JPS60255801A - 混合セルロースエーテルの製法 - Google Patents
混合セルロースエーテルの製法Info
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- JPS60255801A JPS60255801A JP60101664A JP10166485A JPS60255801A JP S60255801 A JPS60255801 A JP S60255801A JP 60101664 A JP60101664 A JP 60101664A JP 10166485 A JP10166485 A JP 10166485A JP S60255801 A JPS60255801 A JP S60255801A
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- cellulose
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- etherification
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- ether
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の目的
木光明は、三下程で実施する水Ｍ ｉ！Ｉ混合セルロー
スエーテルの製法に関する。
スエーテルの製法に関する。
従来の技術
均一な又は異なる神類のエーテル置換基を有出版参照〕
、一般にＸ）ウィリアムソン（Ｗｉｌｌ−ｉａｍｓｏｎ
） ノエーテル合成の原理によりセルロースをアルキ
ルハロゲン化物又はアルアルキルハロゲン化物と、化学
量論的穏の塩基の使用下に反応、させることにより及び
／又はｙ）直接ヒドロキシル基と反ル６し得る活性化反
兄、成分を触媒増、即ち化学量論的限を１廻る量の塩基
の存在でセルロースと反応させることにより生成する ｘ） Ｃｅ１ｌ−（Ｊ−Ｈ＋ｒｌａｌ−）（’−１（、
ｉ−ｍ−−すしｅｌ ｌ−０−Ｒ’＋Ｈ２０＋ＢＨａ
ｌ Ｒ２ １−Ｉ Ｈ’ この一般的な反応式において、 Ｃｅｌ ｌ−０−Ｈはセルロース分子のエーテル化すべ
きヒドロキシル基でアリ、 Ｈａｌは塩基又は臭素であり、 Ｒ１は０１〜Ｃ１５−アルキル基、Ｃ７，〜Ｃ１５−ア
ルアルキル基、シ、〜Ｃ３−カルゼキシアルキル基、０
１〜Ｃ３−スルホノアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３−ホスホノ
アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル基又はそ
れぞれのアルキル基がＣ２〜Ｃ３を有するｌ’Ｊ 、
Ｎ−ノアルキルアミノアルキル基であり、 ｓ２及びＲ３は同じか又は異なっている水素又はＣｌ−
０１３−アルキル基であり、 Ｂ（ＪＨはＮａＯＨ，アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物又は第四アンモニウム塩基のような塩
基を表わす。
、一般にＸ）ウィリアムソン（Ｗｉｌｌ−ｉａｍｓｏｎ
） ノエーテル合成の原理によりセルロースをアルキ
ルハロゲン化物又はアルアルキルハロゲン化物と、化学
量論的穏の塩基の使用下に反応、させることにより及び
／又はｙ）直接ヒドロキシル基と反ル６し得る活性化反
兄、成分を触媒増、即ち化学量論的限を１廻る量の塩基
の存在でセルロースと反応させることにより生成する ｘ） Ｃｅ１ｌ−（Ｊ−Ｈ＋ｒｌａｌ−）（’−１（、
ｉ−ｍ−−すしｅｌ ｌ−０−Ｒ’＋Ｈ２０＋ＢＨａ
ｌ Ｒ２ １−Ｉ Ｈ’ この一般的な反応式において、 Ｃｅｌ ｌ−０−Ｈはセルロース分子のエーテル化すべ
きヒドロキシル基でアリ、 Ｈａｌは塩基又は臭素であり、 Ｒ１は０１〜Ｃ１５−アルキル基、Ｃ７，〜Ｃ１５−ア
ルアルキル基、シ、〜Ｃ３−カルゼキシアルキル基、０
１〜Ｃ３−スルホノアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３−ホスホノ
アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル基又はそ
れぞれのアルキル基がＣ２〜Ｃ３を有するｌ’Ｊ 、
Ｎ−ノアルキルアミノアルキル基であり、 ｓ２及びＲ３は同じか又は異なっている水素又はＣｌ−
０１３−アルキル基であり、 Ｂ（ＪＨはＮａＯＨ，アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物又は第四アンモニウム塩基のような塩
基を表わす。
セルロースの混合エーテルを生成するに当り、数種のエ
ーテル化剤を同時に又は段階的にセルロースに作用させ
る。この目的のために、前記の方法Ｘ）又はｙ）の一方
だけｉこよる反応を実施するが、両方法による反応を実
施すると有！ｌｌアある。次のものは方法Ｘ）により生
成することができる反応生成物の例である：メチルセル
ロース（ＩＶＩに）、ベンジルセルロース（ＢＣ）、カ
ルボキシメチ！レセルロース（ＣＭＣ）、スルホノエチ
ルセルロース（ＳＥＣ）、ホスホノメチルセルロース（
ＰｆｖｌＣ）又はＮ 、 Ｎ−ジエチルアミノエチルセ
ルロース（［）ＥＡＥＣ）０次のものは方法ｙ）により
生成することのできる反応生成物の例である ヒドロキ
シエチルセルロース（ＮＥＣ）又４；ｔヒドロキシプロ
ピルセルロース（ＨＰＣ）。°前記の方法の１つ又は両
方により生成することができるセルロースの混合エーテ
ルには、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース（Ｉ
ＶＩＨＥｃ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（Ｅ
ＨＥＣ）、ヒドロキシエチルヒドロキシゾロビルセルロ
ース（）−ＩＥＨＰＣ）、メチルカルゼキシメチルセル
ロース（ＩＶＩ Ｃ−ｔｌ／ｌ に ） 、ヒドロキシ
エチルホスホノメチルセルロース（ＨＥ Ｐ Ｍ Ｃ−
）又はメチルヒドロキシエチルヒトσキシプａビルセル
ロース（Ｍ、）ｌＥＨＰＣ）が包含される。以下の説明
において“セルロースエーテル“とはとドロキシエチル
セルロースのような単一の置換基を有する生成物並びζ
ζメチルカルヂキシメチルセルロースのような少なくと
も２つの異なる置換基を有する生成物の両方を表わす。
