JPS60192702A - ヒドロキシアルキルアルキルセルロ−スの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルキルアルキルセルロ−スの製造方法Info
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- JPS60192702A JPS60192702A JP4838984A JP4838984A JPS60192702A JP S60192702 A JPS60192702 A JP S60192702A JP 4838984 A JP4838984 A JP 4838984A JP 4838984 A JP4838984 A JP 4838984A JP S60192702 A JPS60192702 A JP S60192702A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキシアルキルアルキルセルロースの改良
された製造方法に関するものである。
された製造方法に関するものである。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、一般
にヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨｇＭｏ）、ヒ
ドロキシエチルエチルセルロース（ＨＲＥＯ）、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＯｌ、ヒドロキ
シプロビルエチルセルロース（ＨＰＥＯ）、ヒドロキシ
エチルヒドロキシプロビルメチルセルロース（Ｈｇｉ−
ｔｐＭＣ＞、ヒドロキシエチルヒドロキシプロビルエチ
ルセルロース（ＨＥ）ＴＰＥＯ）などが知られている。
にヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨｇＭｏ）、ヒ
ドロキシエチルエチルセルロース（ＨＲＥＯ）、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＯｌ、ヒドロキ
シプロビルエチルセルロース（ＨＰＥＯ）、ヒドロキシ
エチルヒドロキシプロビルメチルセルロース（Ｈｇｉ−
ｔｐＭＣ＞、ヒドロキシエチルヒドロキシプロビルエチ
ルセルロース（ＨＥ）ＴＰＥＯ）などが知られている。
これらのヒドロキシアルキルアルキルセルロースは、通
常、アルカリセルロースと、対応するアルキレンオキサ
イドおよびハロゲン化アルキルと反応させることにより
製造される。原料アルカリセルロースは一般にシート状
バルブを水酸化アルカリ水溶液に浸漬後圧搾する方法、
あるいは粉末状パルプに水酸化アルカリ水溶液をかくは
ん下に滴下もしくは噴口する方法などにより調製され、
このアルカリセルロース中の水酸化アルカリはアルキレ
ンオキサイドの反応に対しては触媒として働き、ハロゲ
ン化アルキルとは当量で反応する。
常、アルカリセルロースと、対応するアルキレンオキサ
イドおよびハロゲン化アルキルと反応させることにより
製造される。原料アルカリセルロースは一般にシート状
バルブを水酸化アルカリ水溶液に浸漬後圧搾する方法、
あるいは粉末状パルプに水酸化アルカリ水溶液をかくは
ん下に滴下もしくは噴口する方法などにより調製され、
このアルカリセルロース中の水酸化アルカリはアルキレ
ンオキサイドの反応に対しては触媒として働き、ハロゲ
ン化アルキルとは当量で反応する。
しかして、アルカリセルロースに対するアルキレンオキ
サイドおよびハロゲン化アルキルのエーテル化効率は、
アルカリセルロース中の水酸化アルカリ／セルロースの
モル比、水／セルロースのモル比が増大するほど低くな
ることが知られている。しかしながら、目標とするアル
キル基置換度を得るためには、ハロゲン化アルキルと水
酸化アルカリが当モル反応であるために、アルカリセル
ロースとして水酸化アルカリ／セルロースが相応するモ
ル比であることが必要である。
サイドおよびハロゲン化アルキルのエーテル化効率は、
アルカリセルロース中の水酸化アルカリ／セルロースの
モル比、水／セルロースのモル比が増大するほど低くな
ることが知られている。しかしながら、目標とするアル
キル基置換度を得るためには、ハロゲン化アルキルと水
酸化アルカリが当モル反応であるために、アルカリセル
ロースとして水酸化アルカリ／セルロースが相応するモ
ル比であることが必要である。
このことから、アルキレンオキサイドおよびハロゲン化
アルキルのエーテル化効率を向上させるためには、水／
セルロースのモル比の小さいアルカリセルロースにアル
