級一致; (2) 水解反應速度小於聚料二甲酸乙二g|系樹脂(參照 「聚(1,4·聚對苯二曱酸丁二醋)之熱及水解特性」、纖維學會 文摘、vol.43、No.7(衝)、東麗股份有限公司纖維研究所田 中三千彥氏); (3) 雖屬於結晶性樹脂,但結晶區域之彈性率低於聚對苯 -曱酸乙二1旨系樹脂’結晶部分之可換性較高,故即使於結 晶性較高之狀態下被金屬板所覆蓋,亦表現良好之加工性; W由炫點(Tm)與層合習知軟質PVC薄片時之金屬板表面 溫度為相同程度、或稍低溫度之觀點而言,可直接適用層合 軟質PVC薄片時所使用之設備。 作為結晶性聚對苯二甲酸丁二I系樹脂,可較佳地使用僅 以對苯二曱酸作為酸成分、僅以M叮二醇作為醇成分之所 謂的均/聚對笨二曱酸丁二S旨。又’由欲進—步降低層合時 之金屬板表面溫度之情形等理由,亦可使用以間笨二甲酸取 TF1008419 23 201242766 代一部分酸成分之聚對苯二中酸丁二酯。 摻合比為「20〜80」:「8〇〜2〇」(結晶性聚對苯二甲酸乙 二醋系樹脂:非晶性或低結晶性聚酯系樹脂)者,自可發揮 以下優點之方面而言為較佳。 如此’摻合之優點係相較於僅使用結晶性聚對苯二甲酸丁 二醋系樹脂之情形,於摻合有非結晶性聚酯系樹脂等之情形 時’結晶炼解熱量(AHm)變小,故即使將層合前之金屬板表 面溫度設定為較低’亦可獲得強固之接著力。進而,藉由摻 合非結晶性或低結晶性之聚酯系樹脂,則可適度延遲結晶化 速度’又’可使玻璃轉移溫度(Tg)升高,故而於擠出製膜時 可獲得結晶性較低狀態之薄片,結果是結晶性聚對苯二曱酸 丁二醋系樹脂以熔點以下之較低溫度即可加以層合。 作為聚醋系樹脂’於使用了結晶性聚對苯二甲酸丁二酯系 樹脂與非結晶性或低結晶性聚酯系樹脂之摻合物的情形 時’形成包含该聚醋系樹脂之無延伸層之樹脂係藉由示差掃 描熱量測定,依據JIS —K7121,表示出以加熱溫度1〇。〇/ 分麵所測疋之一次升溫時由於結晶炼解所造成之明媒吸熱 波峰’其結晶熔解熱量(△HmQ/g))較佳為1〇〜60。 具體而言’示差掃描熱量測定係使用Parkins〇n
Elmar 製 DSC—7 ’依據JIS —K7121「塑膠之轉移溫度測定方法/熔解 溫度之計异方法」,以加熱速度l〇°C/分鐘測定試料1〇 mg, 求得一次升溫時之結晶溶解熱量。 TF1008419 24 ⑧ 201242766 若結晶熔解熱量過小,卿結或低結晶性樹脂之 摻合比率變高’於耐沸騰水浸潰試驗中難以合格。又,結晶 炫解熱量過大之《系樹脂通常難以獲得。 此處’若因結晶_所造成之°錢=為「明確」,係指 該波峰為由1(U/g以上之結晶炫解所造成之波峰。 作為晶性聚對苯二甲酸丁二醋系樹脂中之非結 晶性或低結^性聚樹脂,由原料供給穩定性或產量較多 之方面而。車交佳為使用可實現低成本化之Eastman
Chemical公司夕 「t 丄,, ^ Eastef/6763」,或與此類似之樹脂。但並 非::疋於此:亦可使用為新戊二醇共聚合PET且未表現 ° 者或於特殊冷卻條件下雖表現出熔點,但通常可 作為非結晶性姑!_ 7;k m ί月日使用之Eastman Chemical公司之 「PCTG/5445」等。 藉由〇、、加诏,可抑制聚酯系樹脂於製膜時之分子量下降, 可獲得本發明範_之分子量的聚㈣樹脂。作為此種添加 d ’可列舉奴化二醯亞胺化合物。該碳化二醯亞胺化合物於 擠出製膜f於成型機内’可抑制聚g旨系樹脂之水解,結果 表見出可u獲得由具有本發明中請專利範圍之分子量之 聚S曰系樹I所構成之無延伸層伽的效果。作為碳化二酿亞 胺化合物’可列舉具有下述一般式之基本結構者。 -(N=C=N-R-)n. (於上述式中’11表示1以上之整數。R係煙基,亦可為脂 TF1008419 25 201242766 肪族、脂環族、芳香族中任一者。) 作為碳化二醯亞胺化合物之具體例,可列舉聚(4,4,_二苯 基曱烷碳化二醯亞胺)、聚(對伸苯基碳化二醯亞胺)、聚(間 伸苯基碳化二醯亞胺)、聚(甲苯基碳化二醯亞胺)、聚(二異 丙基伸苯基碳化二醯亞胺)、聚(^基_二異丙基伸苯基碳化二 醯亞胺)、聚(二異丙基伸笨基碳化二醯亞胺)等及該等之單 體。該碳化二醯亞胺化合物可單獨使用或組合使用2種以 上。 以聚醋系樹脂為100質量份,較佳為添加碳化二酿亞胺化 合物0.1〜5.0質量份。於添加量過少之情形時,耐水解性改 良效果將不充分故而不佳。又,添加量過多時,抑制分子量 下降之效果達到飽和,同時於擠出製膜性方面可能會產生各 種問題’並且對於製膜後之薄片將因碳化二醯亞胺化合物滲 出而亦易導致外觀不良或機械物性下降,故不佳。又,包含 聚酯系樹脂之無延伸層50a之調配成本較高故不佳。 作為具有耐水解作用之添加劑,有如具有多官能環氧基之 嵌段共聚物或接枝共聚物等。對此’可於不會使聚酿系^脂 所需之耐濕熱性以外之性能(表面硬度、耐彎折加工性等)惡 化之範圍内適量添加。眾所周知藉由該等添加劑可改善聚酯 系樹脂之水解性。 較佳為於包含聚酯系樹脂之無延伸層5〇中添加顏料。添 加顏料之目的在於隱藏底層之金屬板1 〇,而賦與設計性 TF1008419 26 201242766 等。於包含聚酉旨系樹脂之無延伸層5〇中所添加之顏料 =擇儘量不會具有作為聚料樹脂之聚合觸媒功能者。於 金必須!用氧化鈦顏料,該情形時必須選擇以 ”欽充分貫行表面處理者。銳鈦礦型氧化鈦易於 •產生表面處理之剝離故不佳。 、 -〜独氧化鈦系顏料進行著色之情形、及添加著色顏料進行 心色著色之情形時’較佳為不使用會促進分子量下降等之聚 I系樹脂劣化之顏料種類。又,無論如何必須㈣此種會促 進聚s旨系樹脂劣化之顏料種類時,較佳為添加碳化二酿亞胺 化合物。 作為包含聚酿系樹脂之無延伸層50之厚度,由薄膜加工 性、機械性特定等之觀點而言,較佳為50〜300 μιη,更佳 100 〜200 μηι。 土 又,戎包含聚酯系樹脂之無延伸層50係具有賦與層合薄 膜勒性之作用。藉此’提高將本發明之層合薄膜〜刪 貼合於金屬板10上時之作業性。 (可剥離樹脂層60) 可剝離樹脂層60係層合於包含氟樹脂之層2〇上,具有保 濩包含氟樹脂之層20表面之作用。例如,於將藉由本發明 之金屬覆蓋用層合薄獏10如〜100(1所覆蓋之樹脂覆蓋金屬 板200進行保存、移動等時,可剝離樹脂層6〇係保持層合 之狀態,而可保遵包含氟樹脂之層2〇。繼而,於實際使用 TF1008419 27 201242766 時,剝離可剝離 之樹脂覆蓋金屬^層6G,藉此可獲得表面無污潰或損傷 之層20進〜 2〇0。可剝離樹脂層60係與包含氟樹脂 曰仃共擠出,而可製成層合薄膜。 此處,所謂「 於剝離可_樹2」係指可自包含議旨之層%上易 離面)上無-===__面(制 形成可剝離樹脂 ^ a A 9層6 0之樹脂若為藉由與氟樹脂共擠出而 形成層合相者,則並無特別限定,可使用各種樹脂。例如’ 作匕為=離樹脂層6〇,可使用含有聚乙稀樹脂、聚_樹 ^ 乙烯祕脂作為主要成分之薄膜,或以乙烯-醋酸乙 烯醋共聚物進行塗層之聚對苯 二甲酸乙二酯薄膜(以下,亦 簡減EVA塗層ΡΕτ薄膜」)。其中,由共擠出加工性、、
機械欧特疋等之觀點而言,較佳為使用聚乙稀樹脂、EVA j 薄膜。又,對於可剝離樹脂層60,可藉由擠出層 口氟樹月曰而製成層合薄膜。於使用EVA塗層PET薄祺作為 可剝離樹脂層6〇之情形時,特佳為#由擠出層合而展 合薄膜。該EVA塗層PET薄膜係厚度精度非常良好:s 性優良之4膜。故而,於eva塗層ρΕτ薄膜上 樹月曰時,可使氣樹脂層之厚度精度非常良好。又氣 層ΡΕΤ薄膜係剛性優良且使用性優良者。故而1 £从塗 層PET相上擠出成形氟樹脂時之作業性良好,又,戶, 作之層合薄膜之使用性亦良好。 所製 TF1008419 28 201242766 於可剝離樹脂層60中,亦可依不會損害其性質之程度, 適量添加各種添加劑。作為添加劑,可使用與可添加至包含 氟樹脂之層20中之上述添加劑相同之添加劑。 由薄膜之機械特性、與包含氟樹脂之層20之共擠出加工 性、層合薄膜韌性等之觀點而言,可剝離樹脂層60之厚度 較佳為於5〜100 μιη之範圍,更佳為於10〜50 μπι之範圍。 (第一本發明之金屬覆蓋用層合薄膜之製造方法) 可剝離樹脂層60與包含氟樹脂之層20係藉由共擠出,成 為層合薄膜。於該共擠出成形過程中,分別對應於形成可剝 離樹脂層60之樹脂及氟樹脂而使用兩台擠出機,將該等兩 種樹脂材料導入至可一體成形之擠出模具中,使其於模具内 部或模具開口部接觸,製成屬於單一擠出製品之層合薄膜。 於該層合薄膜中,即使將包含氟樹脂之層20變薄,可剝 離樹脂層60亦對薄膜賦與韌性,故可易於進行將該層合薄 膜貼附至包含聚酯系樹脂之無延伸層50上之乾式層合作 業。又,藉由使包含氟樹脂之層20之層厚變薄,則可較經 濟地製成本發明之金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇a。 