ーテル化剤を同時に又は段階的にセルロースに作用させ
る。この目的のために、前記の方法Ｘ）又はｙ）の一方
だけｉこよる反応を実施するが、両方法による反応を実
施すると有！ｌｌアある。次のものは方法Ｘ）により生
成することができる反応生成物の例である：メチルセル
ロース（ＩＶＩに）、ベンジルセルロース（ＢＣ）、カ
ルボキシメチ！レセルロース（ＣＭＣ）、スルホノエチ
ルセルロース（ＳＥＣ）、ホスホノメチルセルロース（
ＰｆｖｌＣ）又はＮ 、 Ｎ−ジエチルアミノエチルセ
ルロース（［）ＥＡＥＣ）０次のものは方法ｙ）により
生成することのできる反応生成物の例である ヒドロキ
シエチルセルロース（ＮＥＣ）又４；ｔヒドロキシプロ
ピルセルロース（ＨＰＣ）。°前記の方法の１つ又は両
方により生成することができるセルロースの混合エーテ
ルには、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース（Ｉ
ＶＩＨＥｃ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（Ｅ
ＨＥＣ）、ヒドロキシエチルヒドロキシゾロビルセルロ
ース（）−ＩＥＨＰＣ）、メチルカルゼキシメチルセル
ロース（ＩＶＩ Ｃ−ｔｌ／ｌ に ） 、ヒドロキシ
エチルホスホノメチルセルロース（ＨＥ Ｐ Ｍ Ｃ−
）又はメチルヒドロキシエチルヒトσキシプａビルセル
ロース（Ｍ、）ｌＥＨＰＣ）が包含される。以下の説明
において“セルロースエーテル“とはとドロキシエチル
セルロースのような単一の置換基を有する生成物並びζ
ζメチルカルヂキシメチルセルロースのような少なくと
も２つの異なる置換基を有する生成物の両方を表わす。
原発明である特開昭５９−２０７９０１号には゛、水溶
性混合、・ヒルロースエーテルを三工程を製造する方法
が記載されており、 ａ） セルロースをアルカリ性化し、 ｂ） このアルカリセルロースを、セルロニスと反応さ
せるために触媒量で化学量論的量を・１廻る塩基を必要
とするエーテル化剤少、なぐと％、１棟を用いて塩基の
存在においてエーテル化し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエーテルを、セルロースと反２させるため４こ少
なくとも化学量論酌量か又はａ）を下廻る触媒量で化学
量論的１を１廻る塩基を必要とするエーテル化剤少なく
とも１種を・用いてエーテル化し、その除に前記工程の
少なくとも１つで分散助剤としてジメトキシエタン、ア
ルカノ、−ル、アルカンジオール及びアルコキシアルカ
ノールを含む節類から選択される不活性溶剤少なくとも
１種を使用しめ）つ水を全工程で存在さ斌ることを包含
する。ジメトキシエタンは別にして、殊に前記の分散助
剤には、Ｃ１〜Ｃ３−アルカノール（例え幌イソプロ・
ξノール）、０２〜Ｃ３−アルカンジオール（例えばエ
チレングリコール）及び０１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ２
〜Ｃ３−アルカノール（例えばメトキシエタノール）が
含まれる。例えば、使われるエーテル化剤は工、程ｂ）
〒はエチレンオキシドであり、工程Ｃ）では塩化メチル
又はモノクロロ酢酸である。
性混合、・ヒルロースエーテルを三工程を製造する方法
が記載されており、 ａ） セルロースをアルカリ性化し、 ｂ） このアルカリセルロースを、セルロニスと反応さ
せるために触媒量で化学量論的量を・１廻る塩基を必要
とするエーテル化剤少、なぐと％、１棟を用いて塩基の
存在においてエーテル化し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエーテルを、セルロースと反２させるため４こ少
なくとも化学量論酌量か又はａ）を下廻る触媒量で化学
量論的１を１廻る塩基を必要とするエーテル化剤少なく
とも１種を・用いてエーテル化し、その除に前記工程の
少なくとも１つで分散助剤としてジメトキシエタン、ア
ルカノ、−ル、アルカンジオール及びアルコキシアルカ
ノールを含む節類から選択される不活性溶剤少なくとも
１種を使用しめ）つ水を全工程で存在さ斌ることを包含
する。ジメトキシエタンは別にして、殊に前記の分散助
剤には、Ｃ１〜Ｃ３−アルカノール（例え幌イソプロ・
ξノール）、０２〜Ｃ３−アルカンジオール（例えばエ
チレングリコール）及び０１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ２
〜Ｃ３−アルカノール（例えばメトキシエタノール）が
含まれる。例えば、使われるエーテル化剤は工、程ｂ）
〒はエチレンオキシドであり、工程Ｃ）では塩化メチル
又はモノクロロ酢酸である。
当業界の詳細とそれぞれの状況の論議に関しては原発明
の詳細な説明らかである。
の詳細な説明らかである。
前記の方法とは著しく異なる当業界で公知の製法では既
にジメチルエーテルを有機溶剤とじて使用している。例
えば、この種の方法は次の文献により開示されている 一ジメチルエーテル又はジエチルエーテルを使用するＭ
Ｃ，ＩＶＩ）−ＩＥＧ又はＩＶＩ）−ＩＰＣ；の製法を
記載する英国特許第９０９０３９号明細書。反応混合物
のアルカリ含量は変えられていない。
にジメチルエーテルを有機溶剤とじて使用している。例
えば、この種の方法は次の文献により開示されている 一ジメチルエーテル又はジエチルエーテルを使用するＭ
Ｃ，ＩＶＩ）−ＩＥＧ又はＩＶＩ）−ＩＰＣ；の製法を
記載する英国特許第９０９０３９号明細書。反応混合物
のアルカリ含量は変えられていない。
セルロース混合エーテルの合成は実施例に記載されてい
ない。ジメチルエーテルの使用量はセルロース量の約２
〜３倍である。アルカリ性浴剤はアルカリ性化工程では
存在しない。
ない。ジメチルエーテルの使用量はセルロース量の約２
〜３倍である。アルカリ性浴剤はアルカリ性化工程では
存在しない。
−四ドイツ国特許第１５４３１３６号明細書（＝米国特
許第３５４４５５６号明細１り。ここにはエーテル化の
副生成物として形成されるジメチルエーテルを使用する
ＭＣ，■＋ＨＥｃ又はＭＨＰＣの製法が記載されている
。反応混合物のアルカリ含量は変化しない。実施例では
セルロース１重量部当りジメチルエーテル約０．３〜０
．４重量部を使用し、かつ有機溶剤はアルカリ性化工程
受は存在しない。
許第３５４４５５６号明細１り。ここにはエーテル化の
副生成物として形成されるジメチルエーテルを使用する
