JP4791864B2 - 積層化粧シート - Google Patents
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本発明は、積層化粧シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、製膜加工が容易であり、シボ転写性、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、ブロッキング性などに優れ、熱収縮率が小さく、合板用などとして好適な積層化粧シートに関する。
従来、床材や壁面材などの建築部材に用いられる化粧材、あるいは、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板としては、基材上に化粧シートを貼合した構造のものが用いられている。そして、基材として、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体や、さらには金属板などが使用されている。
これらの基材に貼り合わせる化粧シートとしては、Ｖカット加工性、ラッピング加工性などを付与するために、これまで一般に塩化ビニル樹脂シートが用いられていた。しかし、塩化ビニル樹脂シートは、Ｖカット加工性やラッピング加工性が良好であるものの、製品が最終的に廃棄物となった場合、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂を使用しない化粧シートの開発が試みられている。
例えば、塩化ビニル樹脂の代わりに、通常の結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が一部で使用されているが、結晶性のために熱加工時に結晶化が進んで白濁する傾向があり、また折り曲げによる白化の問題もあった。そこで、加工性の優れた共重合成分による非晶質ポリエチレンテレフタレート系樹脂シートの利用が試みられたが、この樹脂は耐溶剤性が悪く、塗装時や、製品として使用中の溶剤や、家庭用洗剤で侵されて白化する欠点があった。
このような欠点に対処するために、例えば、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と透明な非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする保護フィルム層を積層した化粧シートにおいて、保護フィルム層が、特定の組成からなる非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５質量％、及び、結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート系樹脂５〜６０質量％からなるポリエステル樹脂製積層化粧シートが提案されている（特許文献１）。
しかしながら、この積層化粧シートは、耐溶剤性がある程度改善されており、また成形性も良好であるものの、合板用化粧シートに用いた場合に、耐溶剤性に問題が生じ、保護フィルム層が、トルエンやラッカーシンナーなどの溶剤に侵されやすい。さらに、保護フィルム層がポリブチレンテレフタレート系樹脂を主成分とする積層化粧シートでは、シボ転写性が悪い上に、保護フィルムと基材フィルムとの層間密着性に劣るなどの問題があった。
特開２０００−２３３４８０号公報
これらの基材に貼り合わせる化粧シートとしては、Ｖカット加工性、ラッピング加工性などを付与するために、これまで一般に塩化ビニル樹脂シートが用いられていた。しかし、塩化ビニル樹脂シートは、Ｖカット加工性やラッピング加工性が良好であるものの、製品が最終的に廃棄物となった場合、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂を使用しない化粧シートの開発が試みられている。
例えば、塩化ビニル樹脂の代わりに、通常の結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が一部で使用されているが、結晶性のために熱加工時に結晶化が進んで白濁する傾向があり、また折り曲げによる白化の問題もあった。そこで、加工性の優れた共重合成分による非晶質ポリエチレンテレフタレート系樹脂シートの利用が試みられたが、この樹脂は耐溶剤性が悪く、塗装時や、製品として使用中の溶剤や、家庭用洗剤で侵されて白化する欠点があった。
このような欠点に対処するために、例えば、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と透明な非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする保護フィルム層を積層した化粧シートにおいて、保護フィルム層が、特定の組成からなる非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５質量％、及び、結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート系樹脂５〜６０質量％からなるポリエステル樹脂製積層化粧シートが提案されている（特許文献１）。
しかしながら、この積層化粧シートは、耐溶剤性がある程度改善されており、また成形性も良好であるものの、合板用化粧シートに用いた場合に、耐溶剤性に問題が生じ、保護フィルム層が、トルエンやラッカーシンナーなどの溶剤に侵されやすい。さらに、保護フィルム層がポリブチレンテレフタレート系樹脂を主成分とする積層化粧シートでは、シボ転写性が悪い上に、保護フィルムと基材フィルムとの層間密着性に劣るなどの問題があった。
本発明は、製膜加工が容易であり、シボ転写性、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、ブロッキング性などに優れ、熱収縮率が小さく、合板用などとして好適な積層化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、特定の組成と厚さの比を有する上層と下層からなるポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルム層を積層してなる積層化粧シートが、その目的に適合し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルム層を積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ４０〜１００μｍで、上層の樹脂成分として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６０〜８５質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１５〜４０質量％を含み、下層の樹脂成分として、(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含み、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層され、かつ上層と下層の厚さの比が、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５であることを特徴とする積層化粧シート、
（２）ポリエステル系樹脂の基材フィルムが顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上で、厚さ５０〜２００μｍであり、かつ樹脂成分として、(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｙ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む隠蔽フィルムである(１)に記載の積層化粧シート、
（３）(Ａ)成分、(Ｃ)成分及び(Ｘ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(ＰＢＴ−２)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である(１)又は(２)に記載の積層化粧シート、
（４）(Ｂ)成分、(Ｄ)成分及び(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である(１)ないし(３)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（５）透明多層保護フィルム層の上層の上面が、エンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）透明多層保護フィルム層の下層の裏面にバックプリント印刷層、又は、基材フィルムの積層面に印刷層を有し、透明多層保護フィルム層と基材フィルムが熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる(１)ないし(５)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、及び、
（７）透明多層保護フィルム層の上層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を有する(１)ないし(６)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
すなわち、本発明は、
（１）ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルム層を積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ４０〜１００μｍで、上層の樹脂成分として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６０〜８５質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１５〜４０質量％を含み、下層の樹脂成分として、(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含み、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層され、かつ上層と下層の厚さの比が、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５であることを特徴とする積層化粧シート、
（２）ポリエステル系樹脂の基材フィルムが顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上で、厚さ５０〜２００μｍであり、かつ樹脂成分として、(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｙ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む隠蔽フィルムである(１)に記載の積層化粧シート、
