DE69010350T2

DE69010350T2 - Polysaccharide mit Alkaryl- oder Aralkyl- Hydrophoben und Latexzusammensetzungen, die die Polysaccharide enthalten.

Info

Publication number: DE69010350T2
Application number: DE69010350T
Authority: DE
Inventors: George Lewis Brode; Richard Charles Hoy; Emmett Malone Partain
Original assignee: Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Current assignee: Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Priority date: 1989-01-31
Filing date: 1990-01-30
Publication date: 1994-11-17
Anticipated expiration: 2010-01-31
Also published as: DE69010350D1; US6372902B1; CA2008935C; US6372901B1; BR9000379A; JPH0678364B2; ATE108190T1; EP0384167A1; JPH03197535A; CA2008935A1; EP0384167B1

Description

Diese Erfindung betrifft neue Polysaccharide und deren Verwendung in Latexzusammensetzungen und Verfahren, und insbesondere Zelluloseether mit Alkylaryl-Hydrophoben, und verbesserte Verfahren zu deren Herstellung, wobei die genannten Zelluloseether Latexzusammensetzungen mit verbessertem Fließverhalten und verbesserter Stabilität ergeben.
Latexzusammensetzungen enthalten normalerweise Additive, die das Fließverhalten (Rheologie) oder die Stabilität der Zusammensetzung modifizieren. Polysaccharide und insbesondere Zellulosederivate sind als Additive in Latexzusammensetzungen für verschiedene Zwecke wie z. B. als Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Stabilisatoren oder andere Rheologie-Modifizierungsmittel beschrieben worden. Z. B. in US-A 4 684 704 (Craig) sind Latexzusammensetzungen beschrieben worden, die hydrophobisch modifizierte Hydroxyethylzellulose als Schutzkolloid enthalten. In US-A 4 243 803 (Landoll) und 4 352 916 (Landoll) wurde die Verwendung hydrophobisch modifizierter Hydroxyethylzellulose als Verdickungsmittel und als Stabilisatoren für Latexzusammensetzungen beschrieben.
In US-A 4 845 175 sind Einulsionspolymerisationsverfahren unter Verwendung hydrophober modifizierter Hydroxyethylzellulose einschließlich Alkylaryl-substituierter Materialien beschrieben worden.
Polysaccharide mit Aryl-Substituenten sind bekannt. Z. B. beschreiben US-A 1 451 331 (Dreyfus), 1 502 379 (Dreyfus), 1 589 607 (Lilienfeld) und 1 972 135 (Dreyfus) Hydroxyethylzellulose mit Aralkyl-, z. B. Benzyl-Substitution.
In JP-A 82-28003 (Nakamura) sind Benzyl-substituierte quarternäre stickstoffhaltige Zellulosederivate in Kosmetika beschrieben worden. In US-A 4 663 159 (Broder, II et al.) wurden wasserlösliche kationische Polysaccharide, die Hydrophobe einschließlich Aralkyl- oder Alkaryl-Substituenten enthalten, für verschiedene Verwendungszwecke beschrieben.
In GB-A 1 228 850 ist ein Leim für Glasfasern, der Stärkeether eines zyklischen Kohlenwasserstoffs oder eines substituierten Derivats davon enthält, und ein bestimmtes Wachs beschrieben worden.
SU-A 630 274 bezieht sich auf eine Lackzusammensetzung zum Appretieren von Chrom-Leder, die N-Alkylarylaminooxypropyliertes Zelluloseacetat zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit und der Adhäsion der Lackschicht enthält.
Nach EP-A 281951 sind bestimmte Alkyl-phenylcarbamat-Derivate von Polysacchariden zur optischen Trennung racemischer Mischungen geeignet.