於包含氟樹脂之層20中,於與可剝離樹脂層60所層合之 面相反之側上,係經由接著劑,藉由乾式層合接著包含聚酯 系樹脂之無延伸層50。藉此,製作金屬覆蓋用層合薄膜 100a 〇 作為用於乾式層合之接著劑,並無特別限定,可使用聚酯 TF1008419 29 201242766 系、環氧系、丙烯酸系、胺基曱酸乙酯系等各種接著劑。其 具體例可列舉於100質量份之Takelack A310中,換合有5 質重份之Takenate A3(均為三井武田化學公司製)者作為聚 酯系熱硬化型接著劑。 又,藉由貫施表面處理或塗底處理,提高包含聚酯系樹脂 之無延伸層50及/或包含氟樹脂之層2〇表面與接著劑之密 著性,將可改良耐久性等,故更佳為實施該等處理。作為表 面處理,可列舉例如電暈處理等。 於層合薄膜1〇〇之包含聚酯系樹脂之無延伸層%中,於 與包含氟樹脂之層20所層合之面相反之面貼附至金屬板1〇 上。作為貼附於金屬板1〇上之方法,可根據下述方法實行: 使用擠出層合、熱熔接或使用聚酯系、環氧系、丙烯酸系、 胺基甲紅目旨彡者作為接著劑,並使贱前之pvc鋼板之 層合技術。 (印刷層70) 如圖1(b)中實施形態所示,於本發明中,為賦與樹脂覆蓋 金屬板l〇〇a美觀等’較佳為於包含聚酯系樹脂之無延伸層 50及包含氟樹脂之層2〇間,於包含聚酯系樹脂之無延伸層 5 0側設有印刷層7 0。 可依凹版印刷、平版印刷、絲網印刷等公知之方法,赋與 該印刷層7G。其目的在於賦與石紋風格、木紋風格、或幾 何學圖案、抽象圖案等之印刷設計性。可部分印刷,亦可整 TF1008419 201242766 面全部印刷,亦可均施以部分印刷層及全部印刷層。 <第二本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100c、100d> 圖2(c)、(d)中表示第二本發明之金屬覆蓋用層合薄膜 100c、100d。本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100c具有包含 聚酯系樹脂之無延伸層50,其上具有包含聚酯系樹脂之透 明樹脂層80,其上具有包含氟樹脂之層20,其上具有可剝 離樹脂層60。於包含聚酯系樹脂之無延伸層50中,於與包 含聚酯系樹脂之透明樹脂層80所層合之面相反之面上,接 著有金屬板10,而形成樹脂覆蓋金屬板200。 再者,包含聚酯系樹脂之無延伸層50、包含氟樹脂之層 20及可剝離樹脂層60係與上述第一本發明之金屬覆蓋用層 合薄膜中者相同。 再者,於第二本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100c、100d 中,由將層合薄膜貼附於金屬板上時之加工性、製膜性方面 而言,包含聚酯系樹脂之無延伸層50之層厚較佳為25〜300 μηι,更佳 50〜150 μιη。 (包含聚酯系樹脂之透明樹脂層80) 所謂包含聚酯系樹脂之透明樹脂層80係指含有聚酯系樹 脂作為主要成分之層。於包含聚酯樹脂之透明樹脂層80 中,以不會損害其性質之程度,可適量添加各種添加劑。至 於添加劑,可使用與可添加至包含氟樹脂之層20中之上述 添加劑相同之添加劑。 TF1008419 31 201242766 s :明樹脂層80中之聚I系樹脂,可使用與上述包含 =糸樹脂之無延伸層5G中所記載之㈣系_相同U 酉曰糸樹脂。包含聚§旨系樹脂之透明樹脂層⑽較佳為包含^ 醋系樹脂之透明延伸層或包含㈣㈣紅如無延伸y; 對於包含來醋系樹脂之透明延伸層80並無特別限定,。 使用以保護印刷層、賦與—定深度之設計性、用以改良表^ 之各種物性等者為目的而使用。其中,由透明性或平滑性 表面之耐受損傷性等方面而言,可使用經雙軸延伸之聚酽系 樹脂,尤其可較佳地使用聚對苯二曱酸乙二酯系樹脂薄膜i 由將層合薄膜貼附於金屬板10上時之加工性、製膜性等 觀點而言’包含聚酯系樹脂之透明樹脂層80之厚度較佳為 15〜75 ,更佳25〜5〇 μιη。又,可使用延伸倍率於雙軸 方向上分別為3.5〜4倍左右,延伸處理後之熱固定溫度為 220 C〜240 C左右之習知通常用於軟質pvc薄片之覆蓋片 者。 (第二本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100c、100d之製造方法) 可剝離樹脂層60及包含氟樹脂之層20係如第-實施態樣 中所示藉由共擠出成為層合薄膜。又,如第一實施態樣中 所不’於可制離樹脂層60上藉由擠出層合敦樹脂,可製成 層&薄膜,尤其是在可剝離樹脂層60係EVA塗層PET薄 膜之!#形日令,較佳為藉由擠出層合作成層合薄膜。繼而,於 孩包3氟树脂之層2〇中,於與可剝離樹脂層所層合之面相 丁Π008419 ⑧ 32 201242766 反之側,經由接著劑,藉由乾式層合接著包含聚酯系樹脂之 透明樹脂層80 ;於該包含聚酯系樹脂之透明樹脂層80中, 於與包含氟樹脂之層20所層合之面相反之側,經以接著 劑,藉由乾式層合接著包含聚酯系樹脂之無延伸層50。藉 此,可製作本發明之金屬覆蓋用層合薄膜100c。 作為乾式層合所用之接著劑,並無特別限定,可使用各種 接著劑。代表性者可列舉聚酯系、環氧系、丙烯酸系、胺基 甲酸乙酯系等接著劑。 於藉由乾式層合所貼附之包含氟樹脂之層20、包含聚酯 系樹脂之無延伸層50及包含聚酯系樹脂之透明樹脂層80 之各層表面上,如第一實施形態中說明所示,可實施表面處 理或塗底處理。 於層合薄膜100c之包含聚酯系樹脂之無延伸層50中,於 與包含聚醋系樹脂之透明樹脂層80所層合之面相反之面 上,經由接著劑,貼附金屬板10。接著劑可塗佈於包含聚 酯系樹脂之無延伸層50側,亦可塗佈於金屬板10上。藉此, 可製作樹脂覆蓋金屬板200。作為接著劑,可使用與第一實 施態樣中所用者相同之接著劑。 於保存層合薄膜100c時,可剝離樹脂層60係層合於包含 氟樹脂之層20之表面上。該可剝離樹脂層60係用以保護包 含氟樹脂之層20免受污潰及損傷者。於使用樹脂覆蓋金屬 板200時,係依經剝離該可剝離樹脂層60之狀態下使用。 TF1008419 33 201242766 如於圖2(d)中所示之貫施態才袤,於本發明中,為賦與樹脂 覆蓋金屬板美觀等,較佳為於包含聚系樹脂之無延伸層 50及包含聚酯樹脂之透明樹脂層8〇之間,於包含聚酯系樹 脂之無延伸層50側或包含聚酯樹脂之透明樹脂層8〇側中任 一方或兩方上設置印刷層7〇。 (印刷層70) 印刷層70係與第一本發明中者相同。印刷層7〇及包含聚 酿系樹脂之無延伸層50或包含聚酯系樹脂之透明樹脂層8〇 可藉由乾式層合加以接著。又’於兩方侧形成有印刷層7〇 之情形時’可藉由乾式層合使印刷層70彼此接著。 <遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜> 以下’針對本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜,分為 多個實施形態’分別參照圖式進行說明。 <第四本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜1〇〇e> 圖2(a)係表示第四本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜100e之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 100e具有依序層合了基材樹脂層3〇、可賦與壓紋層4〇及包 含氟樹脂之層20的結構。 (基材樹脂層30) 基材樹脂層30係含有聚酯系樹脂作為主要成分之無延伸 層。此處,所謂「無延伸」係指未賦與延伸作業,未表示例 如如下情形.於擠出製膜時,不存在由於退出澆鑄輥而產生 TF1008419 ⑧ 34 201242766 =广所謂「作為主要成分」係指以包含其本身之 ^ ⑽質量%),其本身含有5。質量。/。以上, 車父佳70貝量%以上,更佳 由如门、 U貝里/〇以上(以下,於本說明書 中相同)。基材樹脂層30係具有如下作 用.使用壓紋賦與裝 置加.、、勒薄膜時,僅有可賦與壓紋層4〇時,將發生黏著 於加熱輥上魏融而造成薄膜破斷,此時藉由於可賦盘壓纹 層40上存在有基材·層3Q,則可防止此問題產生。 作旨系樹脂,並無特別蚊,可使用各種聚酉旨系樹 月曰。代表性者可使用由:選自乙二醇、丙二醇、丁二醇及環 己烷二甲醇等之一個或多個醇成分;及選自對笨二甲酸、間 苯二甲酸、己二酸等之一個或多個酸成分;所構成之聚合 物,或該等聚合物之摻合物。 基材樹脂層10係將基材樹脂層10總質量設為_質量 % ’較佳為含有50質量%以上、更佳6〇質量%以上之實質 上結晶性㈣旨㈣脂之層;該實f上結晶性聚自旨系樹脂係於 藉由示差掃描熱量計(DSC)測定時,於升溫時可觀測^明痛 之結晶溶解波#。