（３）(Ａ)成分、(Ｃ)成分及び(Ｘ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(ＰＢＴ−２)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である(１)又は(２)に記載の積層化粧シート、
（４）(Ｂ)成分、(Ｄ)成分及び(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である(１)ないし(３)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（５）透明多層保護フィルム層の上層の上面が、エンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）透明多層保護フィルム層の下層の裏面にバックプリント印刷層、又は、基材フィルムの積層面に印刷層を有し、透明多層保護フィルム層と基材フィルムが熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる(１)ないし(５)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、及び、
（７）透明多層保護フィルム層の上層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を有する(１)ないし(６)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
本発明の積層化粧シートは、製膜加工性が良好で容易に製造することができ、シボ転写性、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、ブロッキング性などに優れ、熱収縮率が小さいので、合板用などとして、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体に貼り合わせる用途に好適に用いることができる。
本発明の積層化粧シートは、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルム層を積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ４０〜１００μｍで、上層の樹脂成分として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６０〜８５質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１５〜４０質量％を含み、下層の樹脂成分として、(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含み、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層され、かつ上層と下層の厚さの比が、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５である積層化粧シートである。
本発明の積層化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層の厚さは、５０〜９０μｍであることがより好ましい。上層の樹脂成分は、(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６５〜８０質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂２０〜３５質量％を含むことがより好ましく、下層の樹脂成分は、(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜３０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０〜９０質量％を含むことがより好ましい。上層と下層の厚さの比は、上層：下層＝１：９〜４.５：５.５であることがより好ましい。
本発明の積層化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層の厚さは、５０〜９０μｍであることがより好ましい。上層の樹脂成分は、(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６５〜８０質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂２０〜３５質量％を含むことがより好ましく、下層の樹脂成分は、(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜３０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０〜９０質量％を含むことがより好ましい。上層と下層の厚さの比は、上層：下層＝１：９〜４.５：５.５であることがより好ましい。
本発明において、上層における(Ａ)成分及び下層における(Ｃ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂に特に制限はないが、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(ＰＢＴ−２)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができる。
(ＰＢＴ−１)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−２)成分のポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性をより安定させることができる。なお、これらのポリブチレンテレフタレート系樹脂は耐溶剤性に優れているが、シボ転写性及び層間密着性については若干劣る。
これらのポリブチレンテレフタレート系樹脂の中で、上層及び下層においては、(ＰＢＴ−１)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂及び(ＰＢＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。
(ＰＢＴ−１)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−２)成分のポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性をより安定させることができる。なお、これらのポリブチレンテレフタレート系樹脂は耐溶剤性に優れているが、シボ転写性及び層間密着性については若干劣る。
これらのポリブチレンテレフタレート系樹脂の中で、上層及び下層においては、(ＰＢＴ−１)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂及び(ＰＢＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。
本発明において、上層における(Ｂ)成分及び下層における(Ｄ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂に特に制限はないが、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができる。
(ＰＥＴ−１)成分のシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、製膜加工性を向上させることができる。(ＰＥＴ−２)成分のネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、製膜加工性を向上させることができるうえ、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を生ずることのない結晶性を有しない樹脂である。ポリエチレンテレフタレート系樹脂が結晶性を有しないことは、加熱しても外観的に白濁ないし白化を生じないことによって確認することができる。(ＰＥＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性をより安定させることができる。
これらの非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中で、上層及び下層においては、(ＰＥＴ−１)成分であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−２)成分であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。
(ＰＥＴ−１)成分のシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、製膜加工性を向上させることができる。(ＰＥＴ−２)成分のネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、製膜加工性を向上させることができるうえ、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を生ずることのない結晶性を有しない樹脂である。ポリエチレンテレフタレート系樹脂が結晶性を有しないことは、加熱しても外観的に白濁ないし白化を生じないことによって確認することができる。(ＰＥＴ−３)成分のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性をより安定させることができる。
これらの非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中で、上層及び下層においては、(ＰＥＴ−１)成分であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−２)成分であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。
本発明に用いる透明多層保護フィルム層の上層においては、樹脂成分として(Ａ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂６０〜８５質量％及び(Ｂ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１５〜４０質量％の比率で用いる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の比率がこの範囲にあれば、得られる積層化粧シートの製膜加工性及び耐溶剤性が良好である。さらに、(Ｂ)成分をブレンドすることにより、耐スクラッチ性、ブロッキング性に優れ、熱収縮率が小さくなる効果がある。