Diese Erfindung betrifft wasserlösliche Zelluloseether, modifiziert mit einer bestimmten Menge an Alkylaryl-Hydrophoben, (d.h. Alkaryl- oder Aralkylgruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen), und Latexzusammensetzungen, bei denen solche modifizierten Zelluloseether verwendet werden. Die Latexzusammensetzung enthält Wasser, Latexpolymer und den genannten wasserlöslichen, modifizierten Zelluloseether. Es werden auch Verfahren zur Herstellung dieser modifizierten Zelluloseether bereit gestellt. Ein Verfahren umfaßt die Umsetzung eines Zelluloseethers mit einer ein Alkylaryl- Hydrophob enthaltenden Verbindung, worin die Ethersubstitution an dem Zelluloseether eine Erhöhung der Menge an hydrophober Substitution bei dem umgesetzten Zelluloseether bewirkt. Ein anderes Verfahren umfaßt die Umsetzung eines Polysaccharides mit einer ein Alkylaryl-Hydrophob enthaltenden Glycidylether-Verbindung.
Die erfindungsgemäßen modifizierten Zelluloseether haben einen oder mehrere Alkylaryl-Substituenten mit wenigstens 10, vorzugsweise von 12 bis 24, am meisten bevorzugt von 15 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylarylgruppe, d. h. dem Hydrophob. Der Arylanteil des Hydrophobs kann einen oder mehrere Arylringe aufweisen, die verschmolzen, carboxylisch oder heterozyklisch, nicht-substituiert oder substituiert mit anderen funktionellen Gruppen wie Halogen, Nitro, Hydroxyl, Amino oder anderen Substituenten sein können. Der Alkylanteil des Hydrophobs kann gerad- oder verzweigtkettig, zyklisch oder azyklisch, gesättigt oder teilweise ungesättigt, nichtsubstituiert oder substituiert mit anderen funktionellen Gruppen wie Halogen, Hydroxyl oder anderen Substituenten sein. Alkylaryl-Hydrophobe umfassen sowohl Aralkyl- als auch Alkarylgruppen. Zu typischen Hydrophoben zählen eine oder mehrere der folgenden Gruppen, sind jedoch nicht darauf begrenzt Alkaryl wie t-Butylphenyl, Nonylphenyl oder Dodecylphenyl, und Aralkyl wie Phenylhexyl oder Naphthyldodecyl. Bevorzugte Hydrophobe sind Nonylphenyl und Dodecylphenyl.
Das Ausmaß der hydrophoben Substitution, DS, definiert als das durchschnittliche Molekulargewicht des hydrophoben Substituenten pro Mol wiederkehrender Zellulosether-Einheit, kann je nach Anwesenheit weiterer Substituenten und der Art des Hydrophobs variieren. In jedem Fall beträgt die DS des Hydrophobs von 0,001 bis 0,1, vorzugsweise von 0,005 bis 0,03. Die Zelluloseether mit Alkylaryl-Hydrophoben umfassen Polymere mit wiederkehrenden Einheiten, dargestellt durch die Strukturformel:
In der Formel I bedeuten für jede wiederkehrende Einheit:
worin
Rsacch der Rest einer wiederkehrenden Zelluloseeinheit ist und zusätzliche reaktive Gruppen einschließen kann;
X ist 50 bis 20.000,
jedes y&sub1;, y&sub2; und y&sub3; ist 0 oder 1;
jedes Z&sub1;, Z&sub2; und Z&sub3; ist ein zweiwertiges Verbindungssegment
und
jedes R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; bedeutet jeweils Wasserstoff, eine nichtsubstituierte oder eine Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Carboxyl-enthaltende Hydrocarbylgruppe oder Rh, worin Rh ein Alkylaryl-Hydrophob ist, unter der Voraussetzung, daß
(1) wenn R&sub1;, R&sub2; oder R&sub3; Wasserstoff sind, y&sub1;, y&sub2;, und y&sub3; dann jeweils 0 ist und
(2) eine oder mehrere wiederkehrende Einheiten ein oder mehrere R&sub1;, R&sub2; oder R&sub3;, die Rh sind, aufweisen.
In der Formel I bedeutet Q Sauerstoff-liefernde wiederkehrende Zelluloseinheiten. Die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten, dargestellt durch x, beträgt vorzugsweise 50 bis 20.000, am meisten bevorzugt von 250 bis 4.000, was ein Molekulargewicht von mehreren Tausend bis zu mehreren Millionen ergibt. Das Molekulargewicht des Zelluloseethers kann variiert werden, wobei bekannte Verfahren wie ein geregelter Abbau verwendet werden.