ＭＣ，■＋ＨＥｃ又はＭＨＰＣの製法が記載されている
。反応混合物のアルカリ含量は変化しない。実施例では
セルロース１重量部当りジメチルエーテル約０．３〜０
．４重量部を使用し、かつ有機溶剤はアルカリ性化工程
受は存在しない。
−西ドイツ国特許公開第２６３６９３５号明納置（−米
国特許第２１０１５０６７号明細書）。ここには、過剰
量のアルキル塩化物、ジメチルエーテル、ヘキサン、ベ
ンゼン又バドルエンを有機溶剤として使用する種々のセ
ルロースエーテルの製造が記載されている。反応混合物
のアルカリ含量は変らない。実施例で使用した唯一の有
機溶４１は過剰のアルキル塩化物である。
国特許第２１０１５０６７号明細書）。ここには、過剰
量のアルキル塩化物、ジメチルエーテル、ヘキサン、ベ
ンゼン又バドルエンを有機溶剤として使用する種々のセ
ルロースエーテルの製造が記載されている。反応混合物
のアルカリ含量は変らない。実施例で使用した唯一の有
機溶４１は過剰のアルキル塩化物である。
すべての反応成分を初めに容器中フ混合し、エーテル化
剤と有機溶剤の総量はセルロース量の約１０〜２０倍で
あり、その際に２メチルエーテルはｉｔの６０％を上廻
るべきではない。
剤と有機溶剤の総量はセルロース量の約１０〜２０倍で
あり、その際に２メチルエーテルはｉｔの６０％を上廻
るべきではない。
発明が解決しようとする問題点
それ故、本発明の目的は、水溶性の混合セルロースエー
テル、即ち異なる種類の置換基少な（とも２個を有する
セルロースエーテルの製法を開示すること１あるが、そ
の際に、生成物を経済的に、即ち殊にエーテル化工程で
高度な選択性でもって生成することができかつ優れた生
成物の品質、即ち均一なエーテル化、それ故良好な可溶
性を示しかつ生成物は可能な限り低い残分か又は全く残
分を含まない。
テル、即ち異なる種類の置換基少な（とも２個を有する
セルロースエーテルの製法を開示すること１あるが、そ
の際に、生成物を経済的に、即ち殊にエーテル化工程で
高度な選択性でもって生成することができかつ優れた生
成物の品質、即ち均一なエーテル化、それ故良好な可溶
性を示しかつ生成物は可能な限り低い残分か又は全く残
分を含まない。
本発明の持別の目的は、前記の原発間ｔある特開昭５９
−２０７９０１号公報による方法の溶剤の再蒸留に必要
なエネルギー消費を低減することを可能にし、しかも該
方法による得られる利点を損なわない有機溶剤を見出す
こと室ある。
−２０７９０１号公報による方法の溶剤の再蒸留に必要
なエネルギー消費を低減することを可能にし、しかも該
方法による得られる利点を損なわない有機溶剤を見出す
こと室ある。
問題点を解決するための手段
本発明は、混合セルロースエーテルの製法をベースとし
、次の］−程を包含する ａ） セルロースをアルカリ性化し、 ｂ） このアルカリセルロースを、セルロースと反応さ
せるために触媒量で化学量論的量を１廻る塩基を必要と
するエーテル化剤少な（とも１種を用いて塩基の存在に
おいてエーテル化し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエーテルヲ、セルロースと反応させるために少な
（とも化学量論的量か又はａ）を上廻る触媒量を化学量
論的量を１廻る塩基を必要とするエーテル化剤少なくと
も１種を用いてエーテル化し、その際に前記工程の少な
（゛とも１つで分散助剤として不活性有機溶剤中なくと
も１種を使用しかつ水を全工程で存在させる。本発明方
法螺、ジメチルエーテルを有機溶剤として単独で又は、
ジメトキシエタン、アルカノール、アルカンジオール及
び／又はアルコキシアルカノールと混合して使用するこ
とを包含する。
、次の］−程を包含する ａ） セルロースをアルカリ性化し、 ｂ） このアルカリセルロースを、セルロースと反応さ
せるために触媒量で化学量論的量を１廻る塩基を必要と
するエーテル化剤少な（とも１種を用いて塩基の存在に
おいてエーテル化し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエーテルヲ、セルロースと反応させるために少な
（とも化学量論的量か又はａ）を上廻る触媒量を化学量
論的量を１廻る塩基を必要とするエーテル化剤少なくと
も１種を用いてエーテル化し、その際に前記工程の少な
（゛とも１つで分散助剤として不活性有機溶剤中なくと
も１種を使用しかつ水を全工程で存在させる。本発明方
法螺、ジメチルエーテルを有機溶剤として単独で又は、
ジメトキシエタン、アルカノール、アルカンジオール及
び／又はアルコキシアルカノールと混合して使用するこ
とを包含する。
ジメチルエーテル及びジメトキシエタンの１史用は文献
から知られている。殊に、アルカノール、アルカンジオ
ール及びアルコキシアルカノールにはＣ１′〜Ｃ５−ア
ルカノール、０２〜Ｃ３−アルカンジオール（あるいは
またこれらのアルカンジオールからの単位を有するオリ
ゴマー又は重合体の個体）及び０１〜Ｃ４−アルコキシ
−Ｃ２〜Ｃ３−アルカノールが包含され、メタノール、
エタノール、イソプロノミノール、ｔ−ブタノール及び
エチレングリコール（エタンジオール−１，２）が優れ
ている。
から知られている。殊に、アルカノール、アルカンジオ
ール及びアルコキシアルカノールにはＣ１′〜Ｃ５−ア
ルカノール、０２〜Ｃ３−アルカンジオール（あるいは
またこれらのアルカンジオールからの単位を有するオリ
ゴマー又は重合体の個体）及び０１〜Ｃ４−アルコキシ
−Ｃ２〜Ｃ３−アルカノールが包含され、メタノール、
エタノール、イソプロノミノール、ｔ−ブタノール及び
エチレングリコール（エタンジオール−１，２）が優れ
ている。
アルカリ性化混合物及び／又はエーテル化混合物中でジ
メチルエーテルが単独で存在すると有利であるが、それ
と前記の他の溶剤１種又は数種と混合して使用すること
も可能〒ある。エーテル化剤に相応して、即ち達成すべ
きエーテル置換基の種類に相応してかつ一般に混合物を
使用する場合、°基本的に溶剤の間の任意の混合比を通
用すること力１できるが、５０重量％を上廻らない、殊
に０１〜３ＯＮ＠％のジメトキシエタン、アルカノール
、アルカイノオール及び／又はアルコキシアルカノール
をツメチルエーテルに添加すると有利である。
メチルエーテルが単独で存在すると有利であるが、それ
と前記の他の溶剤１種又は数種と混合して使用すること
も可能〒ある。エーテル化剤に相応して、即ち達成すべ