一方、下層においては、樹脂成分として、(Ｃ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｄ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％の割合で用いる。(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の比率がこの範囲にあれば、得られる積層化粧シートの層間密着性が良好である。
一方、下層においては、樹脂成分として、(Ｃ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｄ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％の割合で用いる。(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の比率がこの範囲にあれば、得られる積層化粧シートの層間密着性が良好である。
本発明に用いる透明多層保護フィルムにおいては、上層の(Ａ)成分及び下層の(Ｃ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。また、上層の(Ｂ)成分及び下層の(Ｄ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。
本発明に用いる透明多層保護フィルム層の厚さは、４０〜１００μｍであり、かつ上層と下層の厚さの比は、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５である。（上層と下層との割合の比をトータル１０とした。）透明多層保護フィルム層の厚さが４０〜１００μｍであり、上層と下層の厚さの比が上層：下層＝０.５：９.５〜５：５であると、得られる積層化粧シートの製膜加工性、耐溶剤性、シボ転写性、透明多層保護フィルムの下層と基材フィルムとの層間密着性が良好である。
本発明において、上層の厚さは、薄いほどシボ転写性が良好となるが、薄すぎると製膜加工性が低下するおそれがある。したがって、良好なシボ転写性と製膜加工性を両立させるためには、上層の厚さは３〜４０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。
本発明に用いる透明多層保護フィルム層の厚さは、４０〜１００μｍであり、かつ上層と下層の厚さの比は、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５である。（上層と下層との割合の比をトータル１０とした。）透明多層保護フィルム層の厚さが４０〜１００μｍであり、上層と下層の厚さの比が上層：下層＝０.５：９.５〜５：５であると、得られる積層化粧シートの製膜加工性、耐溶剤性、シボ転写性、透明多層保護フィルムの下層と基材フィルムとの層間密着性が良好である。
本発明において、上層の厚さは、薄いほどシボ転写性が良好となるが、薄すぎると製膜加工性が低下するおそれがある。したがって、良好なシボ転写性と製膜加工性を両立させるためには、上層の厚さは３〜４０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。
本発明に用いる透明多層保護フィルムにおいては、必要に応じて、上層及び／又は下層に、各種の添加剤を含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば、難燃剤、離型剤、耐候性安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、着色剤、界面活性剤、補強剤、充填剤などを挙げることができる。滑剤を含有させることにより、加工性を向上することができる。滑剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、パラフィンなどの炭化水素系滑剤、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、リシノールアミド、ベヘンアミド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスステアロベヘンアミド、高級脂肪酸のビスアミド、複合型アミドなどの脂肪族アミド系滑剤、ステアリン酸ｎ−ブチル、ヒドロキシステアリン酸メチル、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系ワックスなどの脂肪族エステル系滑剤、脂肪酸金属石鹸系滑剤などを挙げることができる。これらの中で、炭化水素系滑剤及び脂肪族エステル系滑剤を好適に用いることができ、脂肪族エステル系滑剤を特に好適に用いることができる。
本発明においては、透明多層保護フィルムは、上層を形成する樹脂材料と下層を形成する樹脂材料を、多層押出機を用いて共押出することにより作製する。
本発明においては、透明多層保護フィルムは、上層を形成する樹脂材料と下層を形成する樹脂材料を、多層押出機を用いて共押出することにより作製する。
本発明の積層化粧シートにおけるポリエステル系樹脂の基材フィルムに特に制限はないが、顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上で、厚さ５０〜２００μｍであり、かつ樹脂成分として、(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び(Ｙ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む隠蔽フィルムであることが好ましい。
本発明に用いる基材フィルムにおいて、樹脂成分として用いられる(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、前述の透明多層保護フィルム層における上層の(Ａ)成分及び下層の(Ｃ)成分の説明で示したとおりであり、また、(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、前述の透明多層保護フィルム層における上層の(Ｂ)成分及び下層の(Ｄ)成分の説明で示したとおりである。
本発明においては、(Ｘ)成分が(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂であることが好ましく、(Ｙ)成分が(ＰＥＴ−１)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(ＰＥＴ−２)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂であることが好ましい。
本発明において、(Ｘ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂と(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有割合が、それぞれ０〜４０質量％及び６０〜１００質量％の範囲にあれば、層間密着性が良好である。(Ｘ)成分と(Ｙ)成分の含有割合は、それぞれ１０〜３０質量％及び７０〜９０質量％であることがより好ましい。
本発明に用いる基材フィルムにおける(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、透明多層保護フィルム層の上層の(Ａ)成分及び／又は下層の(Ｃ)成分と同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。また、(Ｙ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、透明多層保護フィルム層の上層の(Ｂ)成分及び／又は下層の(Ｄ)成分と同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。
本発明に用いる基材フィルムにおいて、樹脂成分として用いられる(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、前述の透明多層保護フィルム層における上層の(Ａ)成分及び下層の(Ｃ)成分の説明で示したとおりであり、また、(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、前述の透明多層保護フィルム層における上層の(Ｂ)成分及び下層の(Ｄ)成分の説明で示したとおりである。
本発明においては、(Ｘ)成分が(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂であることが好ましく、(Ｙ)成分が(ＰＥＴ−１)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(ＰＥＴ−２)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂であることが好ましい。
本発明において、(Ｘ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂と(Ｙ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有割合が、それぞれ０〜４０質量％及び６０〜１００質量％の範囲にあれば、層間密着性が良好である。(Ｘ)成分と(Ｙ)成分の含有割合は、それぞれ１０〜３０質量％及び７０〜９０質量％であることがより好ましい。
本発明に用いる基材フィルムにおける(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、透明多層保護フィルム層の上層の(Ａ)成分及び／又は下層の(Ｃ)成分と同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。また、(Ｙ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、透明多層保護フィルム層の上層の(Ｂ)成分及び／又は下層の(Ｄ)成分と同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。