キレンオキサイドおよびハロゲン化アルキルを反応させ
る方法が有利であると推定される。
アルキルのエーテル化効率を向上させるためには、水／
セルロースのモル比の小さいアルカリセルロースにアル
キレンオキサイドおよびハロゲン化アルキルを反応させ
る方法が有利であると推定される。
水の少ないアルカリセルロースの具体的な調製方法とし
ては、■非常に高濃度の水酸化アルカリ水溶液を使用す
る方法、■水酸化アルカリ水溶液と、実質上無水の固形
状水酸化アルカリを併用する方法、■調製したアルカリ
セルロースを脱水する方法、などが考えられる。しかし
ながら、■および■の方法においては、調理されるアル
カリセルロースが不均質であり、その結呆エーテル化反
応が均一に進行せず、得られる製品の物性に重大な悪影
響を及ぼす。なお、■の方法においては、アルカリセル
ロースの不均質を改善するために、あらかじめ細かくし
たセルロースを有機溶媒により予備膨潤させる方法（特
開昭５６−１４５９０１）があるが、この方法において
も不均質性はわずかに改善されるのみであり、しかも有
機溶媒としてアルコール類を使用する場合には、ハロゲ
ン化アルキルが使用したアルコール類との副反応に消費
されるために、エーテル化反応に先たちアルコール類を
反応系から除去することが必要となり。
ては、■非常に高濃度の水酸化アルカリ水溶液を使用す
る方法、■水酸化アルカリ水溶液と、実質上無水の固形
状水酸化アルカリを併用する方法、■調製したアルカリ
セルロースを脱水する方法、などが考えられる。しかし
ながら、■および■の方法においては、調理されるアル
カリセルロースが不均質であり、その結呆エーテル化反
応が均一に進行せず、得られる製品の物性に重大な悪影
響を及ぼす。なお、■の方法においては、アルカリセル
ロースの不均質を改善するために、あらかじめ細かくし
たセルロースを有機溶媒により予備膨潤させる方法（特
開昭５６−１４５９０１）があるが、この方法において
も不均質性はわずかに改善されるのみであり、しかも有
機溶媒としてアルコール類を使用する場合には、ハロゲ
ン化アルキルが使用したアルコール類との副反応に消費
されるために、エーテル化反応に先たちアルコール類を
反応系から除去することが必要となり。
有利な方法ではない。■の方法の場合にはアルカリセル
ロースの加熱・減圧などの処理が採られるが、この場合
にもアルカリセルロース中の水の減少にともない、エー
テル化反応は不均一になる。
ロースの加熱・減圧などの処理が採られるが、この場合
にもアルカリセルロース中の水の減少にともない、エー
テル化反応は不均一になる。
以上のように、水／セルロースのモル比の小さいアルカ
リセルロース条件下での反応を、得られる製品の物性を
損なうことなく、有利なエーテル化効率で進めることは
困難である。
リセルロース条件下での反応を、得られる製品の物性を
損なうことなく、有利なエーテル化効率で進めることは
困難である。
アルカリセルロースとアルキレンオキサイドおよｄハロ
ゲン化アルキルとの反応方法としては、（イ）目標とす
るヒドロキシアルキル基置換度（ＭＳ）およびアルキル
基置換度（ＤＢ）にそれぞれ対応する、所要量のアルキ
レンオキサイドおよび所要量のハロゲン化アルキルの混
合物をアルカリセルロースと反応させる方法、（ロ）大
過剰のハロゲン化アルキルあるいはジメチルエーテルな
どの非反応性有機プロセス抑制剤の共存下で、所要量の
アルキレンオキサイドおよびハロゲン化アルキルを反応
させる方法、ＣＩ９所要量のハロゲン化アルキルの一部
をアルカリセルロースと反応させた後に、所要量のアル
キレンオキサイドおよび残りのハロゲン化アルキルを反
応させる方法が知られているが、本発明者らの検討結果
によればアルキレンオキサイドのエーテル化効率は、（
イ）および（ロ）の場合で差はなく、（／９の場合では
むしろ低率となることが判明した。
ゲン化アルキルとの反応方法としては、（イ）目標とす
るヒドロキシアルキル基置換度（ＭＳ）およびアルキル
基置換度（ＤＢ）にそれぞれ対応する、所要量のアルキ
レンオキサイドおよび所要量のハロゲン化アルキルの混
合物をアルカリセルロースと反応させる方法、（ロ）大
過剰のハロゲン化アルキルあるいはジメチルエーテルな
どの非反応性有機プロセス抑制剤の共存下で、所要量の
アルキレンオキサイドおよびハロゲン化アルキルを反応
させる方法、ＣＩ９所要量のハロゲン化アルキルの一部
をアルカリセルロースと反応させた後に、所要量のアル
キレンオキサイドおよび残りのハロゲン化アルキルを反
応させる方法が知られているが、本発明者らの検討結果