きエーテル置換基の種類に相応してかつ一般に混合物を
使用する場合、°基本的に溶剤の間の任意の混合比を通
用すること力１できるが、５０重量％を上廻らない、殊
に０１〜３ＯＮ＠％のジメトキシエタン、アルカノール
、アルカイノオール及び／又はアルコキシアルカノール
をツメチルエーテルに添加すると有利である。
前記の方法で使用するのに好適であるエーテル化剤では
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、塩化メチル及
び／又はモノクロロ酢酸又はその塩か又は加水分解可能
な誘導体が優れている。例えば、本発明方法は、有機溶
剤を両方のエーテル化工程ｂ）及びＣ）を及び場合によ
りアルカリ性化工程ａ）〒も存在させて実施することが
できるが、しかし有機溶剤をエーテル化工程ｂ）及び場
合によりアルカリ性化工程ａ）でも存在させかつエーテ
ル化工程Ｃ）の開始前に水の沸点より低い沸点を有する
他の成分と一緒に混合物から蒸留により除去して本山法
を実施すると優れている。ＰＪにこの方法は、第−エー
ブル化二［程（−Ｖ程ｂ） ）のエステル化剤としてエ
チレンオキシド又はプロピレンオキシドを使用しかつ第
二エーテル化工程（工程Ｃ））で塩化メチルを使用し、
かつ有機浴剤としてツメチルエーテル、ノメトキシエタ
ン及び／又はイソゾロ・ξノール及び場合によりメタノ
ールを包含する場合に適用する。それ故、殊に第一エー
テル化工程で大過剰のアルキレンオキシドを使用するこ
とが可能であり、例えばこれにより可能な限り短い反２
時間を達成するか又はセルロースエーテルの分子鎖での
より均一な置換基の分布を達成する。その後、この過剰
分を、第二エーテル化工程を実施する前に簡単な蒸留又
は蒸発により紬少させることができかつ精美せずに再使
用することができる（再循環）。すべての方法は水浴性
の生成物を生成し、即ち生成物は水浴性にするＬ）Ｓ値
及び／又はＭＳ値を有し、殊に生成物が少なくとも９０
％、特に少なくとも９７％水溶性であることを表わす。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、塩化メチル及
び／又はモノクロロ酢酸又はその塩か又は加水分解可能
な誘導体が優れている。例えば、本発明方法は、有機溶
剤を両方のエーテル化工程ｂ）及びＣ）を及び場合によ
りアルカリ性化工程ａ）〒も存在させて実施することが
できるが、しかし有機溶剤をエーテル化工程ｂ）及び場
合によりアルカリ性化工程ａ）でも存在させかつエーテ
ル化工程Ｃ）の開始前に水の沸点より低い沸点を有する
他の成分と一緒に混合物から蒸留により除去して本山法
を実施すると優れている。ＰＪにこの方法は、第−エー
ブル化二［程（−Ｖ程ｂ） ）のエステル化剤としてエ
チレンオキシド又はプロピレンオキシドを使用しかつ第
二エーテル化工程（工程Ｃ））で塩化メチルを使用し、
かつ有機浴剤としてツメチルエーテル、ノメトキシエタ
ン及び／又はイソゾロ・ξノール及び場合によりメタノ
ールを包含する場合に適用する。それ故、殊に第一エー
テル化工程で大過剰のアルキレンオキシドを使用するこ
とが可能であり、例えばこれにより可能な限り短い反２
時間を達成するか又はセルロースエーテルの分子鎖での
より均一な置換基の分布を達成する。その後、この過剰
分を、第二エーテル化工程を実施する前に簡単な蒸留又
は蒸発により紬少させることができかつ精美せずに再使
用することができる（再循環）。すべての方法は水浴性
の生成物を生成し、即ち生成物は水浴性にするＬ）Ｓ値
及び／又はＭＳ値を有し、殊に生成物が少なくとも９０
％、特に少なくとも９７％水溶性であることを表わす。
本発明方法は、セルロースエーテル化学から公凱の装置
（例えばニーダ、攪拌釜又は羽根混合機）１個又は数個
を使用して非連続的に又は連続的に実施することができ
る。−力では一般に反応混合−の温度を有機溶剤／水−
混合物の沸騰温度より高いように選択しかつ他力ではツ
メチルエーテルの沸点が明らかに室温より低いので、本
発明方法を耐圧装置中で実施することが推奨される。標
準状態（標準１■及び室温）トにガス状である反応成分
を使用する場合、ψ１」えばエーテル化剤としてエチレ
ンオキシドを使用する場合、反応を耐圧装置中で実施す
るのも一般的である。以下に記載の成分の看はそれぞハ
。
（例えばニーダ、攪拌釜又は羽根混合機）１個又は数個
を使用して非連続的に又は連続的に実施することができ
る。−力では一般に反応混合−の温度を有機溶剤／水−
混合物の沸騰温度より高いように選択しかつ他力ではツ
メチルエーテルの沸点が明らかに室温より低いので、本
発明方法を耐圧装置中で実施することが推奨される。標
準状態（標準１■及び室温）トにガス状である反応成分
を使用する場合、ψ１」えばエーテル化剤としてエチレ
ンオキシドを使用する場合、反応を耐圧装置中で実施す
るのも一般的である。以下に記載の成分の看はそれぞハ
。
のエーテル化工程の開始時に反応に必曹な成分の匿の合
計を表わすだけであり、別個のアルカリ性化工程の場合
、セルロース及びアルカリ金属水酸化物の一部がその時
点で既にアルカリセルロースの形で存在するか又は例え
ばエーテル化剤を酸の形（例えばＣＭ Ｃを生成するた
めのモノクロロ酢酸）で反応混合物中に導入する場合は
、付加的量の塩基を中和のために使用すべきである。
計を表わすだけであり、別個のアルカリ性化工程の場合
、セルロース及びアルカリ金属水酸化物の一部がその時
点で既にアルカリセルロースの形で存在するか又は例え
ばエーテル化剤を酸の形（例えばＣＭ Ｃを生成するた
めのモノクロロ酢酸）で反応混合物中に導入する場合は
、付加的量の塩基を中和のために使用すべきである。
使用するセルロースは天然産生のもの、例えばリンター
又は木材ノξルプ１あるか又はセルロースヒトレートの
ような再生形であってよく、反応の開始前のセルロース
の粒径は可能な限り約２．５ｍより小さく、殊に約１
ｍｍより小さくすべきであり、この粒径は、例えば長繊
維形で供給されるセルロ゛−スを゛粉末”に粉砕するこ
とをこより達成することが中きる。本発明方法では、公
知方法に比べて従来は使われなかった粒径を適用する際
にも同じ作用効果が達成される。
又は木材ノξルプ１あるか又はセルロースヒトレートの
ような再生形であってよく、反応の開始前のセルロース
の粒径は可能な限り約２．５ｍより小さく、殊に約１
ｍｍより小さくすべきであり、この粒径は、例えば長繊