本発明に用いる基材フィルムは、顔料を含有させて、隠蔽性を付与したものであることが好ましい。含有させる顔料に特に制限はなく、例えば、白色顔料としての酸化チタンを配合することにより隠蔽性を付与することができ、あるいは、黒色顔料としてのカーボンブラックを配合することにより隠蔽性を付与することもでき、さらには、白色顔料と他の有色顔料を配合することにより所望の色調と濃度の隠蔽性を付与することもできる。本発明において、基材フィルムに顔料を含有させる方法に特に制限はなく、例えば、(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(Ｙ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂をベース樹脂とするマスターバッチをあらかじめ調製しておき、(Ｘ)成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｙ)成分である非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂に該マスターバッチを混合し、Ｔダイなどから押し出して製膜することにより、顔料を含有させることができる。
本発明において、顔料を含有する基材フィルムの隠蔽率が０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５以上であると、得られる積層化粧シートを木質系材料の板状体や金属板などの基材に貼合し、化粧材を作製した場合、その外観が基材の色調に影響されにくく、良好となる。基材フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９０）７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に基材フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の基材フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の基材フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ＝Ｂ／Ｗ
本発明に用いる基材フィルムには、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば、難燃剤、離型剤、耐候性安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、界面活性剤、補強剤、充填剤などを挙げることができる。滑剤を含有させることにより、加工性を向上することができる。滑剤としては、前述の透明多層保護フィルムの説明において例示した滑剤を使用することができる。
本発明において、基材フィルムの厚さは５０〜２００μｍであることが好ましく、６０〜１５０μｍであることがより好ましい。基材フィルムの厚さが５０〜２００μｍであると、製膜性が良好であり、得られる積層化粧シートの機械的強度も良好である。
本発明において、顔料を含有する基材フィルムの隠蔽率が０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５以上であると、得られる積層化粧シートを木質系材料の板状体や金属板などの基材に貼合し、化粧材を作製した場合、その外観が基材の色調に影響されにくく、良好となる。基材フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９０）７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に基材フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の基材フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の基材フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ＝Ｂ／Ｗ
本発明に用いる基材フィルムには、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば、難燃剤、離型剤、耐候性安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、界面活性剤、補強剤、充填剤などを挙げることができる。滑剤を含有させることにより、加工性を向上することができる。滑剤としては、前述の透明多層保護フィルムの説明において例示した滑剤を使用することができる。
本発明において、基材フィルムの厚さは５０〜２００μｍであることが好ましく、６０〜１５０μｍであることがより好ましい。基材フィルムの厚さが５０〜２００μｍであると、製膜性が良好であり、得られる積層化粧シートの機械的強度も良好である。
本発明の積層化粧シートにおいては、透明多層保護フィルム層の上面に必要に応じて、エンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインで、ドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもできる。
本発明の積層化粧シートの積層方法に特に制限はなく、例えば、熱ラミネーション、ドライラミネーション、押出ラミネーションなどにより、透明多層保護フィルムと基材フィルムを積層する方法などを挙げることができる。
本発明においては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの裏面にバックプリント印刷層を設けることができ、あるいは、基材フィルムの積層面に印刷層を設けることもできる。
本発明の積層化粧シートは、透明多層保護フィルム層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を設けることができる。トップコート層を設けることにより、積層化粧シートの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた積層化粧シートを得ることができる。二液硬化型トップコート層は、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンコーティング剤を塗布して硬化させることにより、形成することができる。紫外線硬化型トップコート層は、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含むコーティング剤を透明多層保護フィルムの上面に塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
本発明の積層化粧シートの積層方法に特に制限はなく、例えば、熱ラミネーション、ドライラミネーション、押出ラミネーションなどにより、透明多層保護フィルムと基材フィルムを積層する方法などを挙げることができる。
本発明においては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの裏面にバックプリント印刷層を設けることができ、あるいは、基材フィルムの積層面に印刷層を設けることもできる。
本発明の積層化粧シートは、透明多層保護フィルム層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を設けることができる。トップコート層を設けることにより、積層化粧シートの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた積層化粧シートを得ることができる。二液硬化型トップコート層は、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンコーティング剤を塗布して硬化させることにより、形成することができる。紫外線硬化型トップコート層は、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含むコーティング剤を透明多層保護フィルムの上面に塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
図１は、本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。積層化粧シート１０は、基材フィルム１上に、接着剤層２を介して、透明多層保護フィルム７が積層されてなる構造を有している。また、透明多層保護フィルム７は、裏面側にバックプリント印刷層３が設けられた下層４と、上面側にトップコート層６が設けられた上層５から構成された積層フィルムである。
本発明の積層化粧シートにおいては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの上層と下層との間に、中間層を介在させることができる。中間層は、上層や下層との接着性やリサイクル性などの面から、ポリエステル系樹脂フィルム層であることが好ましい。
本発明の積層化粧シートは、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体、さらには、金属板などに貼合して、床材や壁面材などの建築部材に用いる化粧材、あるいは、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板などとして用いることができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの上層と下層との間に、中間層を介在させることができる。中間層は、上層や下層との接着性やリサイクル性などの面から、ポリエステル系樹脂フィルム層であることが好ましい。
本発明の積層化粧シートは、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体、さらには、金属板などに貼合して、床材や壁面材などの建築部材に用いる化粧材、あるいは、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板などとして用いることができる。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、積層化粧シートの性能は、以下に示す方法に従って評価した。
（１）製膜加工性
多層押出機［(株)池貝製、４０ｍｍ押出機（主層用）にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに３０ｍｍ押出機（副層用）２台を取り付けた多層押出機］のダイスから出た溶融樹脂は、ゴムロールと金属ロールに挟まれ冷却されるが、その際に、ゴムロールの引っ張りとダイスから出た樹脂の溶融張力等の関係で長さ方向に厚さムラ（サージング）が生ずることがある。長さ５００ｍｍについて厚さムラを測定し、下記の基準により判定する。なお、多層押出は、上層用押出機（３０ｍｍ押出機）のバレル温度Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、下層用押出機（４０ｍｍ押出機）のバレル温度Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、フィードブロック温度：２４０℃、Ｔダイ温度：２４０℃、ラインスピード５ｍ／分で行う。