によればアルキレンオキサイドのエーテル化効率は、（
イ）および（ロ）の場合で差はなく、（／９の場合では
むしろ低率となることが判明した。
本発明者らはかかる技術的課題にかんがみ鋭意研究の結
果下記要旨からなる発明を完成した。
果下記要旨からなる発明を完成した。
（本発明の要旨）
アルカリセルロースに、アルキレンオキサイドとハロゲ
ン化アルキルを反応させてヒドロキシアルキルアルキル
セルロースを製造するにあたり、第１段階として反応に
消費される全ノ）ロゲン化アルキル量の５〜８０モル％
相当量のアルカリを含むアルカリセルロースに、反応に
消費される全ハロゲン化アルキル量の０〜８０％相当量
のハロゲン化アルキルの存在下にアルキレンオキサイド
を反応させ、ついで第２段階としてこの反応系に水酸化
アルカリおよびハロゲン化アルキルを茄えて反応させる
ことを特徴とするヒドロキシアルキルアルキルセルロー
スの製造方法。
ン化アルキルを反応させてヒドロキシアルキルアルキル
セルロースを製造するにあたり、第１段階として反応に
消費される全ノ）ロゲン化アルキル量の５〜８０モル％
相当量のアルカリを含むアルカリセルロースに、反応に
消費される全ハロゲン化アルキル量の０〜８０％相当量
のハロゲン化アルキルの存在下にアルキレンオキサイド
を反応させ、ついで第２段階としてこの反応系に水酸化
アルカリおよびハロゲン化アルキルを茄えて反応させる
ことを特徴とするヒドロキシアルキルアルキルセルロー
スの製造方法。
本発明の方法によれば、従来のアルキレンオキサイドと
ハロゲン化アルキルとを反応によって消費される全ハロ
ゲン化アルキル量と当モルの水酸化アルカリを含むアル
カリセルロースに反応させる方法に比べて、まず第１段
階としてセルロースに対する水酸化アルカリのモル比が
小さいアルカリセルロースに対してアルキレンオキサイ
ドを反応させるために、アルカリセルロースへのアルキ
レンオキサイドの反応に際し、副反応が少なくなって反
応効率が大幅に向上するという利点が与えられる。
ハロゲン化アルキルとを反応によって消費される全ハロ
ゲン化アルキル量と当モルの水酸化アルカリを含むアル
カリセルロースに反応させる方法に比べて、まず第１段
階としてセルロースに対する水酸化アルカリのモル比が
小さいアルカリセルロースに対してアルキレンオキサイ
ドを反応させるために、アルカリセルロースへのアルキ
レンオキサイドの反応に際し、副反応が少なくなって反
応効率が大幅に向上するという利点が与えられる。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明で使用されるセルロース原料は、綿、木材等の天
然セルロースであってもまた再生セルロースであっても
よい、、第１段階で使用されるアルカリセルロースは、
セルロースすなわちバルブを水酸化アルカリ水溶液に浸
漬し圧搾する方法、あるいは粉末状バルブに水酸化アル
カリ水溶液を混合する方法等により製造されるが、この
アルカリセルロースのアルカリ含有量は反応に消費され
る全ハロゲン化アルキル量の５〜８０モル％（特に好ま
しくは１０〜７０モル％）相当量であることが必要とさ
れる。このアルカリ量が５モル％以下であると水酸化ア
ルカリを均−Ｃニセルロースと反応させることが困難で
あり、そのためにアルキレンオキサイドの反応も不均一
となり得られるヒドロキシアルキルセルロースの品質に
悪影響を与えるおそれがある。また、８０モル％以上で
あると本発明の目的とするアルキレンオキサイドの反応
に当っての副反応の抑制、反応効率の向上を達成するこ
とができない。
然セルロースであってもまた再生セルロースであっても
よい、、第１段階で使用されるアルカリセルロースは、
セルロースすなわちバルブを水酸化アルカリ水溶液に浸
漬し圧搾する方法、あるいは粉末状バルブに水酸化アル
カリ水溶液を混合する方法等により製造されるが、この
アルカリセルロースのアルカリ含有量は反応に消費され
る全ハロゲン化アルキル量の５〜８０モル％（特に好ま
しくは１０〜７０モル％）相当量であることが必要とさ
れる。このアルカリ量が５モル％以下であると水酸化ア
ルカリを均−Ｃニセルロースと反応させることが困難で
あり、そのためにアルキレンオキサイドの反応も不均一
となり得られるヒドロキシアルキルセルロースの品質に
悪影響を与えるおそれがある。また、８０モル％以上で
あると本発明の目的とするアルキレンオキサイドの反応
に当っての副反応の抑制、反応効率の向上を達成するこ
とができない。
上記アルカリセルロースに、ハロゲン化アルカリの存在
下または不存在下に、アルキレンオキサイドをエーテル