維形で供給されるセルロ゛−スを゛粉末”に粉砕するこ
とをこより達成することが中きる。本発明方法では、公
知方法に比べて従来は使われなかった粒径を適用する際
にも同じ作用効果が達成される。
、塩基はアルカリ金属水酸化物として、一般にはＮａＯ
Ｈ１しかしまたにＯＨ又はＬｉＱＨとして固形１又はア
ルカリ金属水酸化物水溶液のような溶解形で（例えば１
・０〜５０重量％の濃度の溶液の形）使用すると有利で
あるが、しかしアンモニウム塩基を使用することもでき
る。本発明方法において、セルロース１重量部当り有機
溶剤約０．５〜３０重量部、殊に約１〜１８重量部を使
用すると優れている。塩基をアルカリ金属水酸化物とし
て使用する場合、一般にそれはそれぞねの工程でセルロ
ース１モル当り、０５〜１２０モル、殊に０．８〜６．
０モルの量で存在する（アンヒ、ドローレーグルコース
単位ヲベースとして計算する）。しかしこの量は前記の
ようｔこかつ実施例に記載したようにエーテル化法Ｘ）
又はＹ）ｆこ左右される。工程ａ）及びｂ）においてア
ルカリ金属水酸化物の量ｉ７約０．５〜１５モルである
と有利であり、Ｃ）工程ｔは約２０〜６０モルが有利で
ある（少なくともＩＶＩ ＨＥ Ｃ又はＭ ＨＰ Ｃの
生成において）。反応混合物中の水量はセルロース１モ
ル当り範囲５〜２５モルで選択すると有利であり、ある
いは液体混゛合物の有機溶剤／水を参考量として扱う場
合には混合Ｉ陣中の水量は３−４０重量％である。有利
に使用することのできるエーテル化剤は０１〜Ｃ３−ア
ルキル塩化物、０２〜Ｃ４−アルキレンオキシド及び／
又はＣ２〜Ｃ４−クロロアルカン酸もしくはその塩又は
加水分解可能なエステル、殊に塩化メチル、塩化エチル
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はモ
ノクロロ酢酸、もしくは相応する基又！まエステルであ
る。
Ｈ１しかしまたにＯＨ又はＬｉＱＨとして固形１又はア
ルカリ金属水酸化物水溶液のような溶解形で（例えば１
・０〜５０重量％の濃度の溶液の形）使用すると有利で
あるが、しかしアンモニウム塩基を使用することもでき
る。本発明方法において、セルロース１重量部当り有機
溶剤約０．５〜３０重量部、殊に約１〜１８重量部を使
用すると優れている。塩基をアルカリ金属水酸化物とし
て使用する場合、一般にそれはそれぞねの工程でセルロ
ース１モル当り、０５〜１２０モル、殊に０．８〜６．
０モルの量で存在する（アンヒ、ドローレーグルコース
単位ヲベースとして計算する）。しかしこの量は前記の
ようｔこかつ実施例に記載したようにエーテル化法Ｘ）
又はＹ）ｆこ左右される。工程ａ）及びｂ）においてア
ルカリ金属水酸化物の量ｉ７約０．５〜１５モルである
と有利であり、Ｃ）工程ｔは約２０〜６０モルが有利で
ある（少なくともＩＶＩ ＨＥ Ｃ又はＭ ＨＰ Ｃの
生成において）。反応混合物中の水量はセルロース１モ
ル当り範囲５〜２５モルで選択すると有利であり、ある
いは液体混゛合物の有機溶剤／水を参考量として扱う場
合には混合Ｉ陣中の水量は３−４０重量％である。有利
に使用することのできるエーテル化剤は０１〜Ｃ３−ア
ルキル塩化物、０２〜Ｃ４−アルキレンオキシド及び／
又はＣ２〜Ｃ４−クロロアルカン酸もしくはその塩又は
加水分解可能なエステル、殊に塩化メチル、塩化エチル
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はモ
ノクロロ酢酸、もしくは相応する基又！まエステルであ
る。
しかし反応はブチレンオキシド−１，２，モノクロロゾ
ロピオン酸、クロロエタンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、アクリロニトリル、クロロメタンホスホン酸、１−
１’Ｊ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−クロロエタン又は２
，３−エポキシプロピル−トリメチル−アンモニウムク
ロリドを用いて実施することもできる。それぞれ、エー
テル化剤の量はセルロース１モル当ＩＪ０．０５〜３０
モル、殊に０．１〜１０モル１ある。
ロピオン酸、クロロエタンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、アクリロニトリル、クロロメタンホスホン酸、１−
１’Ｊ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−クロロエタン又は２
，３−エポキシプロピル−トリメチル−アンモニウムク
ロリドを用いて実施することもできる。それぞれ、エー
テル化剤の量はセルロース１モル当ＩＪ０．０５〜３０
モル、殊に０．１〜１０モル１ある。
ｔｖ＋ＨＥｃ又はＭＨＰＣを生成するための殊に優れた
方法において、エーテル化剤のモル量はｂ）工程で０．
０５〜２．０モル及びＣ）工程で１．０〜３０モルｆあ
る。
方法において、エーテル化剤のモル量はｂ）工程で０．
０５〜２．０モル及びＣ）工程で１．０〜３０モルｆあ
る。
本発明方法の実地で、セルロースを有機溶剤、水及びア
ルカリ金属水酸化物（又は第四アンモニウム塩基）より
成る混合物中！アルカリ性化し、その佼エーテル化剤を
前記の２工程で添加する（使用したエーテル化剤の種類
に相応して添加する。
ルカリ金属水酸化物（又は第四アンモニウム塩基）より
成る混合物中！アルカリ性化し、その佼エーテル化剤を
前記の２工程で添加する（使用したエーテル化剤の種類
に相応して添加する。
しかしアルカリ性化は有機溶剤の不存在すこおいて実施
することも↑き、それは後でエーテル化工程の少な（と
も１っｔ添加する。公知のように、それぞれの反応混合
物及び反応釜は不活性ガス、例えば窒素で洗うことも〒
き、これにより酸素を除去し、それ放鳥粘性の反２生成
物が得られる。所謂酸化防止剤、例えばピロガロール又
は没食子酸を添加することもでき、これにより粘度の低
下（解１合）を阻止する。
することも↑き、それは後でエーテル化工程の少な（と
も１っｔ添加する。公知のように、それぞれの反応混合
物及び反応釜は不活性ガス、例えば窒素で洗うことも〒
き、これにより酸素を除去し、それ放鳥粘性の反２生成
物が得られる。所謂酸化防止剤、例えばピロガロール又
は没食子酸を添加することもでき、これにより粘度の低
下（解１合）を阻止する。
一般にすべての工程は十分な攪拌下に操作する。通常、