○：厚さムラが、４μｍ未満（良好）
△：厚さムラが、４μｍ以上６μｍ未満（やや不良）
×：厚さムラが、６μｍ以上（不良）
（２）シボ転写性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、算術平均粗さＲaが１０μｍの梨地柄の砂目模様のエンボス加工を行い、そのエンボス加工によって得られた積層化粧シートのシボ転写性を調べる。具体的には、シートの算術平均粗さＲaを、超小型表面粗さ測定器［東洋精密(株)、ハンディーサーフＥ−３０Ａ］を用いて測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○：Ｒaが、６μｍ以上（良好）
△：Ｒaが、４μｍ以上６μｍ未満（やや不良）
×：Ｒaが、４μｍ未満（不良）
（３）層間密着性
上記のエンボス加工によって得られた積層化粧シートの層間密着性について、下記の基準により判定する。
○：エンボス後の層間密着性が良好である。
△：エンボス後の層間密着性が十分ではない。
×：エンボス後の層間密着性が悪い。
（４）耐溶剤性（ラビング試験）
積層化粧シートの表面にラッカーシンナーを含ませた布で５往復ラビングし、その後の表面性について目視により下記の基準により判定する。
○：侵されない。
△：若干侵される。
×：侵される。
（５）耐スクラッチ性（ツメ）
積層化粧シートを６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
◎：傷が全く認められない。（非常に良好）
○：傷がほとんど認められない。（良好）
△：傷がわずかに認められる。（やや不良）
×：傷が明瞭に認められる。（不良）
（６）ブロッキング性
積層化粧シートを１２０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、透明保護層を上にして、１０枚重ね合わせたものを試験片とする。この試験片を６０℃、９５％ＲＨの環境下に１ｋｇの荷重をかけて、２４時間放置した後、重ね合わせた面と面の間を剥して剥離状態を観察し、下記の基準により判定する。
○：ブロッキングが全く認められない。（良好）
×：ブロッキングが認められる。（不良）
（７）熱収縮率
ＪＩＳ Ｋ ７１３３に準じて試験を行なう。積層化粧シートを１２０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、標線間距離１００ｍｍ長の十字描画を入れて試験片とする。縦方向の標線間距離を０.５ｍｍの単位まで計測できる目盛定規で測定する。この試験片を６０℃、９５％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、取り出して常温に１時間放置後、縦方向の標線間距離を測定する。縦方向の標線間距離の変化を算出し、最初の標線間距離に対する百分率で表し、下記の基準により判定する。
○：縦方向の標線間距離の変化率が、−１％以上、０％以下（良好）
×：縦方向の標線間距離の変化率が、−１％未満（不良）
（８）基材フィルムの隠蔽率
明細書本文記載の方法に従って測定する。
また、積層化粧シートに用いた樹脂材料を以下に示す。
（１）ＰＢＴ
ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ(株)、トレコン(登録商標)１２００Ｓ。
（２）ＰＥＴＧ
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３。
（３）ＰＥＴＮ
ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ。
（４）ＰＢＴＩ
イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂：ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス(登録商標)５００ＬＰ。
（５）ＰＥＴＩ
イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂：東洋紡績(株)、ＧＭ５００。
なお、実施例及び比較例において、積層化粧シートの性能は、以下に示す方法に従って評価した。
（１）製膜加工性
多層押出機［(株)池貝製、４０ｍｍ押出機（主層用）にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに３０ｍｍ押出機（副層用）２台を取り付けた多層押出機］のダイスから出た溶融樹脂は、ゴムロールと金属ロールに挟まれ冷却されるが、その際に、ゴムロールの引っ張りとダイスから出た樹脂の溶融張力等の関係で長さ方向に厚さムラ（サージング）が生ずることがある。長さ５００ｍｍについて厚さムラを測定し、下記の基準により判定する。なお、多層押出は、上層用押出機（３０ｍｍ押出機）のバレル温度Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、下層用押出機（４０ｍｍ押出機）のバレル温度Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、フィードブロック温度：２４０℃、Ｔダイ温度：２４０℃、ラインスピード５ｍ／分で行う。
○：厚さムラが、４μｍ未満（良好）
△：厚さムラが、４μｍ以上６μｍ未満（やや不良）
×：厚さムラが、６μｍ以上（不良）
（２）シボ転写性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、算術平均粗さＲaが１０μｍの梨地柄の砂目模様のエンボス加工を行い、そのエンボス加工によって得られた積層化粧シートのシボ転写性を調べる。具体的には、シートの算術平均粗さＲaを、超小型表面粗さ測定器［東洋精密(株)、ハンディーサーフＥ−３０Ａ］を用いて測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○：Ｒaが、６μｍ以上（良好）
△：Ｒaが、４μｍ以上６μｍ未満（やや不良）
×：Ｒaが、４μｍ未満（不良）
（３）層間密着性
上記のエンボス加工によって得られた積層化粧シートの層間密着性について、下記の基準により判定する。
○：エンボス後の層間密着性が良好である。
△：エンボス後の層間密着性が十分ではない。
×：エンボス後の層間密着性が悪い。
（４）耐溶剤性（ラビング試験）
積層化粧シートの表面にラッカーシンナーを含ませた布で５往復ラビングし、その後の表面性について目視により下記の基準により判定する。
○：侵されない。
△：若干侵される。
×：侵される。
（５）耐スクラッチ性（ツメ）
積層化粧シートを６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
◎：傷が全く認められない。（非常に良好）
○：傷がほとんど認められない。（良好）
△：傷がわずかに認められる。（やや不良）
×：傷が明瞭に認められる。（不良）
（６）ブロッキング性
積層化粧シートを１２０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、透明保護層を上にして、１０枚重ね合わせたものを試験片とする。この試験片を６０℃、９５％ＲＨの環境下に１ｋｇの荷重をかけて、２４時間放置した後、重ね合わせた面と面の間を剥して剥離状態を観察し、下記の基準により判定する。
○：ブロッキングが全く認められない。（良好）
×：ブロッキングが認められる。（不良）
（７）熱収縮率
ＪＩＳ Ｋ ７１３３に準じて試験を行なう。積層化粧シートを１２０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、標線間距離１００ｍｍ長の十字描画を入れて試験片とする。縦方向の標線間距離を０.５ｍｍの単位まで計測できる目盛定規で測定する。この試験片を６０℃、９５％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、取り出して常温に１時間放置後、縦方向の標線間距離を測定する。縦方向の標線間距離の変化を算出し、最初の標線間距離に対する百分率で表し、下記の基準により判定する。
○：縦方向の標線間距離の変化率が、−１％以上、０％以下（良好）
×：縦方向の標線間距離の変化率が、−１％未満（不良）
（８）基材フィルムの隠蔽率
明細書本文記載の方法に従って測定する。
また、積層化粧シートに用いた樹脂材料を以下に示す。
（１）ＰＢＴ
ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ(株)、トレコン(登録商標)１２００Ｓ。
（２）ＰＥＴＧ
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３。
（３）ＰＥＴＮ
ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂：東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ。
（４）ＰＢＴＩ
イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂：ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス(登録商標)５００ＬＰ。
（５）ＰＥＴＩ
イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂：東洋紡績(株)、ＧＭ５００。
実施例１
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］７０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］３０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが１０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機［(株)池貝製、４０ｍｍ押出機（主層用）にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに３０ｍｍ押出機（副層用）２台を取り付けた多層押出機］を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.７：８.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と白色着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、ダブリングエンボス装置［(株)川上鉄工所］の温度１４０℃の加熱ドラムで密着させて積層し、温度１３０℃のエンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.３μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
