JP4730776B2 - 微粉化セルロースエーテル類の製造方法 - Google Patents
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Description
米国特許第4,076,935号には、製造したセルロースエーテル類を空気と多量の水の存在下に振動ミルで粉砕して、製品の50%以上が100ミクロン以下の粒子サイズにするセルロースエーテル類の粒子を小さくする方法を開示している。しかし、この方法は、振動ミルという複雑で特別の装置を使用することが必要で、また水を加えることで製品の重量が大きくなるといった問題点がある。
本発明の目的は、工業的に効率よく、経済的な微粉化セルロースエーテル類の製造方法を提供することにある。
a)粉砕されたセルロースをアルカリ化剤で処理するアルカリ化段階と、
b)前段階でアルカリ化されたセルロースに、前記エーテル化剤をセルロース1重量部に対して0.01〜3.0重量部の割合で加える反応混合物の調整段階と、
c)前記反応混合物を、10〜60分かけて温度を40℃から50℃の間の第1段階温度にする1次反応段階と、
d)前記1次反応混合物を、60〜180分かけて温度を前記第1段階温度から55℃と75℃の間の第2段階温度にする2次反応段階と、
e)前記2次反応混合物を、60〜180分かけて温度を前記第2段階温度から80℃と90℃の間の第3段階温度にし、さらに前記第3段階温度で10〜60分間維持させる3次反応段階と、
を順次行うことからなっている。
本発明は、微粉化セルロースエーテル類の製造方法であり、粉砕したセルロースを苛性ソーダと処理をした後に、炭素数が2〜4個のアルキレンオキシド(alkyleneoxide)または炭素数が1〜5個のハロゲン化アルキル(alkylhalide)から選ばれる一種以上のエーテル化剤を反応させてセルロースエーテル類とするものであり、その製造過程で、各反応段階を特定条件に調節して粒子の微粉化を行い、粉砕工程での運転負荷を大きく軽減させて、工程の運転効率を高めた経済的なセルロースエーテル類の製造方法である。
セルロースの硬い結晶構造は、エーテル化剤と反応させるためには軟化させなければならない。このためには、固体または水溶液状態のアルカリ金属水酸化物(苛性ソーダ)を使用するのが好ましい。特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムを使用するのが好ましい。苛性ソーダを粉砕されたセルロースに均等に行きわたるようにするには、スプレーすることが重要である。苛性ソーダを完全にスプレーしてから、セルロース1重量部に対して0.25重量部以下の溶剤を加え、よく混合させる。ここで、溶剤は、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテルから選らばれる。溶剤は、セルロース1重量部に対して0.25重量部以下加えられるのがより好ましい。溶剤を多く加えると、反応装置の圧力が許容最大圧を越すことがあるので危険であるばかりでなく、本発明の意図する微細な粒径のセルロースエーテル類の収率が悪くなる。
第3段階温度が80℃未満ではセルロースとハロゲン化アルキルの反応が完全に進行させるのが難しく、100℃を超えると合成された製品は変色し、分解することがある。第3段階温度に達する迄の時間が60分未満ではハロゲン化アルキルの反応が充分になされず、180分を超えると合成された製品が変性することがある。反応が終了した後、合成された製品を95℃の熱湯を使用して濾過し、ミルに投入し、粉砕処理の負荷なし60〜80℃の熱風を吹き込み、微粉化セルロースエーテル類が製造される。
〔実施例1〜7及び比較例〕
容量100Lの高圧反応容器に、微粉砕したセルロース6kgを投入した。セルロースをエーテル化剤と反応させるために、50重量%苛性ソーダ水溶液を反応容器にスプレーして均一に散布し、セルロースの硬い結晶構造を軟化させた。苛性ソーダ8kgを完全にスプレーした後、反応容器に溶剤としてジメチルエーテルを所定量加え、よく混合し、同時にエチレンオキシド2.5kgとハロゲン化メチル8kgを加えた。混合物を、所定時間かけて第1段階温度にする1次反応段階を行い、次いで第1段階温度から所定時間かけて温度を上げて第2段階温度にする2次反応段階を行い、次いで第2段階温度から所定時間かけて第3段階温度とし、この温度に30分間保持する第3次反応段階を行った。
反応終了後、熱湯100Lを加えて10分間攪拌した。混合物を30分間かけて濾過し、流動乾燥機で乾燥した。このように乾燥した製品(水分率:2.50%)は、粉砕することなく開度100メッシュの篩で10分間振動篩分けして100メッシュ以下の製品(水分率:2.48%)を得て、その割合を求めた。結果を表1に示す。
Claims (4)
- セルロースに炭素数が2〜4個のアルキレンオキシド(alkyleneoxide)および炭素数が1〜5個のハロゲン化アルキル(alkyl halide)から選ばれる一種以上のエーテル化剤を反応させて、100メッシュ以下の粒子が99%以上で得るセルロースエーテル類の製造方法であり、
a)粉砕されたセルロースをアルカリ化剤で処理するアルカリ化段階と、
b)前段階でアルカリ化されたセルロースに、前記エーテル化剤をセルロース1重量部に対して0.01〜3.0重量部の割合で加える反応混合物の調整段階と、
c)前記反応混合物を、10〜60分かけて温度を40℃から50℃の間の第1段階温度にする1次反応段階と、
d)前記1次反応混合物を、60〜180分かけて温度を前記第1段階温度から55℃と75℃の間の第2段階温度にする2次反応段階と、
e)前記2次反応混合物を、60〜180分かけて温度を前記第2段階温度から80℃と90℃の間の第3段階温度にし、さらに前記第3段階温度で10〜60分間維持させる3次反応段階と、
を順次行うことを特徴とする微粉化セルロースエーテル類の製造方法。 - 前記反応混合物の調整段階において、前記エーテル化剤を加える前に、ジメチルエーテル及びジエチルエーテルから選らばれた1種以上の溶剤をセルロース1重量部に対して0.25重量部以下で加えることを特徴とする請求項1に記載の微粉化セルロースエーテル類の製造方法。
- 前記アルカリ化剤が、アルカリ金属水酸化物であることを特徴とする請求項1または2に記載の微粉化セルロースエーテル類の製造方法。
- 前記アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項3記載の微粉化セルロースエーテル類の製造方法。
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