化反応させるが、反応温度は３０〜９０℃、反応時間は
０．５〜５時間とすることが望ましい。３０℃以下の温
度ではアルキレンオキサイドの反応速度が遅くなり反応
終了に長時間を必要とするので好ましくなく、一方９０
℃以上の温度ではアルキレンオキサイドの反応速度が大
きくなりすぎ反応を均一に進行させることが困難となる
ほか反応熱の除去コントロールも困難となる。
下または不存在下に、アルキレンオキサイドをエーテル
化反応させるが、反応温度は３０〜９０℃、反応時間は
０．５〜５時間とすることが望ましい。３０℃以下の温
度ではアルキレンオキサイドの反応速度が遅くなり反応
終了に長時間を必要とするので好ましくなく、一方９０
℃以上の温度ではアルキレンオキサイドの反応速度が大
きくなりすぎ反応を均一に進行させることが困難となる
ほか反応熱の除去コントロールも困難となる。
反応時間は使用されるアルキレンオキサイドの量にもよ
るが０，５時間以下では反応が終了しないし。
るが０，５時間以下では反応が終了しないし。
また５時間以上反応させてもそれ以上にエーテル化効率
が向上するものでもなく工費的に不利である。
が向上するものでもなく工費的に不利である。
なお、この第１段階の反応でハロゲン化アルキルを共存
させる場合は、反応させるべき全ハロゲン化アルキル量
の８０％相当量以下で存在させる必要があり、これより
も多くなりすぎると、アルキレンオキサイドに対してハ
ロゲン化アルキルの濃度が大きくなり、アルキレンオキ
サイドのエーテル化効率向上という本発明の目的が達成
されなくなる。
させる場合は、反応させるべき全ハロゲン化アルキル量
の８０％相当量以下で存在させる必要があり、これより
も多くなりすぎると、アルキレンオキサイドに対してハ
ロゲン化アルキルの濃度が大きくなり、アルキレンオキ
サイドのエーテル化効率向上という本発明の目的が達成
されなくなる。
つぎに第２段階として、前記第１段階の反応に続いてこ
の反応系に必要な屡の水酸化アルカリを一括あるいは連
続的に仕込み、へロゲン化アルキルを加えて１０〜９０
℃の反応温度で反応させる。
の反応系に必要な屡の水酸化アルカリを一括あるいは連
続的に仕込み、へロゲン化アルキルを加えて１０〜９０
℃の反応温度で反応させる。
反応温度がこの範囲外ではエーテル化反応を良好に進め
ることができず好ましくない。
ることができず好ましくない。
反応原料であるアルキレンオキサイドとしては、−エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドなどが、またへロゲン化アルキルとしてはクロロ
メチル、クロロエチル、クロロプロピルなどがそれぞれ
例示され、これらは各々１種類に限られず、２種以上を
併用してもよい。
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドなどが、またへロゲン化アルキルとしてはクロロ
メチル、クロロエチル、クロロプロピルなどがそれぞれ
例示され、これらは各々１種類に限られず、２種以上を
併用してもよい。
第１段階の反応で反応系に仕込むアルキレンオキサイド
の量は、目的とするグルコース単位あたりのヒドロキシ
アルキル基の平均付加モル数（ＭＳ）以上の量であれば
これを過剰に存在させることは差支えなく、また第２段
階の反応で仕込まれるへロゲン化アルキルについても目
的とするグルコース単位あたりのアルキル基の平均置換
数（ＤＳ）以上の量であればこれを過剰に存在させるこ
とは差支えない。
の量は、目的とするグルコース単位あたりのヒドロキシ
アルキル基の平均付加モル数（ＭＳ）以上の量であれば
これを過剰に存在させることは差支えなく、また第２段
階の反応で仕込まれるへロゲン化アルキルについても目
的とするグルコース単位あたりのアルキル基の平均置換
数（ＤＳ）以上の量であればこれを過剰に存在させるこ
とは差支えない。
第１段階、第２段階の反応に際して反応熱の除去のため
にあるいはアルキレンオキサイドの爆発範囲を避けるた
めに、非反応性有機プロセス抑制剤を共存させてもよい
。この場合非反応性有無プロセス抑制剤は、対セルロー
ス重量で２０倍以下で使用することが望ましく、それ以
上に使用するとアルキレンオキサイド、へロゲン化アル
キルの反応速度が低下し反応終了（二長時間を要するこ
ととなり、工業的には生産性の低下を招くことになるの
で過度に使用することは有利でない。
にあるいはアルキレンオキサイドの爆発範囲を避けるた
めに、非反応性有機プロセス抑制剤を共存させてもよい
。この場合非反応性有無プロセス抑制剤は、対セルロー
ス重量で２０倍以下で使用することが望ましく、それ以