In der Formel I bedeuten die Ether-Substituenten, d. h.:
gewöhnlich Wasserstoff unter Anwesenheit von einigen Alkylaryl-Hydrophoben und vorzugsweise Hydroxyethyl. Da nur eine oder mehrere wiederkehrende Einheiten ein oder mehrere Rh aufweisen müssen, muß nicht jede wiederkehrende Zelluloseethereinheit ein Alkylaryl-Hydrophob haben. Im allgemeinen weist nur ein kleiner Teil der wiederkehrenden Einheiten ein oder mehrere Hydrophobe auf. Typische Ether-Substituenten umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein): Wasserstoff (-H); nicht-substituiertes Hydrocarbyl wie -CH&sub3;, -CH&sub2;CH&sub3;, CH&sub2;C&sub6;H&sub5; oder -C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;; Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Carboxyl-enthaltendes Hydrocarbyl wie -CH&sub2;CH&sub2;OH; -CH&sub2;COOH; -CH&sub2;COO&supmin;Na&spplus; oder
Alkylaryl- Hydrophobe mit oder ohne Verbindungssegmente, einschließlich der vorstehend beschriebenen Alkylaryl-Hydrophobe wie
Vorzugsweise umfassen die Ether-Substituenten auch Hydroxyethyl (-CH&sub2;CH&sub2;OH) in einer ausreichenden Menge, um Wasserlöslichkeit sicherzustellen.
In der Formel I bezeichnet das zweiwertige Verbindungssegment, dargestellt durch Z&sub1;, Z&sub2; und Z&sub3;, den Teil der Ether-Substituenten, der zwischen dem Zelluloseether-Sauerstoff und dem Hauptteil des Substituenten, wie einer Alkylarylgruppe, vorhanden ist. Wenn R&sub1;, R&sub2; oder R&sub3; Wasserstoff bedeuten, d. h. wenn die Gruppe ein nicht-substituiertes Hydroxyl ist, dann ist kein Verbindungselement vorhanden und y&sub1;, y&sub2; und y&sub3; sind dementsprechend 0. Wenn R&sub1;, R&sub2; oder R&sub3; nicht Wasserstoff bedeuten, dann kann das Verbindungssegment vorliegen oder auch nicht. Allgemein stellt das Verbindungssegment den restlichen Teil der Verbindung dar, und wird verwendet, um einen Alkylaryl-Substituenten an dem Zelluloseether zu ermöglichen, wobei dieser Teil nicht die Alkylaryl-Gruppe per se ist. Typische Verbindungssegmente - sofern vorhanden - umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein): nicht-substituierte oder Hydroxy-substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppen wie Methylen (-CH&sub2;-), Ethoxy (-CH&sub2;CH&sub2;O-) oder Glycidylether wie
Vorzugsweise ist das Verbindungssegment abwesend oder als -CH&sub2;- oder am meisten bevorzugt als
anwesend.
Der Zelluloseether kann eine zusätzlich Substitution aufweisen, d. h. eine andere als durch Hydrophobe, wie dies z. B. erforderlich sein kann, um die benötigte Wasserlöslichkeit oder andere Eigenschaften sicherzustellen. Die anderen Substituenten können ionisch oder nicht-ionisch sein, um ein nicht-ionisches, kationisches, anionisches oder amphoteres Polysaccharid zu ergeben. Typische zusätzliche Substituenten umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein) eine oder mehrere der vorher beschriebenen Ethersubstituenten. Das Ausmaß an zusätzlicher Substitution, d. h. molarer Substitution, definiert als Durchschnitts-Molmenge des Substituenten pro Mol an wiederkehrender Zelluloseethereinheit, bezeichnet als MS, ist nicht kritisch, sondern kann jeden gewünschten Wert annehmen. Der Zelluloseether hat vorzugsweise einen ausreichenden Hydroxyethyl-MS-Wert, um gegebenenfalls Wasserlöslichkeit und/oder gegebenenfalls verbesserte Enzymbeständigkeit zu schaffen. Der Hydroxyethyl-MS-Wert kann im allgemeinen von 1,5 bis 6, vorzugsweise von 3 bis 5, betragen.