実施例２
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］８０質量％と(Ｂ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］８０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが２０μｍ及び６０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、２.５：７.５である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.８μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.７％であった。
実施例３
上層として(Ａ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス５００ＬＰ］８０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス５００ＬＰ］３０質量％と(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが１０μｍ及び６０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.４：８.６である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と(Ｙ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］７０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ７０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行い、さらに、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料［(株)ニッコー化学研究所、Ｔ−ＵＶ−１］を塗布し、硬化させることによりトップコート層を形成した。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.５μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性は非常に良好であり、ブロッキング性は、良好であった。熱収縮率は、−０.７％であった。
実施例４
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６５質量％と(Ｂ)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＧＭ５００］３５質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］８０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが３０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、３.７：６.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.６μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
実施例５
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６５質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］３５質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３０μｍ及び４０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、４.３：５.７である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］８０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。さらに、着色基材フィルムに抽象模様のトップ印刷を施した。
上記の透明多層保護フィルムと抽象模様をトップ印刷した着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.５μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.４％であった。
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］７０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］３０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが１０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機［(株)池貝製、４０ｍｍ押出機（主層用）にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに３０ｍｍ押出機（副層用）２台を取り付けた多層押出機］を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.７：８.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と白色着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、ダブリングエンボス装置［(株)川上鉄工所］の温度１４０℃の加熱ドラムで密着させて積層し、温度１３０℃のエンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.３μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
実施例２
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］８０質量％と(Ｂ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］８０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが２０μｍ及び６０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、２.５：７.５である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.８μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.７％であった。
実施例３
上層として(Ａ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス５００ＬＰ］８０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリプラスチックス(株)、ジュラネックス５００ＬＰ］３０質量％と(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが１０μｍ及び６０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.４：８.６である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と(Ｙ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］７０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ７０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行い、さらに、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料［(株)ニッコー化学研究所、Ｔ−ＵＶ−１］を塗布し、硬化させることによりトップコート層を形成した。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.５μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性は非常に良好であり、ブロッキング性は、良好であった。熱収縮率は、−０.７％であった。
実施例４
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６５質量％と(Ｂ)イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＧＭ５００］３５質量％との混合樹脂を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］８０質量％との混合樹脂を、それぞれの厚さが３０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、３.７：６.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.６μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
実施例５
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６５質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］３５質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３０μｍ及び４０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、４.３：５.７である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］８０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ９０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。さらに、着色基材フィルムに抽象模様のトップ印刷を施した。