上に使用するとアルキレンオキサイド、へロゲン化アル
キルの反応速度が低下し反応終了（二長時間を要するこ
ととなり、工業的には生産性の低下を招くことになるの
で過度に使用することは有利でない。
以上述べた第１段階および第２段階の反応によりエーテ
ル化反応させ、反応生成物を公知の方法により精製する
ことにより、目的とするヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースが得られる。
ル化反応させ、反応生成物を公知の方法により精製する
ことにより、目的とするヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースが得られる。
つぎイニ具体的実施例をあげるが、本発明はこれに画定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１ （Ｉ（ＰＭＣの製造）
粉末状バルブ７．００印をかくはん機の付いた内容積１
２０！の耐圧反応器に仕込み、かくはんしながら４９％
水酸化ナトリウム水溶液を７．３１Ｆ加えることにより
アルカリセルロースを調製した。
２０！の耐圧反応器に仕込み、かくはんしながら４９％
水酸化ナトリウム水溶液を７．３１Ｆ加えることにより
アルカリセルロースを調製した。
充分なＮ２置換の後プロピレンオキサイド（ＰＯ）１．
４７に！〔ＰＯ／セルロース（モル比）＝０．５８７）
を仕込み、かくはんしながら３０〜６０℃の温度にて３
時間反応させた。
４７に！〔ＰＯ／セルロース（モル比）＝０．５８７）
を仕込み、かくはんしながら３０〜６０℃の温度にて３
時間反応させた。
次いで３０℃以下まで冷却しさらに４９％水酸化ナトリ
ウム水溶液を８．７０１＄加えよくかくはんしたのち、
メチルクロライド９．９１Ｋｆ（ＯＨ３０１／セルロー
ス（モル比）＝４．５４］を仕込み３５〜８０℃で４時
間反応させた。反応終了後生成物を熱水で洗浄精製し乾
燥した。
ウム水溶液を８．７０１＄加えよくかくはんしたのち、
メチルクロライド９．９１Ｋｆ（ＯＨ３０１／セルロー
ス（モル比）＝４．５４］を仕込み３５〜８０℃で４時
間反応させた。反応終了後生成物を熱水で洗浄精製し乾
燥した。
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースは、ヒド
ロキシアルキル基ＭＳ＝０．２５、メトキシル基ＤＳ＝
１．８６であり、エーテル化効率はプロピレンオキサイ
ド４２．６％、メチルクロライド４１．０％であった。
ロキシアルキル基ＭＳ＝０．２５、メトキシル基ＤＳ＝
１．８６であり、エーテル化効率はプロピレンオキサイ
ド４２．６％、メチルクロライド４１．０％であった。
比較例１
実施例１と同様の内部かくはん可能な内容積１２０！の
耐圧反応器に粉末状バルブ７．００１［ｊｌを仕込み、
かくはんしながら４９％水酸化ナトリウム水溶液を１６
．ＯＫ！加えアルカリセルロースを調製した。Ｎ２置換
の後プロピレンオキサイド（ｐｏ）１．４７ＭＰ［ＰＯ
／セルロース（モル比）＝０．５８７）、メチルクロラ
イド９．９１Ｋｙ〔０Ｈ３０ｔ／セルロース（モル比）
＝４．５４）を同時に仕込み、３５〜８０℃で７時間反
応させた。反応終了後生成物を熱水にて洗浄精製し乾燥
した。
耐圧反応器に粉末状バルブ７．００１［ｊｌを仕込み、
かくはんしながら４９％水酸化ナトリウム水溶液を１６
．ＯＫ！加えアルカリセルロースを調製した。Ｎ２置換
の後プロピレンオキサイド（ｐｏ）１．４７ＭＰ［ＰＯ
／セルロース（モル比）＝０．５８７）、メチルクロラ
イド９．９１Ｋｙ〔０Ｈ３０ｔ／セルロース（モル比）
＝４．５４）を同時に仕込み、３５〜８０℃で７時間反
応させた。反応終了後生成物を熱水にて洗浄精製し乾燥
した。
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースの置換度
は、ヒドロキシプロピル基ＭＳ＝０：１１、メトキシル
基Ｄ Ｓ ＝ １．７０でありエーテル化効率はプロピ
レンオキサイド１８．７％、メチルクロライド３７．４
％であった。
は、ヒドロキシプロピル基ＭＳ＝０：１１、メトキシル
基Ｄ Ｓ ＝ １．７０でありエーテル化効率はプロピ
レンオキサイド１８．７％、メチルクロライド３７．４
％であった。
比較例２
実施例１と同様の反応器に粉末状バルブ７Ｋｆ、４９％
水酸化ナトリウム水溶液１６．０ＫＰを加えアルカリセ
ルロースを調製した。Ｎ２ 置換の後、プロピレンオキ
サイド１４７ＫＰを仕込み、３０〜６０℃の温度にて３
時間反応させた。
水酸化ナトリウム水溶液１６．０ＫＰを加えアルカリセ