別個のアルカリ性化工程では室温フ操作しく０〜３０℃
、殊に１５〜３０１：）、エーテル化は温度３０〜１２
０℃、殊ｉコｉ、ｉｏ’ｃまｆの温＃１行なうと殊に好
結果で進行する。
別個のアルカリ性化工程では室温フ操作しく０〜３０℃
、殊に１５〜３０１：）、エーテル化は温度３０〜１２
０℃、殊ｉコｉ、ｉｏ’ｃまｆの温＃１行なうと殊に好
結果で進行する。
一般に、第一エーテル化工程は比較的低い温度で操作し
、その後有利に塩基の量を高めかつ第二エーテル化工程
はより高い温度で進行させる。反応容器中で達する最大
圧は反応混合物中の成分の分圧の合計に相当する。
、その後有利に塩基の量を高めかつ第二エーテル化工程
はより高い温度で進行させる。反応容器中で達する最大
圧は反応混合物中の成分の分圧の合計に相当する。
一般に、エーテル化工程に必要な時間は、反応温度に相
にして２０分間乃至８時間′Ｔ！ある。
にして２０分間乃至８時間′Ｔ！ある。
初めに、殊に未使用の塩基を中和するまで酸を添加した
後で、粗製生成物を溶剤及び他の液状成分から蒸留によ
り分離し、その後所望の場合には抽出して接着する塩を
除去することができる。最後に乾燥しかつ所望の場合に
は粉砕し、他の成分と混合するか又は造粒する。これら
の仕上げ法、精製法及び後処理法はセルロースエーテル
化学の常法であるので、詳説する必要はない。
後で、粗製生成物を溶剤及び他の液状成分から蒸留によ
り分離し、その後所望の場合には抽出して接着する塩を
除去することができる。最後に乾燥しかつ所望の場合に
は粉砕し、他の成分と混合するか又は造粒する。これら
の仕上げ法、精製法及び後処理法はセルロースエーテル
化学の常法であるので、詳説する必要はない。
既に記載した利点と共に本発明方法は次の特別な利点を
有する 第−左一テル化工程で使用する、この工程で基
本的に接触的に機能するに過ぎない塩基量は第二エーテ
ル化工程を完全に消費される；このことは、特に、有機
溶剤及び場合により過剰量のエーテル化剤を第一エーテ
ル化工程後及び第二エーテル化工程の開始前に蒸発によ
り大部分を除去する別法にも、該当する。それというの
も塩基、特にアルカリ金属水酸化物は除去されないから
である。基本的に、本方法の工程は独立して実施し得る
という事実により、最適な生成物品質並びに経済的かつ
生態学的に認容な方法を得るのに必要である量比及び方
法・ぐラメータをそれぞれの工程で調節することができ
好都合である。
有する 第−左一テル化工程で使用する、この工程で基
本的に接触的に機能するに過ぎない塩基量は第二エーテ
ル化工程を完全に消費される；このことは、特に、有機
溶剤及び場合により過剰量のエーテル化剤を第一エーテ
ル化工程後及び第二エーテル化工程の開始前に蒸発によ
り大部分を除去する別法にも、該当する。それというの
も塩基、特にアルカリ金属水酸化物は除去されないから
である。基本的に、本方法の工程は独立して実施し得る
という事実により、最適な生成物品質並びに経済的かつ
生態学的に認容な方法を得るのに必要である量比及び方
法・ぐラメータをそれぞれの工程で調節することができ
好都合である。
必須のツメチルエーテルの使用により成分間の相互作用
における改良が得られ、それ故使用するエーテル化剤の
改良された作用性が得られる。
における改良が得られ、それ故使用するエーテル化剤の
改良された作用性が得られる。
本発明方法により生成することの↑きるセルロースニー
オルは公知の工業分野で、例えば増粘剤、接着剤、建材
分野の添加剤、食品分野の添加剤等として有用ｔある。
オルは公知の工業分野で、例えば増粘剤、接着剤、建材
分野の添加剤、食品分野の添加剤等として有用ｔある。
実施例
次の実施例において、「重量部」と「容量部」はｒｔｌ
ｒＪとｒ ６ｍ３Ｊとの関係であり、「・ξ−セント」
は重量に関するものである。“ＤＳ″は置換度、即ちア
ンヒドロ−Ｄ−グルコース１単スの場合、範囲０．０〜
３．Ｏｆある。“ＭＳ“はモル置換度、即ちアンヒドロ
−Ｄ−グルコース単位１モル当りのエーテル結合する置
換反応成分の平均モル数である。セルロー・スの場合、
３．０よりも大きいこともある。一般に、ＭＳは１つの
ＯＨ基で多重置換により生じ得るようなセルロースエー
テル分子の置換基を特徴付けるためにＤＳの代りに使用
し、例えばヒドロキシアルキル置換基の場合ｆあり、そ
れというのもヒドロキシアルキル基の生成ＯＨ基がセル
ロースのＯＨ基と同様に置換されていてもよいからであ
る。
ｒＪとｒ ６ｍ３Ｊとの関係であり、「・ξ−セント」
は重量に関するものである。“ＤＳ″は置換度、即ちア
ンヒドロ−Ｄ−グルコース１単スの場合、範囲０．０〜
３．Ｏｆある。“ＭＳ“はモル置換度、即ちアンヒドロ
−Ｄ−グルコース単位１モル当りのエーテル結合する置
換反応成分の平均モル数である。セルロー・スの場合、
３．０よりも大きいこともある。一般に、ＭＳは１つの
ＯＨ基で多重置換により生じ得るようなセルロースエー
テル分子の置換基を特徴付けるためにＤＳの代りに使用
し、例えばヒドロキシアルキル置換基の場合ｆあり、そ
れというのもヒドロキシアルキル基の生成ＯＨ基がセル
ロースのＯＨ基と同様に置換されていてもよいからであ
る。
例 １
耐圧ミキサー中１粉砕し、空気乾燥した松・ぞルゾ３重
墳部をセルロース１重量部当りクツチルエーテル３重量
部と混合する（窒素で不活性化した後で）。２８％−Ｎ
ａＯＨ水溶液２．４．８重量部を真空中〒添加しかつ混
合物を室温−ｆｆｉ３０分間攪拌する。その後、エチレ
ンオキシ１０．１９重量部を添加しかつこの分散液を攪
拌下に７０℃に加熱しかつこの温度に３０分間保持する
。その後、侶応混合物を蒸留して実質的に完全にジノチ
ルエーテル及び場合により過剰量のエチレンオキシドを
除去する。その際に、留出物を冷却受容器中に捕集して
、新しいパッチ又は連続法で再使用することができる。
墳部をセルロース１重量部当りクツチルエーテル３重量
部と混合する（窒素で不活性化した後で）。２８％−Ｎ
ａＯＨ水溶液２．４．８重量部を真空中〒添加しかつ混
合物を室温−ｆｆｉ３０分間攪拌する。その後、エチレ
ンオキシ１０．１９重量部を添加しかつこの分散液を攪
拌下に７０℃に加熱しかつこの温度に３０分間保持する
。その後、侶応混合物を蒸留して実質的に完全にジノチ
ルエーテル及び場合により過剰量のエチレンオキシドを
除去する。その際に、留出物を冷却受容器中に捕集して
、新しいパッチ又は連続法で再使用することができる。