上記の透明多層保護フィルムと抽象模様をトップ印刷した着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.５μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.４％であった。
比較例１
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが５μｍ及び４５μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.０：９.０である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と白色着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、加熱ドラム温度１４０℃のダブリングエンボス装置を用いて積層し、温度１３０℃のエンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.１μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.５％であった。
比較例２
透明多層保護フィルムの上層の厚さを２０μｍ、下層の厚さを４０μｍとし、基材フィルムの厚さを８０μｍとした以外は、比較例１と同様にして積層化粧シートを作製し、評価を行った。
製膜加工性は、不良であった。シボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.７μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.４％であった。
比較例３
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］８０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３５μｍ及び２５μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、５.８：４.２である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
シボ転写性は、算術平均粗さＲaが３.８μｍで不良であり、熱ラミネートにおける層間密着性は良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.６％であった。
比較例４
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］５０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３０μｍ及び４０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、４.３：５.７である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.８μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
比較例５
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０質量％(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］４０質量％の混合樹脂を、それぞれの厚さが１０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.７：８.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］４０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ７０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.２μｍで良好であったが、熱ラミネートにおける層間密着性は不良であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.３％であった。
比較例６
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５５質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］４５質量％との混合樹脂を、押出機を用いて厚さが６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。透明単層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％の混合樹脂１００質量部に、着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明単層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが３.５μｍで不良であり、熱ラミネートにおける層間密着性はやや不良であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
比較例７
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂を、押出機を用いて厚さが６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。透明単層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明単層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.３μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.４％であった。
実施例１〜５の積層化粧シ−トの構成を第１表に、性能評価の結果を第２表に、比較例１〜７の積層化粧シートの構成を第３表に、性能評価の結果を第４表に示す。
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが５μｍ及び４５μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.０：９.０である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と白色着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、加熱ドラム温度１４０℃のダブリングエンボス装置を用いて積層し、温度１３０℃のエンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.１μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.５％であった。
比較例２
透明多層保護フィルムの上層の厚さを２０μｍ、下層の厚さを４０μｍとし、基材フィルムの厚さを８０μｍとした以外は、比較例１と同様にして積層化粧シートを作製し、評価を行った。
製膜加工性は、不良であった。シボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.７μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.４％であった。
比較例３
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］８０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］２０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３５μｍ及び２５μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、５.８：４.２である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
シボ転写性は、算術平均粗さＲaが３.８μｍで不良であり、熱ラミネートにおける層間密着性は良好であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.６％であった。
比較例４
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５０質量％と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］５０質量％との混合樹脂を、下層として(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を、それぞれの厚さが３０μｍ及び４０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、４.３：５.７である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.８μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
比較例５
上層として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を、下層として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０質量％(Ｄ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］４０質量％の混合樹脂を、それぞれの厚さが１０μｍ及び５０μｍとなるように、多層押出機を用いて透明多層保護フィルムを製膜した。上層と下層の厚さの比は、１.７：８.３である。透明多層保護フィルムの製膜加工性は、不良であった。
(Ｘ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０質量％と(Ｙ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］４０質量％との混合樹脂１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ７０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
上記の透明多層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが６.２μｍで良好であったが、熱ラミネートにおける層間密着性は不良であった。また、耐溶剤性試験において表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性はやや不良であり、ブロッキング性は不良であった。熱収縮率は、−１.３％であった。