藉由將基材樹脂層1G作為此種層,對於 本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄賴與壓故時,可發揮 與壓紋賦與機之加熱輥之非黏著性,並且可防止因熔融導致 之薄膜破斷。 作為此種實質上結晶性聚酯系樹脂,可使用結晶性之聚對 苯二曱酸丁二酯系樹脂(以下,亦簡稱為「ΡΒτ」)。作為結 TF1008419 35 201242766 晶性聚對苯二曱酸丁二酯系樹脂,可適合使用僅以對笨二甲 酸作為酸成分、僅u 1,4_了二醇作為醇成分之所謂均/聚對 苯一曱酸丁二酯。又,與金屬板1〇層合時,為了可降低金 屬板10之表面溫度後加以接著,可使用以間苯二甲酸取代 一部分酸成分之聚對苯二曱酸丁二醋。 (可賦與壓紋層4〇) 可賦與壓紋層40係含有聚酿系樹脂作為主要成分之無延 伸層。可賦與壓紋層40係將上述可賦與壓紋層4〇總質量設 為100質量%,較佳為含有5〇質量%以上、更佳6〇質量% 以上之實質上非晶性聚酯系樹脂之層;該實質上非晶性聚酯 系树脂係於藉由示差掃描熱量計(DSC)測定時,於升溫時未 觀測到明確之結晶熔解波峰。 作為貫質上非晶性聚酯系樹脂,可使用非晶性或低結晶性 水酉曰系樹脂。具體而言,較佳為使用由於原料供給穩定或產 里較夕而可貫現低成本化之Eastman Chemicial公司之 「Easter/6763」’或類似此之樹脂。但是,並非僅限定於此, 亦可使用屬於新戊二醇共聚合PET之未表現出結晶性者, 或雖於特殊冷卻條件下表現熔點,但通常可作為非結晶性樹 月曰使用之Eastman Chemical公司之「PCTG/5445」等。 形成基材樹脂層1〇及可賦與壓紋層4〇之聚酯系樹脂於製 膜時’藉由凝膠滲透層析儀(GPC)所得之苯乙烯換算之重量 平均分子量,較佳為於65000〜H0000之範圍内,更佳為於 TF1008419 ⑧ 36 201242766 75000〜120000之範圍内。 分子量過低之情形時,將會導致層合薄膜覆蓋金屬板薦 之对久性變差。又,分子量過高之情形時,於製膜成薄片時, 不削久性提高效果達職和,製料所以能量㈣多。 可賦與塵紋層40係將可賦與壓紋層 “《 ,,心貝里吕又為1 0Π 將成 立 貝置0/。,含有50質量%以上之實質上非晶性聚酯系樹 層;該實質上非晶性聚I系樹脂係於藉由示差掃描執旦曰 ①剛㈣,於升溫時未齡_確<結晶轉波7十 又,將構成基材樹脂層30之聚顆系樹脂之結晶波 溫度(熔點)設為T<C),將構成可職與麵層40之=峰 樹脂之玻璃轉移點設為Tg(〇C)硭 A •日系
Tm(°C)>(Tg+30)(°C)之關係。 T 此處,將由於結晶熔解所產生之 , 熱波峰稱為「明碹 係指該波峰係因1〇J/g以上之結晶炫解所引起之波」, (包含氟樹脂之層20) 包含氟樹脂之層20係可使用盥卜 層合薄膜論〜·中相同者Γ所說明之金屬覆蓋用 <第五本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜10娘 圖2⑻係表不第五本發明之遮光板用金屬覆蓋 膜薩之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合= l〇〇f具有依序層合了基材樹脂層30、可賦與壓紋層知、勺、 含四氟乙稀-六氣丙稀-偏二氟乙稀共聚物(以下,亦簡稱= TF1008419 37 201242766 「THV」)之層90、及包含氟樹脂之層20的結構。基材樹 脂層30、可賦與壓紋層40及包含氟樹脂之層20係與第四 本發明中所示者相同。 (包含THV之層90) 所謂包含四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)之 層90係含有THV作為主要成分之層。包含THV之層90 係存在於包含氟樹脂之層20及可賦與壓紋層40之間,藉此 具有改善層間接著性之作用。 由柔軟性及接著性方面而言,THV共聚合比(質量比)較佳 為「30〜50」:「10〜30」:「30〜50」(「四氟乙烯」:「六氟 丙烯」:「偏二氟乙烯」),更佳「35〜45」:「15〜25」:「35 〜45」(「四氟乙烯」:「六氟丙烯」:「偏二氟乙烯」)。 包含THV之層90之厚度較佳為10 μιη以下,更佳5 μιη 以下。於本發明中,藉由共擠出成形,如此可使包含THV 之層90之厚度變薄,藉此可削減高價氟樹脂之使用量。故 而,可較為經濟地製成遮光用金屬覆蓋用層合薄膜。包含 THV之層90過厚之情形時,可能難以賦與壓紋花紋。又, 由包含THV之層90之強度方面而言,包含THV之層90 之厚度較佳為Ιμιη以上,更佳3 μιη以上。 (可剝離樹脂層60) 於第四本發明及第五本發明中,於包含氟樹脂之層20 上,亦可更層合可剝離樹脂層60。於第四本發明中,於包 TF1008419 38 201242766 S氣Μ月曰之層20中’於與可賦與壓紋層4〇所層合之面相反 之面上層0有可剝離樹脂層60。又,於第五本發明中,於 包含ΙΙΜΚ層20中’於與包含THV之層9()所層合之面 相反之面上層合有可剝離樹脂層60。可剝離樹脂層60與上 述金屬覆蓋用層合薄膜100a〜l〇〇d中者相同。 (印刷層) 為了於遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板上賦與格線等花 紋’可於可賦與壓紋層4〇中之與基材樹脂層 30所層合之面 相反之面上形成印刷層。 可依凹版印刷、平版印刷、絲網印刷等公知之方法賦與該 印刷層纟目的在於賦與石纹風格、木纹風格或幾何學圖 樣抽象圖樣等之印刷設計性。可部分印刷,亦可整面全部 印刷’亦可施以部分£卩及全部印刷層。 (遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜⑽。、之製造方法) 於第四本發明之層合薄膜職中,可_樹脂層6〇及包 含I樹脂之層2G補由共擠“成為層合賴。於該共擠 出成开/過&中’分別對應於形成可祕樹脂層⑼之樹脂及 形成包含氟樹脂之層2G之樹脂而使用兩台擠出機,將該等 兩種樹脂材料導入至可1成形之擠出模具中,使其於模且 内部或模具開η部接觸,製成作為單―掩出製品之層合薄 膜。又’於第五本發明之層合薄膜讓中,使用三台擠出 機、相同方式將可剝離樹脂層6〇、包含氣樹脂之層如及 TF1008419 39 201242766 包含THV之層90製成層合薄膜。 、’1而於上述藉由共擠出而製成之層合薄膜中,包含氟樹 月曰之層20或匕3 Τίίν之層側係經由接著劑乾式層合至 藉由共&出成形所層合之由可賦與壓紋層及基材樹脂層 30所構成之層合4财之可賦與壓紋層川側,而製造出本 發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜魏、100f。 作為乾式層σ所用之接著劑,並無特別限定,可使用各種 接著d代表ϋ者可列舉聚酿系、環氧系、丙烯酸系、胺基 曱I Sa '系等之接著劑。具體例可列舉於漏質量份之 Takdack A31G中摻合5質量份之a3(均為三井武田 化學公司製)者作騎g旨彳m型接著劑。 於包含氟樹脂之層2G、可賦與壓紋層4G、基材樹脂層3〇 及包含THV之層9G中之進行乾式層合之面上,藉由實施表 面處理或塗底處理,可提高其與接著劑之密著性,改良耐久 性。至於表面處理或塗底處理,可列舉例如電暈處理或固定 塗層(anchor coat)。 設有可剝離樹脂層60之情形時,即使將包含氣樹脂之層 20及包含THV之層90變薄,因可_樹月旨層⑼亦賦盘薄 膜韋刃性’故易於實行將該層合薄膜貼附於,與壓紋層上之 乾式層合作業。又,藉由使包含氟樹脂之層Μ及包含肩 之層90之層厚變薄,可較經濟地製成本發明之遮光板用金 屬覆蓋用層合薄膜l〇〇e、l〇〇f。 TF1008419 40 201242766 <第六本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜1〇〇g> 圖2(c)係表示本發明之第三實施形態之遮光板用金屬覆 蓋用層合薄膜100g之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋 用層合薄膜l〇〇g具有依序層合了基材樹脂層3〇、可賦與壓 紋層40、包含改性聚烯烴樹脂之層92及包含接著性氟樹脂 之層25的結構。基材樹脂層30及可賦與壓紋層40係與第 四本發明中所示者相同。 (包含接著性氟樹脂之層25) 所謂包含接著性氟樹脂之層25係指含有接著性氟樹脂作 為主要成分之層。所謂本發明中之接著性氟樹脂係指熔點為 15(TC〜250°C,且於24CTC下以4χ105〜5X105 pa之試料壓 力將作為改性聚烯烴樹脂一種之Rexpearl RA315〇(日本聚 乙烯公司製造)與氟樹脂壓製10分鐘後製作成層合薄膜,依 據JIS Z0237方法,以剝離速度5 mm/分鐘、溫度23¾、180 度剝離強度測定切斷為寬度2.5 cm、長度25 cm所採集之樣 品時,此時之180度剝離強度為4 N/cm以上之氟樹脂。 