その後、アルカリ性反応生成物を新しいジメチルエーテ
ル２．３重量部（即ちセルロース１重量部当り０．７７
重量部）及び約４９．５％の工業縁ＮａＯＨ水溶液５６
４重量部と２０〜４０℃で激しく混合し、同温１３０分
間アルカリ性化する。ミキサー中で塩化メチル４．４重
量部を添加しかつ混合物を反応温度８５℃で１時間メチ
／ＬＨ化する。揮発性成分の分離の際に、生成Ｍ）−Ｉ
Ｅｃを熱水１洗って除塩しかつ乾燥させる。得られた・
生成物は澄明な溶液を形成しかつＬ）Ｓｌｙ、 １．９
９及びｆＶｌｓＨＥＯ，１８を有する。
ル２．３重量部（即ちセルロース１重量部当り０．７７
重量部）及び約４９．５％の工業縁ＮａＯＨ水溶液５６
４重量部と２０〜４０℃で激しく混合し、同温１３０分
間アルカリ性化する。ミキサー中で塩化メチル４．４重
量部を添加しかつ混合物を反応温度８５℃で１時間メチ
／ＬＨ化する。揮発性成分の分離の際に、生成Ｍ）−Ｉ
Ｅｃを熱水１洗って除塩しかつ乾燥させる。得られた・
生成物は澄明な溶液を形成しかつＬ）Ｓｌｙ、 １．９
９及びｆＶｌｓＨＥＯ，１８を有する。
例 ２
９ｊｌ １と同じ方法を使うが、２７．５ Ｘ−ＮａＯ
Ｈ水溶液２．０３重重部をアルカリ性化に使用しかつア
ルカリ性化を室温で４５分間実施する。その埃、プロピ
レンオキシド０．５１重量部を添加しかつ混合物を８０
℃に加熱しかつこの温度で１時間処理する。その後ジメ
チルエーテルを留去し、未反応のプロピレンオキシドも
除去する。使用したプロピレンオキシド約２０％を含む
留出物を他の反応に使用する。生成したヒドロキシプロ
ピルセルロースをツメチルエーテル３゜２重量部と混合
する。４９．５％の工業縁Ｎ ａＯＨ水溶液４．５１重
量部を添加しかつアルカリ性化を２０〜４０℃で３０分
間行なう。塩化メチル３．５２重を部の添加に続いて、
混合物を徐々に８５℃に加熱しかつこの温度に１．５時
間放置する。混合物の揮発性成分を留去させる。得られ
たＭ、ＮＰＣを熱水で洗って塩を除去する。生じる生成
物は澄明な溶液を形成しかつＤＳ〜、１．８２及び１Ｖ
ＩｓＨｐ Ｏ，２０を有する。
Ｈ水溶液２．０３重重部をアルカリ性化に使用しかつア
ルカリ性化を室温で４５分間実施する。その埃、プロピ
レンオキシド０．５１重量部を添加しかつ混合物を８０
℃に加熱しかつこの温度で１時間処理する。その後ジメ
チルエーテルを留去し、未反応のプロピレンオキシドも
除去する。使用したプロピレンオキシド約２０％を含む
留出物を他の反応に使用する。生成したヒドロキシプロ
ピルセルロースをツメチルエーテル３゜２重量部と混合
する。４９．５％の工業縁Ｎ ａＯＨ水溶液４．５１重
量部を添加しかつアルカリ性化を２０〜４０℃で３０分
間行なう。塩化メチル３．５２重を部の添加に続いて、
混合物を徐々に８５℃に加熱しかつこの温度に１．５時
間放置する。混合物の揮発性成分を留去させる。得られ
たＭ、ＮＰＣを熱水で洗って塩を除去する。生じる生成
物は澄明な溶液を形成しかつＤＳ〜、１．８２及び１Ｖ
ＩｓＨｐ Ｏ，２０を有する。
例 ３
適用する方法は例１と同じだが、アルカリ性化ニ２８．
２ ％−ＮａＯＨ水溶液２．７２重量部を使用し、かつ
アルカリ性化を室温で１５分間実施スル。その後、エチ
レンオキシド０．９２重量部を加える。混合物を３０分
間加熱しかつこの温度に３０分間保持する。その後、７
０℃に加熱しかつ混合をこの温度１更に６０分間連続す
る。ツメチルエーテルを留去させ、他の反応に再使用す
る。４９５％の工業級ＩＮａｏｌ−１水溶液０．７２重
量部の添加に次い↑、このようにして得らレタヒドロキ
シエチルセルロースを２０〜４０℃で３０分間アルカリ
性化する。イソプロノぞノール（８５％−水溶液）９重
量部を加え、かつモノクロロ酢酸１３２重量部、水０．
３３］ｆｆｉ！部及びイソプロ・ξノール（８５％−共
沸混合物）３重量部から生成した水溶液４．６５重量部
を１５分間で計量装入する。混合物を３０分間７０℃に
加熱し、その後イソプロノミノールの真°空蒸留を開始
すると、その間に反応は完結する。蒸留後に、中性の微
粒子生成物が得られる。このよ”うにして生成したカル
ｉキシメチルヒドロキシエチルセルロースは有利に未精
製の生成物としてオイルドリリングの添加物と使用する
ことができる。Ｄ Ｓに１ｖ、 、０．７０及びＭＳＨ
ヒ０．８０ を有する。
２ ％−ＮａＯＨ水溶液２．７２重量部を使用し、かつ
アルカリ性化を室温で１５分間実施スル。その後、エチ
レンオキシド０．９２重量部を加える。混合物を３０分
間加熱しかつこの温度に３０分間保持する。その後、７
０℃に加熱しかつ混合をこの温度１更に６０分間連続す
る。ツメチルエーテルを留去させ、他の反応に再使用す
る。４９５％の工業級ＩＮａｏｌ−１水溶液０．７２重
量部の添加に次い↑、このようにして得らレタヒドロキ
シエチルセルロースを２０〜４０℃で３０分間アルカリ
性化する。イソプロノぞノール（８５％−水溶液）９重
量部を加え、かつモノクロロ酢酸１３２重量部、水０．
３３］ｆｆｉ！部及びイソプロ・ξノール（８５％−共
沸混合物）３重量部から生成した水溶液４．６５重量部
を１５分間で計量装入する。混合物を３０分間７０℃に
加熱し、その後イソプロノミノールの真°空蒸留を開始
すると、その間に反応は完結する。蒸留後に、中性の微
粒子生成物が得られる。このよ”うにして生成したカル
ｉキシメチルヒドロキシエチルセルロースは有利に未精
製の生成物としてオイルドリリングの添加物と使用する
ことができる。Ｄ Ｓに１ｖ、 、０．７０及びＭＳＨ
ヒ０．８０ を有する。
４ 追加の関係
原発明である特開昭５９．．２０７９０１号は、ａ）
セル°ロー、スをアルカリ性化し、ｂ）このアルカリセ
ルロースを、セルロースと反応させるため゛に触媒量で
化学量論的量を下廻る塩基を必要とするエーテル化剤少
な（とも１種を用いて塩基の存在をこおいてエーテル化
し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエ、−チルを、セルロースと反応させるために少
なくとも化学量論的量かスはａ）を上廻る触媒量で化学
量論的量を下過る塩基を必要とするエーテル化剤少なく
とも。
セル°ロー、スをアルカリ性化し、ｂ）このアルカリセ
ルロースを、セルロースと反応させるため゛に触媒量で
化学量論的量を下廻る塩基を必要とするエーテル化剤少
な（とも１種を用いて塩基の存在をこおいてエーテル化
し、かつ Ｃ）塩基の量を高めた後で、前記のように製造したセル