比較例６
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５５質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］４５質量％との混合樹脂を、押出機を用いて厚さが６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。透明単層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％の混合樹脂１００質量部に、着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明単層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが３.５μｍで不良であり、熱ラミネートにおける層間密着性はやや不良であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.５％であった。
比較例７
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０質量％と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］７０質量％との混合樹脂を、押出機を用いて厚さが６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。透明単層保護フィルムの製膜加工性は、良好であった。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル、ＰＥＴＧ６７６３］１００質量部と着色剤［住化カラー(株)、ＥＰＭ７Ａ１４４１］３０質量部を混合し、押出機を用いて厚さ６０μｍの着色基材フィルムを製膜した。得られた基材フィルムの隠蔽率は、０.９９７であった。
上記の透明単層保護フィルムと着色基材フィルムを、実施例１と同様にして、ダブリングエンボス装置を用いて積層し、エンボスロールによりエンボス加工を行った。
積層化粧シートのシボ転写性は、算術平均粗さＲaが７.３μｍで良好であり、熱ラミネートにおける層間密着性も良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性とブロッキング性は、いずれも良好であった。熱収縮率は、−０.４％であった。
実施例１〜５の積層化粧シ−トの構成を第１表に、性能評価の結果を第２表に、比較例１〜７の積層化粧シートの構成を第３表に、性能評価の結果を第４表に示す。
第２表に見られるように、透明多層保護フィルム層の厚さが６０〜８０μｍで、上層の樹脂成分として(Ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂６５〜８０質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂２０〜３５質量％を含み、下層の樹脂成分として(Ｃ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜３０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０〜１００質量％を含み、上層と下層が多層押出機を用いて押し出されて積層され、上層と下層の厚さの比が上層：下層＝１.４：８.６〜４.３：５.７である実施例１〜５の積層化粧シートは、製膜加工性、シボ転写性、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、ブロッキング性及び熱収縮率のすべてにおいて良好である。
これに対して、第４表に見られるように、透明多層保護フィルムの上層がポリブチレンテレフタレート樹脂のみからなる比較例１〜２及び比較例５の積層化粧フィルムは、製膜加工性が不良であり、ブロッキング性と熱収縮率も不良である。上層が(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂とからなっていても、下層との層比が５.８：４.２である比較例３の積層化粧シートは、製膜加工性、シボ転写性が不良である。上層が(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂とからなっていても、その質量比が５０：５０である比較例４の積層化粧シートは、製膜加工性、耐溶剤性が不良である。
透明単層保護フィルムを用い、その樹脂組成がポリブチレンテレフタレート樹脂５５質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂４５質量％である比較例６の積層化粧シートは、シボ転写性と耐溶剤が不良であり、その樹脂組成がポリブチレンテレフタレート樹脂３０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０質量％である比較例７の積層化粧シートは、耐溶剤性が不良である。
これに対して、第４表に見られるように、透明多層保護フィルムの上層がポリブチレンテレフタレート樹脂のみからなる比較例１〜２及び比較例５の積層化粧フィルムは、製膜加工性が不良であり、ブロッキング性と熱収縮率も不良である。上層が(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂とからなっていても、下層との層比が５.８：４.２である比較例３の積層化粧シートは、製膜加工性、シボ転写性が不良である。上層が(Ａ)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂とからなっていても、その質量比が５０：５０である比較例４の積層化粧シートは、製膜加工性、耐溶剤性が不良である。
透明単層保護フィルムを用い、その樹脂組成がポリブチレンテレフタレート樹脂５５質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂４５質量％である比較例６の積層化粧シートは、シボ転写性と耐溶剤が不良であり、その樹脂組成がポリブチレンテレフタレート樹脂３０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０質量％である比較例７の積層化粧シートは、耐溶剤性が不良である。
本発明の積層化粧シートは、製膜加工性に優れるので容易に製造することができ、シボ転写性、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、ブロッキングなどに優れ、熱収縮率が小さいので、合板用などとして、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体に貼り合わせる用途に好適に用いることができる。
１ 基材フィルム
２ 接着剤層
３ バックプリント印刷層
４ 透明多層保護フィルムの下層
５ 透明多層保護フィルムの上層
６ トップコート層
７ 透明多層保護フィルム
１０ 積層化粧シート
２ 接着剤層
３ バックプリント印刷層
４ 透明多層保護フィルムの下層
５ 透明多層保護フィルムの上層
６ トップコート層
７ 透明多層保護フィルム
１０ 積層化粧シート
Claims (7)
- ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルム層を積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ４０〜１００μｍで、上層の樹脂成分として（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂６０〜８５質量％及び（Ｂ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１５〜４０質量％を含み、下層の樹脂成分として、（Ｃ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び（Ｄ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含み、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層され、かつ上層と下層の厚さの比が、上層：下層＝０.５：９.５〜５：５であることを特徴とする積層化粧シート。
- ポリエステル系樹脂の基材フィルムが顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上で、厚さ５０〜２００μｍであり、かつ樹脂成分として、（Ｘ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％及び（Ｙ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む隠蔽フィルムである請求項１に記載の積層化粧シート。
- （Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｘ）成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の積層化粧シート。
- （Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｙ）成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＥＴ−１）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（ＰＥＴ−２）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、（ＰＥＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
- 透明多層保護フィルム層の上層の上面が、エンボス加工されてなる請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
- 透明多層保護フィルム層の下層の裏面にバックプリント印刷層、又は、基材フィルムの積層面に印刷層を有し、透明多層保護フィルム層と基材フィルムが熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
- 透明多層保護フィルム層の上層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を有する請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
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