又,本發明中之接著性氟樹脂之IR光譜於1780 cm·1〜 1880 cm-1之間具有吸收波峰。較佳為接著性氟樹脂之IR光 譜於 1790 cm’1 〜1800 cm-1 之間及 1845 cm·1 〜1855 cm·丨之 間,具有來自順丁烯二酸酐基等無水物之吸收波峰,或於 1800 cnf1〜1815 cnT1之間具有來自末端碳酸醋基之吸收波 峰,或於 1790 cm-1 〜1800 cm·1 之間、1845 cm·1〜1855 cm·1 TF1008419 41 201242766 之間及1800 cm·1〜1815⑽-1之間,具有來自順丁烯二酸酐 基專無水物及末端碳酸酯基之混合物之吸收波峰。 更佳為接著性氟樹脂之IR光譜於1790 cm-】〜1800 cm·1 之間及1845 cm·1〜1855 cm-1之間,具有來自順丁烯二酸酐 基等無水物之吸收波峰,或於1800 cm·1〜1815 cm·1之間具 有來自末端碳酸酯基之吸收波峰。 又’來自順丁烯二酸酐基等無水物之於1790 cm·1〜1800 cm·1間之吸收波峰高度相對於來自主鏈cH2基之2881 附近之吸收波峰高度,其比值為〇.5〜15,較佳〇.7〜12, 更佳0.8〜1.0。 又’來自末端石反酸g旨基之於1800 cm 1〜1815 cirT1間之吸 收波峰尚度相對於來自主鏈CH2基之2881 cm-1附近之吸收 波峰高度,其比值為1.0〜2.0,較佳1.2〜1.8,更佳1.5〜 1.7。 作為此種具有接者強度之I樹脂,可列舉例如含有四氟乙 烯單位之均聚物或共聚物’且於末端或侧鏈上含有碳酸酯 基、羧酸鹵化基、羥基、羧基、環氧基等官能基之樹脂。若 為表現出上述熔點及接著強度,則亦可混合使用多種樹脂。 至於作為市售商品之具有上述接著強度之氟樹脂,可列舉例 如Neoflon EFEP(大金工業公司製造)、Flu〇n LM —ETFE AH2000(旭硝子公司製造)。 (包含改性聚烯烴樹脂之層92) TF1008419 42 201242766 所謂包含改性聚烯烴樹脂之層92係指含有改性聚烯烴樹 脂作為主要成分之層。本發明中之「改性聚烯烴樹脂」係指 於成為基質之聚烯烴樹脂中,以任意方法,藉由使無機酸、 不飽和羧酸或其衍生物等之酸進行接枝反應所得之樹脂。作 為成為基質之聚烯烴,例如可使用聚乙烯或聚丙烯等。作為 不飽和叛酸類,例如可使用硼酸、丙烯酸、甲基丙稀酸、順 丁烯二酸、富馬酸、衣康酸、擰康酸或該等之酸酐、酯、醯 胺、醯亞胺、金屬鹽等。作為改性聚烯烴樹脂,較佳為乙烯 與曱基丙烯酸縮水甘油酯之共聚物。作為此種乙烯與曱基丙 稀酸縮水甘油醋之共聚物,例如可列舉Rexpearl RA3150(日 本聚乙烯公司製)、BondfastE(住友化學公司製)。 於第六本發明之金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇g中,包含改性 聚烯烴樹脂之層92及包含接著性氟樹脂之層25之合計厚度 較佳為10 μιη以下,更佳5 μιη以下。若包含改性聚烯烴樹 月曰之層92及包含接著性氟樹脂之層25之合計厚度過厚,則 難以賦與壓紋。再者’由強度方面而言,包含改性聚稀烴樹 脂之層92及包含接著性氟樹脂之層25之厚度較佳為分別為 1 μιη以上’更佳3 μιη以上。 <第七本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜1〇〇h> 圖2⑷係表示第七本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜l〇〇h之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 i〇〇h具有依序層合了基材樹脂層30、可賦與壓紋層4〇、包 TF1008419 43 201242766 含改性聚烯烴樹脂之層92 入 及包含接著性氟樹、包含乙烯·乙歸醇共聚物之層94 與壓紋層4〇係與第四層25的結構。基材樹脂層3〇及可賦 稀烴樹脂之層92及包^發明所示者相同。X,包含改性聚 明所示者相同。I 3接著性氟樹脂之層25係、與第六本發 (包含乙烯-乙婦醇共聚物之層 所謂包含乙烯-乙嫌 G碲醇共聚物之 醇共聚物作為主要点八 作葙含有乙烯-乙烯 醇共聚物,較佳為乙二=〇T所用之乙烤·乙稀 締3有率為20〜65莫耳〇/q,更佳25〜 6〇莫耳%又’乙_旨成分之4化度較佳為9G莫耳%以上, 更佳95莫耳%以上。 、 ^烯-乙稀醇共聚物之依據瓜κ 721()所測定之熔融流動 逮率(MFR)較佳為8〜15,更佳ι〇〜ΐ4。 ^於第七本發明中,包含改性輯煙樹脂之層92、包含乙 ^乙婦醇共聚物之層94及包含接著性氣樹脂之層25之合 °予度較佳為10 _以下,更佳5 μηι以下。若包含改性聚 烯烴樹脂之層的〇 β — 、〇 έ乙烯-乙烯醇共聚物之層94及包含 2性氟樹脂之層25之合計厚度過厚,則難以賦與壓紋。 人由強度方面而言’包含改性聚稀煙樹脂之層%、包 之;醇共聚物之層94及包含接著性氟樹脂之層25 二又^佳為分別為1μιη以上,更佳3μιη以上。 ;第、及第七本發明中,可作成為下述結構:於包含接著 TF10084]9 201242766 性氣樹脂之層25上,進而層合包含氟樹脂之層20。藉由使 表面成為包含氟樹脂之層2〇,可對遮光板用層合薄膜覆蓋 金屬板2GGb進-步改善油墨消除性。作為包含氟樹脂之層 20其與第四本發明所示者相同。於第六本發明中,於包含 接著性氟樹脂之層25中’於與包含改性聚烯烴樹脂之層92 所之面相反之面上層合有包含氟樹脂之層20。於第七 本^明中,於包含接著性氟樹脂之層25中,於與包含乙烯_ 乙稀㈣聚物之層94所層合之面相反之面上層合有包含氟 樹脂之層2〇。 ;上述第四本發明〜第七本發明所示之各層中,以不會損 害其性質 、、<程度,可適量添加各種添加劑。作為添加劑,可 本系/苯酚系等之各種抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸 收劑、井於〜十 愚疋蜊、核劑、金屬鈍化劑、殘留聚合觸媒鈍化劑、 造_才亥劑、彡‘ j. “防銹劑、防靜電劑、潤滑劑、難燃劑以及填 充材料等通常用於樹脂材料中者。 (遮二板肖金屬覆蓋用層合薄獏100g、100h之製造方法) 屛々本毛月中,藉由共擠出基材樹脂層30、可賦與壓 之i 25,匕3改性^婦城脂之層92及包含接著性氟樹脂 ioog。丑擠2成本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 四台料時’㈣對•料各層之難材料使用 出模形成各層之樹脂材料導入至可-體成形之楼 使其於㈣錢具.部朗,製成屬於單 TF1008419 45 201242766 一擠出製品之層合薄膜。又,將包含氟樹脂之層20層合於 包含接著性氟樹脂之層25上之情形時,係使用五台擠出 機,以相同方式進行共擠出成形。 於第七本發明中,藉由共擠出基材樹脂層30、可賦與壓 紋層40、包含改性聚烯烴樹脂之層92、包含乙烯-乙烯醇共 聚物之層94及包含接著性氟樹脂之層25,可製成本發明之 遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜100h。共擠出成形時係使用 五台擠出機,以上述相同方式加以實施。又,將包含氟樹脂 之層20層合於包含接著性氟樹脂之層25上之情形時,係使 用六台擠出機,以上述相同方式加以實施。 : 於第六及第七本發明之層合薄膜100g、100h中,如上所 述,藉由共擠出成形,可使包含接著性氟樹脂之層25之層 厚變薄。又,層合包含氟樹脂之層20之情形時,可使包含 氟樹脂之層20之層厚變薄。藉此,可減少高價氟樹脂之使 用量,可較經濟地製成遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 100g、100h。 <賦與壓紋花紋> 對於作為第四〜第七本發明所示之遮光板用金屬覆蓋用 層合薄膜l〇〇e〜100h賦與壓紋花紋。作為賦與壓紋花紋之 方法,例如有圖4所示之藉由壓紋賦與機300賦與壓紋花紋 之方法。於壓紋賦與機300中,層合薄膜100e〜100h於第 四及第五本發明中使包含氟樹脂之層20或可剝離樹脂層 TF1008419 46 201242766 60,而於第六及第七本發明中使包含接著性氟樹脂之層μ 或包含氟樹脂之層20與壓紋輥5接觸,經由加熱輥丨、輸 出親2,藉由紅外加熱器3進行特定處理,進而,送至夹: 4、壓紋輥5及冷卻輥6。 _ 已經賦與敎隸之本發明之遮紐用金賴蓋用層合 _ 薄膜100e〜100h’其表面之粗度較佳為Ra(中心線平均粗度) 0·7μηι以上且5哗以下’Ry(最大高度)4μιη以上且4〇_二 下,Rz(十點平均粗度)3μπι以上且3〇μιη以下,Rp(平均深 度)1·5μπι以上且20μιη以下,Pc(突起數)7以上且5〇以下; 較佳為光澤為50以下。 <遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板2〇〇b> 圖2(e)係表不本發明之遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板 200b之層結構的模式圖。本發明之遮光板用層合薄膜覆蓋 金屬板200b可藉由將遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜1〇〇e〜 100h中之基材樹脂層30側貼附於金屬板1〇上加以製作。 作為貼附方法,可列舉例如熱熔接或乾式層合。作為乾式層 合所使用之接著劑,可使用與製造層合薄膜1〇〇e、1〇〇f時 所使用之上述接著劑相同者。又,於乾式層合之情形時,於 施以乾式層合之面上可實施表面處理或塗底處理。 又,亦可於層合薄膜l〇〇e〜l〇〇h之狀態下不賦與壓紋花 紋而於作成為層合薄膜覆蓋金屬板2〇〇b之後再賦與壓紋花 紋0 TF1008419 47 201242766 <第九本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇j> 圖3(a)係表示第九本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜100j之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 l〇〇j具有下述結構:於180°C〜200°C時之彈性率為l.OxlO7 Pa以下且120°C〜160°C時之彈性率為l.Oxl.O8 Pa以上之層 42上層合有包含氟樹脂之層20。包含氟樹脂之層20係與第 四本發明中者相同。 (180°C〜200°C時之彈性率為1·〇χ1〇7 Pa以下且120°C〜 160°C時之彈性率為l.〇xl〇8Pa以上之層42) 180°C〜200°C時之彈性率為l.OxlO7 Pa以下且120°C〜 160°C時之彈性率為l.〇xl〇8Pa以上之層42(以下,亦簡稱為 「具有特定彈性率之層42」)係用以向本發明之‘遮光板用金 屬覆蓋用層合薄膜賦與壓紋之層。用以賦與壓紋之層於壓紋 賦與溫度中必須為彈性率較低。繼而,不僅如此,而且於賦 與壓紋後,將遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜熱壓著於金屬板 10上時,加熱層合薄膜時,必須保持特定彈性率,以防止 壓紋回復。由此種觀點而言,本發明者藉由將壓紋賦與溫度 為180°C〜200°c時之彈性率為l.OxlO7 Pa以下且熱壓著至 金屬板10之溫度為120°C〜160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa 以上冬層42配置於層合薄膜上,成功製作出壓紋加工性良 好且可防止壓紋回復之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇j。 作為此種具有特定彈性率之層42,可列舉以聚碳酸酯樹 TF1008419 48 ⑧ 201242766 月曰作為主要成分之層。圖5係 聚酉旨樹脂因溫度所產生·碳酸輯脂、氣樹脂及 溫度之靴〜輯時,聚碳二化之曲線圖。於壓紋職與 率均為L〇x1〇7pa以下,壓紋力口:樹脂及聚龍樹月旨之彈性 紋賦與溫度下,彈性率較高而④良好L又,崎脂於壓 遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜中力u性較差,於本發明之 度較薄,故而對於存在於氟樹腊之包含氣樹脂之層20之厚 沿著該壓紋形狀之形狀成形有包^之層賦與壓紋後’可以 如上所述,聚碳酸酉旨樹脂及^^脂之層20。 工性。然而’於向金屬板ίο層合好之壓紋加 別。於圖5中,若觀察對金屬板’弹性率存有差 時之範圍,聚錢9 η之12G°C〜 …… J保持為彈性率1.0X108 μ 之遍率’而聚醋樹脂之彈性率變“ -上 =用聚旨作為用以物紋之層之二 屬板層合時,將造成產生壓紋回復之問題。本發明之薄2 已經解決如此問題且更優良之遮光板用金屬覆蓋合薄 膜100j。 得 具有特定彈性率之層42亦可於未妨礙本發明效果之範圍 内含有上述添加劑等。又,具有特定彈性率之層42之層厚 較佳為10〜100 μιη,更佳30〜5〇 pm。 〈第十本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜⑽ 圖3(b)係表示第十本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄 TF1008419 49 201242766 膜100k之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 100k於基材樹脂層30上,含有具有特定彈性率之層42,其 上具有包含氟樹脂之層20。基材樹脂層30係與第四本發明 中者相同。又,具有特定彈性率之層42係與第九本發明中 者相同。又,包含氟樹脂之層20係與第四本發明中者相同。 <第十一本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇m> 圖3(c)係表示第十一本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合 薄膜100m之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜100m於基材樹脂層30上含有具有特定彈性率之層42, 其上含有包含改性聚烯烴樹脂之層92,其上具有包含乙烯-乙烯醇共聚物之層94,其上具有包含接著性氟樹脂之層25。 基材樹脂層30係與第四本發明中者相同。又,具有特定 彈性率之層42係與第九本發明中者相同。又,包含改性聚 烯烴樹脂之層92及包含乙烯-乙烯醇共聚物之層94係與第 七本發明中者相同。 <第十二本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇n> 圖3(d)係表示第十二本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合 薄膜100η之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜100η於基材樹脂層30上含有具有特定彈性率之層42, 其上具有包含四氟乙稀-六氟丙稀-偏二氟乙稀共聚物之層 90,其上具有包含氟樹脂之層20。 基材樹脂層30係與第四本發明中者相同。又,具有特定 TF1008419 50 201242766 彈性率之層42係與第九本發明中者相同。又,包含四氟乙 烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物之層90及包含氟樹脂之層 20係與第五本發明中者相同。 <第十三本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜l〇〇p> 圖3(e)係表示第十三本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合 薄膜100p之層結構的模式圖。遮光板用金屬覆蓋用層合薄 膜100p於基材樹脂層30上含有具有特定彈性率之層42, 其上具有包含改性聚烯烴樹脂之層92,其上具有包含接著 性氟樹脂之層25。 基材樹脂層30係與第四本發明中者相同。又,具有特定 彈性率之層42係與第九本發明中者相同。又,包含改性聚 烯烴樹脂之92及包含接著性氟樹脂之層25係與第十一本發 明中者相同。 於第九本發明之層合薄膜l〇〇j〜第十三本發明之層合薄 膜100p之表面上,進而亦可形成可剝離樹脂層60。可剝離 樹脂層60係與第四本發明中者相同。又,於第十一及第十 三本發明之層合薄膜l〇〇m、100p之包含接著性氟樹脂之層 25上,亦可形成包含氟樹脂之層20。 第九本發明之層合薄膜100j可以下述方式加以製造:將 共擠出成形之可剝離樹脂層60及包含氟樹脂之層20所製成 之層合薄膜中包含氟樹脂之層20側,乾式層合於具有特定 彈性率之層42上。 TF1008419 201242766 第十本發明之層合薄膜l〇〇k可以下述方式加以製造:將 共擠出成形之可剝離樹脂層60及包含氟樹脂之層20所製成 之層合薄膜中包含氟樹脂之層20側,乾式層合於具有特定 彈性率之層42上,進而,將具有特定彈性率之層42乾式層 合於基材樹脂層30上。 