ルロースを調製した。Ｎ２ 置換の後、プロピレンオキ
サイド１４７ＫＰを仕込み、３０〜６０℃の温度にて３
時間反応させた。
次いで３０℃以下まで冷却し、メチルクロライド９．９
１ＫＰ仕込み、３５〜８０℃で４時間反応させた。熱水
にて洗浄精製し乾燥して得られたヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの置換度は、ヒドロキシプロピル基ＭＳ
＝０．１５、メトキシル基ＤＥｌ＝１．７２であり、エ
ーテル化効率はプロピレンオキサイド２５，６％、メチ
ルクロライド３７．９％であった。
１ＫＰ仕込み、３５〜８０℃で４時間反応させた。熱水
にて洗浄精製し乾燥して得られたヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの置換度は、ヒドロキシプロピル基ＭＳ
＝０．１５、メトキシル基ＤＥｌ＝１．７２であり、エ
ーテル化効率はプロピレンオキサイド２５，６％、メチ
ルクロライド３７．９％であった。
実施例２
シート状バルブを４９％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬
し、圧搾切断してアルカリセルロースを得た（このアル
カリセルロースの組成はセルロース分として４９％、４
９％水酸化ナトリウム水溶液として５１％であった）。
し、圧搾切断してアルカリセルロースを得た（このアル
カリセルロースの組成はセルロース分として４９％、４
９％水酸化ナトリウム水溶液として５１％であった）。
このアルカリセルロース１４．３ＫＦをかくはん機の付
いた内容積１２ ＋１ ／の耐圧反応器に仕込み、充分
なＮ２置換の後、プロピレンオキサイド（ｐｏ）０．９
ｏＫｐ（ｐｏ／セルｏ−：ｘ （モル比）＝０．３５
８）を加えて３０〜６０”Ｃの温度にて３時間反応させ
た。次いで３０℃まで冷却し、４９％水酸化ナトリウム
８．２ ＫＰを加えかくはんした。メチルクロライド９
．９ ｏ ＫＰ （ｏＨ３ａｒ／セルロース（モル比）
＝４５２〕を仕込み、３５〜８０℃で４時間反応させた
。反応終了後生成物を熱水で洗浄精製し乾燥して得られ
たヒドロキシプロピルメチルセルロースの置換度は、ヒ
ドロキシプロポキシル基ＭＳ＝０．１６、メトキシル基
Ｄ８＝１．８２であり、エーテル化効率はプロピレンオ
キサイ）’４４．７％、メチルクロライド４０．３％で
あった。
いた内容積１２ ＋１ ／の耐圧反応器に仕込み、充分
なＮ２置換の後、プロピレンオキサイド（ｐｏ）０．９
ｏＫｐ（ｐｏ／セルｏ−：ｘ （モル比）＝０．３５
８）を加えて３０〜６０”Ｃの温度にて３時間反応させ
た。次いで３０℃まで冷却し、４９％水酸化ナトリウム
８．２ ＫＰを加えかくはんした。メチルクロライド９
．９ ｏ ＫＰ （ｏＨ３ａｒ／セルロース（モル比）
＝４５２〕を仕込み、３５〜８０℃で４時間反応させた
。反応終了後生成物を熱水で洗浄精製し乾燥して得られ
たヒドロキシプロピルメチルセルロースの置換度は、ヒ
ドロキシプロポキシル基ＭＳ＝０．１６、メトキシル基
Ｄ８＝１．８２であり、エーテル化効率はプロピレンオ
キサイ）’４４．７％、メチルクロライド４０．３％で
あった。
比較例３
シート状バルブを４９％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬
し、圧搾切断してアルカリセルロースを得た（このアル
カリセルロースの組成はセルロース分として３１％、４
９％水酸化ナトリウム水溶液として６９％であった）。
し、圧搾切断してアルカリセルロースを得た（このアル
カリセルロースの組成はセルロース分として３１％、４
９％水酸化ナトリウム水溶液として６９％であった）。
このアルカリセルロ−ス
オキサイド０． ９ ０ Ｋｙ、メチルクロライド９，
９ｏＱを実施例２と同様の反応器に仕込み、３０〜８０
℃にて７時間反応させた。
９ｏＱを実施例２と同様の反応器に仕込み、３０〜８０
℃にて７時間反応させた。
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースの１Ｍ４
１１１度は、ヒドロキシプロポキシル基ＭＳ＝０、０７
、メトキシル基ＤＳ＝１．８２であり、エーテル化効率
はプロピレンオキサイド１９．６％、メチルクロライド
４０．３％であった。
１１１度は、ヒドロキシプロポキシル基ＭＳ＝０、０７
、メトキシル基ＤＳ＝１．８２であり、エーテル化効率
はプロピレンオキサイド１９．６％、メチルクロライド
４０．３％であった。
実施例３ （ＨＢＭＯの製造）
粉末状バルブをかくはん機付２１！の耐圧反応器に１５