ロースエ、−チルを、セルロースと反応させるために少
なくとも化学量論的量かスはａ）を上廻る触媒量で化学
量論的量を下過る塩基を必要とするエーテル化剤少なく
とも。
１種を用いてエーテル化する
工程を包含し、その際に前記工程の少なくとも１つで分
散助剤として不活性有機溶剤少な（とも１種を使用しか
つ水を全工程で存在させて混合セルロースエーテルを製
造する方法において、この混合エーテル化により水溶性
生成物が得られかつ有機溶剤として２メトキシエタン、
アルカノール、アルカンジオール及び／又はアルコキシ
アルカノールを使用することを特徴とする混合セルロー
スエーテルの製法に関するもので、この混合エーテル化
によ、り水溶性生成物が得られかつ有機溶剤としてノメ
ト′キシエタン、アルカノール、アルカンジオール及び
／又はアルコキシアルカノールを使用することをその主
要部とするものであるが、本発明の第１番目の発明は原
発明の製法の全部をその主要部とし、原発明の目的であ
る混合セルロースエーテルの製法をその目的とする製法
の発明↑あって、特許法第３１条第１号に該当するもの
である。
散助剤として不活性有機溶剤少な（とも１種を使用しか
つ水を全工程で存在させて混合セルロースエーテルを製
造する方法において、この混合エーテル化により水溶性
生成物が得られかつ有機溶剤として２メトキシエタン、
アルカノール、アルカンジオール及び／又はアルコキシ
アルカノールを使用することを特徴とする混合セルロー
スエーテルの製法に関するもので、この混合エーテル化
によ、り水溶性生成物が得られかつ有機溶剤としてノメ
ト′キシエタン、アルカノール、アルカンジオール及び
／又はアルコキシアルカノールを使用することをその主
要部とするものであるが、本発明の第１番目の発明は原
発明の製法の全部をその主要部とし、原発明の目的であ
る混合セルロースエーテルの製法をその目的とする製法
の発明↑あって、特許法第３１条第１号に該当するもの
である。
Claims (1)
- １．８）セル「Ｊ−スをアルカリ士！Ｎｌ５Ｌ、ｂ）
このアルカリセルロースヲ、セルＩＪ−スと反兄、させ
るために触媒：１（で１ヒ学：１）論的ｈ：をト廻るＪ
塩基を必要とするエーテル化剤少なくともｌ神を用いて
塩基の存在においてＬ−プル化し、かつ Ｃ）塩基のｌｊを１ト：ｊめたｆ友で、Ｏ１記のように
製造したセル［）−スエーテルを、セルＩＪ−スと反１
心させるために少なくとも化学：Ｔ：論的１−ｉｌか又
はａ）で使用したｌｊを土廻る触媒）１；で化学：■１
論的量を下廻る塩基を必要とするエーテルｆＬ ｉ’ｉ
ｌｌ少なくとも１神を用いてｊ−一テル化する 」−程を包含し、その際に前記上程の少なくとも１つで
分散助剤としてイ・粘性Ｍ磯浴；）ＩＩ少なくとも１神
を使用しかつ水を全工程でイｊ任させて７昆合セル１ノ
ースＬ−プルを製造する力２人において、ノメナルエー
ヲルをイ〕磯晶剤として単独で又はノメトキシエタン、
Ｊ′ルカノ−ル、アルカンノＡ−−ル及び／又はアルコ
片しアルカノールと混合して使用することをｈ徴トスる
ｌ見合セルロースエーテルの１１８！θ、。 ２ 触媒畢で化学：１１論的１７ｉを１廻る量の塩基を
必凹とするエーテル化ｈ’ｒとして一般式［：式中Ｒ２
及びＲ１は水素又は０１〜Ｃ１１，−アルギル基を表わ
し、その際にｓ２はに３と同じか又は異なっている〕の
化合物を使用する牛′Ｊｉｔ請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、少なくとも化学量論的旬１の１ｇ基を必要とするエ
ーブル化剤として一般式 ％式％ 〔式中に１は０１〜Ｃｌ５−アルキル基、 ０７〜Ｃｌ
５−アルアルギル基、０１〜Ｃ３−カルポキノアルキル
基、０１〜０３−スルボッアルキル）置Ｃ，〜Ｃ−・ホ
スボッアルキル基、ｃ′、〜Ｃ６−とド【Ｊキシアルキ
ル基又はＮ 、 ＩＮ−ノアルギルアミノアルキル基を
表わし、その際それぞｔｌ、のアルギル基は０１〜０３
を有し、かつＨａｌは１品素又は臭素を表わす〕の化合
物を使用する特＋”ｆ請求の範囲第１１ＪＩ又は第２項
管己壱ｙリップ 法。 ４、、’メ／−ルＪ−−Ｆルーを別トＬ−’ＣＣ，〜に
、−フルカノール、Ｃ〜Ｃ−アルカノ−ル ３ 及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルコキゾ−ｃ２〜ｃ、。 アルカノールを使用する特許請求の範囲第１１ｆ４から
第３４１ｉＪまでのいずれ力Ｎ項にｎ６戦のツノ法。 ５、使用する、Ｌ、−チル化削はエチレンオキシド及び
／又はプ【Ｊピレンオキシドである特許請求の範囲第２
Ｊ↓゛１記載のツノ法。 ６、使用するエーテル化９′ｒ１１は塩化メチルもしく
はモノクｉＪ Ｕ＾′１酸又はその塩か又は加水分解可
能な誘導体の１つである特許請求の範囲第３項記載の方
法。 ７９，７メチルエーテルが両方の−［−ｙル化上程ｂ）
及びＣ）で↓びに場合によりアルカリ性化ｌ４ｉａ）で
も存在する特許請求の範囲第１イ１から第６１までのい
ずれ力司項に記載の方法。 ８、 ジメチルエーテルがエーテル化工程ｂ）及及び場
合によりアルカリ性化［，４ｆｉａ）でも存在しかつ水
の沸点より低い濁点を七する他の成分と一緒にエーテル
化「、程Ｃ）Ｚつ開始前に混合物から蒸留により除去す
る特、ｉ′ｌ−請求の範囲第１項から第６項までのいｒ
！′しか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3417952.6 | 1984-05-15 | ||
| DE3417952A DE3417952A1 (de) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen cellulosemischethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255801A true JPS60255801A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0651722B2 JPH0651722B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=6235860
Family Applications (1)
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