第十一本發明之層合薄膜l〇〇m可以下述方式加以製造: 將共擠出成形之可剝離樹脂層60、包含接著性氟樹脂之層 25、包含乙烯-乙烯醇共聚物之層94及包含改性聚烯烴樹脂 之層92所製成之層合薄膜中包含改性聚烯烴樹脂之層92 側,乾式層合於具有特定彈性率之層42上,進而,將具有 特定彈性率之層42乾式層合於基材樹脂層30上。 第十二本發明之層合薄膜l〇〇n可以下述方式加以製造: 將共擠出成形之可剝離樹脂層60、包含氟樹脂之層20、包 含四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物之層90所製成之 層合薄膜中包含四氟乙稀-六氟丙稀-偏二氟乙稀共聚物之 層90側,乾式層合於具有特定彈性率之層42上,進而,將 具有特定彈性率之層42乾式層合於基材樹脂層30上。 第十三本發明之層合薄膜100p可以下述方式加以製造: 將共擠出成形之可剝離樹脂層60、包含接著性氟樹脂之層 25、包含改性聚烯烴樹脂之層92所製成之層合薄膜中包含 改性聚烯烴樹脂之層92側,乾式層合於具有特定彈性率之 層42上,進而,將具有特定彈性率之層42乾式層合於基材 TF1008419 52 201242766 樹脂層30上。 於第九〜第十三本發明之層合薄膜l〇〇j〜l〇〇p表面上可 賦與壓紋。壓紋賦與方法及壓紋形狀係與上述所說明之第四 本發明之層合薄膜100e之情形相同。 <遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板200c> 遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板200c於第九本發明之層合 薄膜1 〇〇j中’係將具有特定彈性率之層42側貼附於金屬板 10上,而於第十〜第十三本發明之層合薄膜l〇〇k、i〇〇m、 100η、100p中,係將基材樹脂層30側貼附於金屬板1〇上 後加以製造。貼附方法係與上述所說明之遮光板用層合薄膜 覆蓋金屬板200b之情形相同。 (實施例) <金屬覆蓋用層合薄膜> <1>製作評估用試料 於下述實施例1〜2及比較例1〜3中,係所示之層結構、 層合條件分別獲得所需之金屬覆蓋用層合薄膜(一部分為單 層薄膜)。 (實施例1) 使用下述樹脂,於金屬卡口溫度315°C下,藉由兩層多歧 管模具進行共擠出成形’可獲得各層具有如下所示之厚度的 層合薄膜。 第一層:聚乙烯樹脂NovatecHDHY540(日本聚乙烯公司 TF1008419 53 201242766 15μιη 第二層:乙烯-四氟乙烯共聚物FluonETFEC—88ΑΧΡ(旭 硝子公司製) 5μιη 進而’使用聚酯系接著劑(於100質量份之TakelackA310 中摻合有5質量份之Takenate A3(均為三井武田化學公司製) 者)(3g/m2)作為接著劑,將上述藉由共擠出所得之層合薄膜 乾式層合於如下所示之包含聚酯系樹脂之透明樹脂層上,進 而’乾式層合於如下所示之包含聚酯系樹脂之無延伸層上, 可獲得各層具有如下所示厚度之層合薄膜。 第三層:包含聚酯系樹脂之透明樹脂層T100 —50(三菱化 學聚酉旨薄膜公司製) 50 μιη 弟四層:包含聚醋系樹脂之無延伸層PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑膠公司製))40質量%及PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company 公司製))60 質量 %之 混合樹脂(將混合樹脂總質量設為100質量份,而添加20質 量份之氧化鈦系白色顏料。) 50 μιη (實施例2) 使用下述樹脂,於金屬卡口溫度315°C下,藉由兩層多歧 管模具進行共擠出成形,可獲得各層具有如下所示厚度之層 合薄膜。 第一層:聚乙烯樹脂Novatec HD HY540(日本聚乙烯公司 製) 15 μηι TF1008419 54 201242766 第二層:乙烯,四氟乙烯共聚物FluonETFEC—88AXP(旭 5μηι 硝子公司製) 進而’使用聚酯系接著劑(於100質量份之Takelack Α310 中摻合有5質量份之TakenateA3(均為三井武田化學公司製) 2 者)(3 g/m )作為接著劑,將上述藉由共擠出所得之層合薄膜 乾式層合於如下所示之包含聚酯系樹脂之無延伸層上,可獲 得具有如下所示厚度之層合薄膜。 第三層:包含聚酯系樹脂之無延伸層PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑膠公司製))40質量%及PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company 公司製))60 質量 %之 混合樹脂(將混合樹脂總質量設為100質量份,而添加20質 量份之氧化鈦系白色顏料。) ΙΟΟμιη (比較例1) 使用下述樹脂,使用聚酯系接著劑(於1〇〇質量份之 Takelack Α310中摻合有5質量份之Takenate Α3(均為三井武 田化學公司製)者)作為接著劑,藉由乾式層合加以層合,可 獲得各層具有如下所示厚度之層合薄膜。 第一層:乙烯-四氟乙烯共聚物FluonETFEC—88ΑΧΡ(旭 硝子公司製) 25μηι 第二層:包含聚酯系樹脂之透明樹脂層Τ100—50(三菱化 學聚醋薄膜公司製) 50μιη 第三層:包含聚酯系樹脂之無延伸層PBT(Novaduran TF1008419 55 201242766 5020S(三菱工程塑膠公司製))4〇質量%及PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company 公司製))60 質量%之 混合樹脂(將混合樹脂總質量設為1〇〇質量份,而添加20質 量份之氧化鈦系白色顏料。) 5Ομιη (比較例2) 使用下述樹脂,使用聚酯系接著劑(於100質量份之 Takelack Α310中摻合有5質量份之Takenate Α3(均為三井武 田化學公司製)者)作為接著劑,藉由乾式層合加以層合,可 獲得各層具有如下所示厚度之層合薄膜。 第一層:乙烯-四氟乙烯共聚物FluonETFEC—88ΑΧΡ(旭 硝子公司製) 5μιη 第二層:包含聚酯系樹脂之無延伸層PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑膠公司製))40質量0/〇及PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company 公司製))60 質量 %之 混合樹脂(將混合樹脂總質量設為100質量份,而添加20質 量份之氧化鈦系白色顏料。) 1〇〇μιη (比較例3) 製作出厚度1〇〇 μιη之單層薄膜,該單層薄膜含有包含聚 酉旨系樹脂之無延伸層(PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑膠 公司製))40 質量 % 及 PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company公司製))60質量%之混合樹脂(將混合樹 脂總質量設為1〇〇質量份,而添加20質量份之氧化鈦系白 TF1008419 56 ⑧ 201242766 色顏料)。 <2>金屬覆蓋闕合薄膜之評 根據下述評估項目,評估、目 膜。總結評估結果後示於表丨’巾所製作之金屬覆蓋用層合薄 (1) 共擠出加 工性 〇:藉由共擠出可穩定獲得薄膜。 x:共擠出時於層間產生各、 (2) 乾式層合加工性 :❿無法穩定地進行捲取。 〇:貼附各層時不會產生招敏。 X :貼附各層時產生褶皺。 (3) 層間接著性 〇:未產生層間剝離。 X:捲取時等產生層間剝離。 (4) 貼合至金屬板 以_吏之接著劑膜厚成為2〜4,左右之方式,於鍍鋅 鋼板(厚度0.45 mm)上塗佈旨系接著劑(s⑽(㈣