０ｇ仕込み、ジメチルエーテルを７５０，！９加え、１
００Ｉｌの４９％水酸化ナトリウム水溶液を加えること
によりアルカリセルロースを調製した。エチレンオキサ
イド（ＥＯ） １５，！ｉｌ（ ＥＯ／セルロース（モ
ル比）＝０．３６８）を仕込み、４０〜８０℃で４時間
反応させた。ジメチルエーテルは反応熱の除去とともに
エチレンオキサイドの爆発範囲を避けるために使用した
。
０ｇ仕込み、ジメチルエーテルを７５０，！９加え、１
００Ｉｌの４９％水酸化ナトリウム水溶液を加えること
によりアルカリセルロースを調製した。エチレンオキサ
イド（ＥＯ） １５，！ｉｌ（ ＥＯ／セルロース（モ
ル比）＝０．３６８）を仕込み、４０〜８０℃で４時間
反応させた。ジメチルエーテルは反応熱の除去とともに
エチレンオキサイドの爆発範囲を避けるために使用した
。
次いで冷却後４９％水酸化ナトリウム水溶液を７０ｇ加
え、２回目のアルカリセルロースを調製した。メチルク
ロライド１０５９（ＯＨ３０１／セルロース（モル比）
＝２．２５）を仕込み、５０〜８０℃にて５時間反応さ
せた。
え、２回目のアルカリセルロースを調製した。メチルク
ロライド１０５９（ＯＨ３０１／セルロース（モル比）
＝２．２５）を仕込み、５０〜８０℃にて５時間反応さ
せた。
得られたヒドロキシエチルメチルセルロースの置換度は
、ヒドロキシエチル基ＭＳ＝０．２７、メトキシル基Ｄ
Ｓ＝１．４９であり、エーテル化効率はエチレンオキサ
イド７３．４％、メチルクロライド６６、２％であった
。
、ヒドロキシエチル基ＭＳ＝０．２７、メトキシル基Ｄ
Ｓ＝１．４９であり、エーテル化効率はエチレンオキサ
イド７３．４％、メチルクロライド６６、２％であった
。
比較例４
実施例３と同様の反応器に粉末パルプ１５０ｇ、ジメチ
ルエーテル７５０ ｆｌ、４９％水酸化ナトリウム水溶
液１７０ｇを加えることによりアルカリセルロースを調
製した。エチレンオキサイド１５ｇ、メチルクロライド
１０５ｇを仕込み、４０〜８（）℃にて９時間反応させ
た。得られたヒドロキシエチルメチルセルロースの置換
度はヒドロキシエチル基■＝０１９、メトキシル基ＤＢ
＝１．４５であり、エーテル化効率はエチレンオキサイ
ド５１．６％、メチルクロライド６４．４％であった。
ルエーテル７５０ ｆｌ、４９％水酸化ナトリウム水溶
液１７０ｇを加えることによりアルカリセルロースを調
製した。エチレンオキサイド１５ｇ、メチルクロライド
１０５ｇを仕込み、４０〜８（）℃にて９時間反応させ
た。得られたヒドロキシエチルメチルセルロースの置換
度はヒドロキシエチル基■＝０１９、メトキシル基ＤＢ
＝１．４５であり、エーテル化効率はエチレンオキサイ
ド５１．６％、メチルクロライド６４．４％であった。
特許出願人
信越化学工業株式会社
第１頁の続き
＠発明者 武藤 泰明 新潟
業株
県中頚城郡頚城村大字西福島２幡地の１ 信越化学工式
会社合成技術研究所内
会社合成技術研究所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ、 アルカリセルロースに、アルキレンオキサイドと
ハロゲン化アルキルを反応させてヒドロキシアルキルア
ルキルセルロースを製造スるにあたり、第１段階として
反応に消費される全ハロゲン化アルキル量の５〜８０モ
ル％相当量のアルカリを含むアルカリセルロースに、反
応に消費される全ハロゲン化アルキル量の０〜８０％相
当喰のハロゲン化アルキルの存在下にアルキレンオキサ
イドを反応させ、ついで第２段階としてこの反応系に水
酸化アルカリおよびハロゲン化アルキルを加えて反応さ
せることを特徴とするヒドロキシアルキルアルキルセル
ロースの製造方法。 ２、アルキレンオキサイドとしてプロピレンオキサイド
および／またはエチレンオキサイドを使用することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のヒドロキシアルキ
ルアルキルセルロースの製造方法 ３、ハロゲン化アルキルとしてクロロメチルおよび／ま
たはクロロエチルを使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のヒドロキシアルキルアルキルセルロ