Ch_Cal公司製)),以其表面溫度變為2351之方式,藉由 熱風加熱爐壯外線加熱器乾燥/加__之塗佈面。其 後,使用铺合機’藉由本㈣之層合薄職蓋織之接著 劑㈣面’經由自心冷冷卻,本發日狀層合薄膜 所覆蓋之樹脂覆蓋鋼板。 如上所述’根據下述鱗,針對所製作之樹脂覆蓋鋼板 TF1008419 57 201242766 評估貼合性。 ◎:貼合時未產生褶皺,與鋼板之密著性極佳。 〇:貼合時未產生褶皺,與鋼板之密著性佳。 X :產生褶皺。或與鋼板之密著性差劣。 (5) 表面防汙性 於表面上使用油性氈筆書寫文字,根據60秒鐘後以水擦 拭表面時之油墨殘留狀況,依下述基準進行判斷。 〇:可擦拭乾淨。 X :幾乎無法擦拭,殘留有油墨。 (6) 經濟性 評估製造金屬覆蓋用層合薄膜時之相關成本。 ◎:完全未花費成本。 〇:幾乎未花費成本。 X:花費成本。 [表1] 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 比較例3 共擠出加工性 〇 〇 — 一 — 乾式層合加工性 〇 〇 〇 X — 層間接著性 〇 〇 〇 X — 對金屬板之貼合 〇 〇 〇 X ◎ 表面防汙性 〇 〇 〇 〇 X 經濟性 〇 ◎ X X ◎ 根據表1可知:本發明之金屬覆蓋用層合薄膜於所有評估 TF1008419 58 201242766 項目中均表現出良好結果(實施例卜2)。相對於此,於包含 氟樹脂之層之厚度較大之情形時,因大量使用高價氟系樹 脂,故經濟性不佳(比較例1}。又,於使用了薄層氟樹脂之 單層薄膜之情形時,貼合於包含聚酯系樹脂之無延伸層上 時,於氟樹脂上產生褶皺,貼附作業困難,而乾式層合加工 性不佳(比較例2)。又’於使用了包含聚酯系樹脂之無延伸 層之單層薄膜時,表面防汙性不佳(比較例3)。 <遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜> (實施例3) 使用下述樹脂,於金屬卡口溫度315。(:下,藉由兩層多歧 管模具進行共擠出成形,可獲得各層具有如下所示厚度之層 合薄膜。 第一層:聚乙烯樹脂NovatecHDHY540(日本聚乙烯公司 製) 15μιη 第二層:乙烯-四氟乙烯共聚物FluonETFE C-88AXP(旭 石肖子公司製) 5μιη 進而,使用聚酿系接著劑(於100質量份之TakelackA31〇 中摻合有5質量份之Takenate A3(均為三井武田化學公司製) 者)(3 g/m2)作為接著劑,將上述藉由共擠出所得之層合薄膜 乾式層合於具有如下所示層結構之共擠出薄膜(金屬卡口溫 度為280 C ’使用兩層多歧管模具進行共擠出)之壓紋賦與 層側。 TF1008419 59 201242766 第三層:可賦與壓紋層PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑 膠公司製))40 質量%及 PETG(Easter PETG/6763(Eastman Chemical Company公司製造))60質量%之混合樹脂(將混合 樹脂總質量設為1〇〇質量份,而添加20質量份之氧化鈦系 白色顏料。) 70μιη 第四層:基材樹脂層PBT(Novaduran 5008(三菱工程塑膠 公司製)玻璃轉移點:46°C、結晶熔解波峰溫度:221。〇 ΙΟΟμηι 繼而’使用圖4所示之壓紋賦與裝置,以,薄膜加熱溫度 180°C ’於輥面壓力為2 MPa之一對輥間,以1〇 m/分鐘之 速度製造層合薄膜’對於該層合薄膜進行壓紋加工A。此 處’所谓「壓、紋加工A」係指Ra為2 μπι,Ry為11卩爪, Rz為9.9pm,Rp為5.5_,為u且光澤(6〇ΐ、鏡面光 澤度)為40以下之壓紋加工。 其次,以於1.6 mm鍍鋅鋼板上乾燥後之接著劑膜厚成為 2〜4哗左右之方式’塗佈通常用於聚氣乙職蓋金:板用 之丙烯酸系熱硬化型接著劑(三菱麗陽公司製)。繼而,藉由 減加熱爐及紅外線加熱器乾燥及加熱塗佈面,將錄_板 之表面溫度設定為225°C。繼而’立刻使用輕層合機,將以 肅式所製作之層合薄臈之基材樹脂層側貼附於鋼板中
塗佈有接著劑之面上,以水冷方式冷卻,藉此製作出遮光板 用層合薄膜覆蓋金屬板。 I TF1008419 60 201242766 (實施例4) 於實施例3中,除了將包含氟樹脂之層的層厚設為8 μηι 以外,其餘以與實施例3相同之方式,可獲得層合薄膜及遮 光板用層合薄膜覆蓋金屬板。 (參考例1) 於實施例3中,除了將包含氟樹脂之層的層厚設為20 μιη 且實施壓紋加工Β以外,其餘以與實施例3相同之方式, 可獲得層合薄膜及遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板。此處,所 謂「壓紋加工Β」係指Ra為0.5 μιη,Ry為2 μηι,Rz為2 μιη, Rp為1 μιη,Pc為6且光澤(60°C、鏡面光澤度)為70之壓 紋加工。 (參考例2) 於實施例3中,除了實施壓紋加工B以外,其餘以與實 施例3相同之方式,可獲得層合薄膜及遮光板用層合薄膜覆 蓋金屬板。 (比較例4) 將經過褪光處理之包含乙烯-四氟乙烯之薄膜(Aflex 21GNS、21 μιη(旭硝子公司製))乾式層合於包含聚對苯二曱 酸乙二酯之白色薄膜(Crisper、50 μιη、東洋紡績公司製)上, 獲得層合薄膜。繼而,以與實施例3相同之方式,可獲得遮 光板用層合薄膜覆蓋金屬板。 (評估方法) TF1008419 61 201242766 (壓紋加工性) 以目測觀察賦與有壓紋之薄片,將可完整地轉印壓紋花紋 者表示為「〇」,將與此相比轉印稍淺之情形表示為「△」, 將轉印差劣且壓紋花紋較淺者,或與壓紋花紋無關而僅表面 粗糖者表示為「X」。 (消除性) 於表面上使用油性氈筆書寫文字,根據60秒鐘後以毛巾 擦拭表面時之油墨殘留狀況,依下述基準進行判斷。 〇:可擦拭乾淨。 X :存有一部分殘留油墨的部分。 (防眩性) 於表面傾斜45度、距離30 cm入射40 W鹵素燈時,以 目測觀察層合薄膜覆蓋金屬板之表面,依下述基準進行評 估。 〇:無光線反射,可辨視表面。 X :光線反射,無法辨視表面。 (經濟性) 評估製作層合薄膜及層合薄膜覆蓋金屬板時之成本。 〇:成本較低。 X:成本較高。 (評估結果) TF1008419 62 201242766 [表2]
卜發明之層合薄膜及層合薄膜覆蓋金屬板(實施例3及每 施例4)於所有評估項目巾均表現出良好結果。相對於此見 於參考例1中,包含賴脂之層過厚,故壓紋加工性及經濟 性不佳。又’於參考例1及參考例2中,壓紋加工超出本: 明之車父佳範圍,故防眩性不佳。又,於比較例4中,使用了 經過褪光化之氟樹脂層,故肖除性不佳,又,氟樹脂層之層 厚較厚故經濟性不佳。 <遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜> (實施例5) 使用下述樹脂,於金屬卡口溫度315〇c下,藉由兩層多歧 管模具進行共擠出成形,可獲得各層具有如下所示厚度之層 合薄膜。 第一層 製) 聚乙烯樹脂NovatecHDHY540(日本聚乙稀公司 15 μιη 第二層··乙烯-四氟乙烯共聚物FluonETFEC〜88AXp(旭 TF1008419 63 201242766 硝子公司製) 5μηι 進而’使用聚酯系接著劑(於100質量份之Takeiack Α310 中摻合有5質量份之Takenate A3(均為三井武田化學公司製) 者)(3 g/m2)作為接著劑,將上述藉由共擠出所得之層合薄膜 乾式層合於成為下述第三層之聚碳酸酯樹脂薄片上。 第三層:聚碳酸酯樹脂Novarex7027R(三菱工程塑膠公司 製) 38 μηι 再者’使用1200 mm寬之金屬卡口,使用金屬卡口溫度 為3 00 °C之T形模具擠出成形後製作出成為第三層之聚碳酸 酯樹脂薄片。 又,與包含上述第一〜第三層之層合薄膜不同,使用1200 mm寬之金屬卡口,使用金屬卡口溫度為280°C之T形模具 擠出成形後製作出成為下述第四層之薄片。 第四層:聚醋系樹脂PBT (Novaduran 5020S(三菱工程塑 膠公司製))40 質量%及 PETG(Easter PETG/6763 (Eastman Chemical Company公司製))60質量%之混合樹脂 (將混合樹脂總質量設為100質量份,而添加20質量份之氧 化鈦系白色顏料。) 15 0 μιη 繼而,剝離包含上述第一〜第三層之層合薄膜中之第一 層,於包含第二層及第三層之層合薄膜之第三層側上,以與 上述作為第四層之薄片重疊之方式,導入至圖4所示之壓紋 賦與裝置,以薄膜加熱溫度180°C,於輥面壓力為2MPa之 TF1008419 64 201242766 一對輥間,以10 m/分鐘之速度加以熱壓著,製成包含第二 〜第四層之層合薄膜,對於该層合薄膜進行壓紋加工A。 其次,以於1.6〇1111鍍鋅鋼板上乾燥後之膜厚成為2〜4|^11 之方式,塗佈通常用於聚氣乙稀覆蓋金屬板用之丙烯酸系熱 硬化型接著劑(三菱麗陽公司製)。繼而,藉由熱風乾燥爐及 紅外線加熱器乾燥及加熱塗佈面,將鍍鋅鋼板之表面溫度設 定為225 C。繼而,立刻使用輥層合機,將上述所製作之層 合薄膜之聚酯系樹脂層側貼附於鋼板中塗佈有接著劑之面 上,以水冷方式冷卻,藉此製作出遮光板用層合薄膜覆蓋金 屬板。 (實施例6) 除將作為第一層之包含乙烯-四氟乙烯共聚物之層設為8 μιη以外’其餘以與實施例5相同之方式,製作出層合薄祺 及層合薄膜覆蓋金屬板。 (參考例3) 使用下述樹脂’經由接著劑(100質量份之Takelack A31 〇 及5質量份之Takenate A3(均為三井武田化學公司製)之現 合物),藉由乾式層合加以層合,可獲得各層具有如下所示 厚度之層合薄膜。 第一層:乙烯-四氟乙烯共聚物Fluon ETFE C — 88AXP(旭 硝子公司製造) 12μΓη 第二層:聚酯系樹脂PBT(Novaduran 5020S(三菱工程塑膠 TF1008419 65 201242766 公司製))40 質量%及 PETG(Easter PETG/6763 (Eastman Chemical Company公司製))60質量%之混合樹脂 (將混合樹脂總質量設為100質量份,而添加20質量份之氧 化鈦系白色顏料。) 50 μηι 繼而,使用圖4所示之壓紋賦與裝置,以薄膜加熱溫度 180°C,於輥面壓力為2 MPa之一對輥間,以10 m/分鐘之 速度製造出層合薄膜,對於該層合薄膜進行壓紋加工B。 繼而,以與實施例5相同之方式,製作出層合薄膜覆蓋金 屬板。 (參考例4) 除了將作為第一層之包含乙烯-四氟乙烯共聚物之層設為 5 μηι以外,其餘以與參考例3相同之方式,製作出層合薄 膜及層合薄膜覆蓋金屬板。 (參考例5) 將經過褪光處理且包含乙烯-四氟乙烯共聚物之薄膜 Aflex21GNS(旭硝子公司製、21 μηι)乾式層合於參考例3中 作為第二層之聚酯薄膜上,製作出層合薄膜。作為乾式層合 之接著劑,可使用與參考例3相同者。繼而,以與參考例3 相同之方式,製作出層合薄膜覆蓋金屬板。 (比較例5) 對於參考例3中作為第二層之聚酯薄膜之單層薄膜,以與 實施例5相同之條件進行壓紋加工Α。繼而,以與參考例3 TF1008419 66 201242766 相同之方式,製作出層合薄膜覆蓋金屬板。 (評估方法) 對於所製作之薄膜進行下述評估。 (壓紋加工性) 以目測觀察賦與有壓紋之薄片,將完整轉印有壓紋花紋者 表示為「〇」,將與此相比轉印稍淺之情形表示為「△」,將 轉印差劣且壓紋花紋較淺者,或與壓紋花紋無關而僅表面粗 才造者表不為「X」。 (有無壓紋回復) 藉由目測觀察於鋼板上熱層合時有無壓紋回復。將未產生 壓紋回復之情形評估為「〇」,將產生壓紋回復之情形評估 為「X」。 (消除性) 於表面上使用油性氈筆書寫文字,根據60秒鐘後以毛巾 擦拭表面時之油墨殘留狀況,依據下述基準進行判斷。 〇:可擦拭乾淨。 X :存有一部分殘留油墨的部分。 (防眩性) 於表面傾斜45度、距離30 cm入射40 W鹵素燈時,以 目測觀察層合薄膜覆蓋金屬板之表面,依據下述基準進行評 估。 〇:無光線反射,可辨認表面。 TF1008419 67 201242766 χ:光線反射,無法辨認表面。 (評估結果) [表3]
實施例5 實施例6 參考例3 參考例4 參考例5 比較例5 壓紋加工性 〇 〇 X 〇 — 〇 有無壓紋回復 〇 〇 X X _ X 壓紋加工 A A B B B A 消除性 〇 〇 〇 〇 X X 防眩性 〇 〇 X X 〇 X 於參考例3中,因氟樹脂層較厚故壓紋加工性不佳。又, 於參考例3、參考例4及比較例5中,未存有PC層故產生 壓紋回復。又,於參考例3、參考例4中,壓紋加工為本發 明之較佳範圍外,故防眩性不佳。又,參考例5中並無表面 壓紋,僅經過褪光化,並且比較例5中表面未存有氟樹脂 層,故兩者消除性均不佳。 如上所述,關於現階段中認為最具實踐性且較佳之實施形 態,已於本發明中加以說明,然而本發明並非僅限定於本申 請案說明書中所揭示之實施形態,於不違反自申請專利範圍 及全部說明書中可讀取之發明主旨或思想之範圍内亦可適 當加以變更,必須理解根據如此變更所製作之金屬覆蓋用層 合薄膜及遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜仍包含於本發明之 技術範圍内。 TF1008419 68 201242766 【圖式簡單說明】 圖1(a)〜(e)係表示本發明之金屬覆蓋用層合薄膜及樹脂覆 蓋金屬板之層結構的概念圖。 圖2(a)〜(e)係表示本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 及遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板之層結構的概念圖。 圖3(a)〜⑴係表示本發明之遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 及遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板之層結構的概念圖。 圖4係表示壓紋賦與機之概要說明圖。 圖5係表示各樹脂之彈性率因溫度所引起之變化的曲線 圖 主要元件符號說明 1 加熱報 2 輸出輥 3 紅外加熱器 4 夾幸昆 5 壓紋輥 6 冷卻輥 10 金屬板 20 包含氟樹脂之層 25 包含接著性氟樹脂之層 30 基材樹脂層 40 可賦與壓紋層 TF1008419 69 201242766 42 50 、 50a 60 70 80 90 92 94 100a〜lOOd lOOe〜lOOp 200a 200b ' 200c 300 180°C〜200°C時之彈性率為l.〇xl〇7 Pa以 下且120°C〜160°C時之彈性率為l.OxlO8 Pa以上之層 包含聚酯系樹脂之無延伸層 可剝離樹脂層 印刷層 包含聚酯系樹脂之透明樹脂層 包含四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚 物之層 包含改性聚烯烴樹脂之層 包含乙烯-乙烯醇共聚物之層 金屬覆蓋用層合薄膜 遮光板用金屬覆蓋用層合薄膜 樹脂覆蓋金屬板 遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板-壓紋賦與機 TF1008419 70

Claims (1)

  1. 201242766 七、申請專利範圍: 其上具有可賦與壓 1.一種層合薄獏,其具有基材樹脂層, 紋層’其上具有包含氟樹脂之層。
    其上具有包含氟樹脂 2. —種層合薄膜, 基材樹脂層,其上具有可賦與壓紋層, 之層’且可用於遮光板。 氟樹脂之層中,於與上述可賦與壓紋層所層合之面相反之面 3.如申請專利範圍第i項之層合薄膜,其中,於上述包含 上具有可剝離樹脂層。 ,其中’藉由共擠出 4_如申請專利範圍第3項之層合薄膜 成形而層合之含有上述包含氟樹月旨之層及上述可剝離樹脂 層之層合薄财,上述包含氟細旨之層㈣_於藉由共撥 出成形而層合之包含上述可賦與壓紋層及上述基材樹脂廣 之層合薄膜中之可賦與壓紋層側。 5. 如申請專利範圍第丨項之層合薄膜,其中’於上述可賦 與壓紋層中,於與基材樹脂層所層合之面相反之面上形成有 印刷層。 6. 如申請專利範圍第3項之層合薄膜,其中,上述可剝離 树月曰層係包含聚乙稀樹脂之層。 7·如申請專利範圍第1項之層合薄膜,其中,上述包含氟 樹脂之層之厚度為1 Opm以下。 8.如申凊專利範圍第1項之層合薄膜,其中,上述包含氟 TF1008419 71 201242766 樹脂之層係包含乙烯_四氟乙烯共聚物之層。 9.如申请專利範圍第1項之層合薄膜,其中,上述可賦與 壓紋層係將上述可賦與壓紋層總質量設為1〇〇質量%,而含 有5〇質量%以上之實質上非晶性聚酯系樹脂之層;該實質 上非晶性聚酯系樹脂係於藉由示差掃描熱量計(DSC)測定 時,於升溫時未觀測到明確之結晶熔解波峰。 10.如申請專利範圍第1項之層合薄膜,#中,上述基材 樹脂層係將上述基材樹脂層總質量設為丨⑽質量%,而含有 負量/〇以上之貫貝上結晶性聚酯系樹脂之層;該實質上結 晶性聚㈣、樹脂係於藉由示差掃描熱量計(DSC)測定時,於 升溫時觀測到明確之結晶熔解波峰。 1L如申請專利範圍第1項之層合薄膜,其中,將構成」 述基材樹脂層之聚料樹脂之結晶轉波峰溫度(溶點)言 將構成上述可賦與壓紋層之聚能系樹脂之_ 12.如申3月專利乾圍笛 第1項之層合薄膜,其 基材樹脂層及上述可㉝與壓紋層之聚i脂膜j 由凝膠料層析儀⑽μ狀苯乙職心重m 子罝為65000〜ι4〇〇〇〇之範圍。 里干均7; 13.如申睛專利範圍第1 係Ra(中心線平均粗度)為 大高度)為4 μιη以上且 項之層合薄膜,其中,表面粗度 〇.7μΠ1以上且5如1以下,Ry(最 _以下,RZ(十點平均粗度)為3 TF1008419
    72 201242766 μηι以上且30 μπι以下,Rp(平均深度)為1.5 μιη以上且20 μιη 以下,Pc(突起數)為7以上且50以下;光澤為50以下。 14. 一種遮光板用層合薄膜覆蓋金屬板,其具有申請專利 範圍第1至13項中任一項之層合薄膜,以及貼附於該層合 薄膜之基材樹脂層側之金屬板。 15. —種設計性木材板,其具有申請專利範圍第1至13項 中任一項之層合薄膜,以及貼附於該層合薄膜之基材樹脂層 側之木材板。 16. —種設計性塑膠板,其具有申請專利範圍第1至13項 中任一項之層合薄膜,以及貼附於該層合薄膜之基材樹脂層 側之塑膠板。 TF1008419 73
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