ースの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4838984A JPS60192702A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ヒドロキシアルキルアルキルセルロ−スの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4838984A JPS60192702A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ヒドロキシアルキルアルキルセルロ−スの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60192702A true JPS60192702A (ja) | 1985-10-01 |
Family
ID=12801938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4838984A Pending JPS60192702A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | ヒドロキシアルキルアルキルセルロ−スの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60192702A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1279680A2 (de) * | 2001-07-20 | 2003-01-29 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxyalkylcellulose |
| WO2007078015A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | Method for preparation of hydroxyalkylalkylcellulose ethers with high yield |
| KR100738016B1 (ko) | 2005-12-29 | 2007-07-16 | 삼성정밀화학 주식회사 | 고수율의 히드록시알킬알킬셀룰로오스 제조방법 |
| KR100738017B1 (ko) | 2005-12-29 | 2007-07-16 | 삼성정밀화학 주식회사 | 시멘트용 히드록시알킬알킬셀룰로오스 제조방법 |
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| WO2015047763A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Dow Global Technologies Llc | Composition comprising an organic liquid diluent and a specific hydroxyalkyl methylcellulose |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5038782A (ja) * | 1973-08-10 | 1975-04-10 | ||
| US4096325A (en) * | 1976-02-20 | 1978-06-20 | Anheuser-Busch, Incorporated | Methyl hydroxypropyl cellulose ethers |
-
1984
- 1984-03-14 JP JP4838984A patent/JPS60192702A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5038782A (ja) * | 1973-08-10 | 1975-04-10 | ||
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| EP3049061B1 (en) | 2013-09-25 | 2018-06-20 | Dow Global Technologies LLC | Composition comprising an organic liquid diluent and a specific hydroxyalkyl methylcellulose |
| US10610491B2 (en) | 2013-09-25 | 2020-04-07 | Dow Global Technologies Llc | Composition comprising an organic liquid diluent and a specific hydroxyalkyl methylcellulose |
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