Die Zelluloseether mit Hydrophob-Substituent(en) können aus leicht verfügbaren Zelluloseether-Ausgangsmaterialien hergestellt werden, die aus herkömmlichen Materialien stammen wie: chemische Baumwolle, Baumwolllinters, Holzhalbstoff, Alkalizellulose sowie Etherderivate dieser Materialien.
Verwendbare Zelluloseether umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein): eines oder mehrere der folgenden Materialien: Hydroxyethylzellulose, Hydroxypropylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Carboxyethylzellulose, Hydroxypropylethylzellulose, Hydroxyethylcarboxymethylzellulose und dergleichen. Ein besonders bevorzugter Zelluloseether ist Hydroxyethylzellulose.
Es können jedwede Reaktionsbedingungen angewendet werden, die ausreichen, den Zelluloseether mit den Hydrophoben zu modifizieren, und das schließt bekannte Veretherungsverfahren ein, wie sie in US-A 4 663 159 (Brode, II et al.) oder in US-A 4 228 277 (Landoll) beschrieben worden sind. Diese Umsetzung kann unter Verwendung jeder Verbindung erfolgen, die die hydrophobe und eine funktionelle Gruppe aufweist, die sich mit dem Zelluloseether umsetzt. Typische funktionelle Gruppen umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein): Halogenide wie Chloride oder Bromide, Oxirane wie Epoxide einschließlich Glycidol und dessen Ester, Säuren einschließlich Ester, Säurehalogenide oder Salze davon wie Carbonsäuren oder Sulfate, (Thio)isocyanate und Halogenhydrine. Es können auch Alkylarylhalogenide verwendet werden, obwohl diese wegen der Korrosionsprobleme und der Notwendigkeit, die Halogenide aus dem Produkt zu entfernen, unzweckmäßig sein können. Vorzugsweise wird ein Glycidylether wie Nonyl- oder Dodecylphenylglycidylether verwendet.
Die Substitutionsreaktion des Hydrophobs kann bei jeder gewünschten Temperatur erfolgen, normalerweise zwischen 20º C bis 125º C, vorzugsweise von 55º C bis 95º C, und zwar für einen ausreichenden Zeitraum, um das gewünschte Ausmaß an Substitution zu erzielen, normalerweise 0,5 bis 12 Stunden oder mehr, vorzugsweise von 1 bis 6 Stunden. Die Reaktion kann gegebenenfalls mithilfe eines Verdünnungsmittels, Lösungsmittels oder Katalysators erfolgen, und sie erfolgt tpyischerweise in einem inerten Medium in Anwesenheit eines alkalischen Katalysators wie einem Alkalimetallhydroxid oder einem ähnlichen Material.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Hydrophob- Substitution durch Umsetzen einer Verbindung, die eine Alkylarylgruppe aufweist, mit einem Zelluloseether, der andere Substituenten aufweist wie Hydroxyethyl, und zwar in einer Menge, die die Wirksamkeit der Hydrophob-Substitution verstärkt. Der Ms-Wert einer anderen Ethersubstitution, d. h. MSE, kann je nach Art des vorhandenen Zelluloseethers, des hydrophoben Materials und anderer anwesender Ethersubstituenten variieren und ist im allgemeinen wenigstens derart, daß im Vergleich zu einem MSE-Wert von Null eine erhöhte Hydrophob-Substitution geschaffen wird. Bei Ausführungsformen, bei deE-Wert größer als 0 sein, vorzugsweise von 1,5 bis 6, am meisten bevorzugt von 3,5 bis 5 Durchschnittsmol des anderen Ethersubstituenten pro Mol wiederkehrender Zelluloseethereinheit.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Hydrophob-Substitution unter Verwendung einer Alkylarylverbindung, die eine solche funktionelle Gruppe aufweist, daß sie 3.5 ein Glycidylether ist. Solche Verbindungen können durch die Strukturformel:
dargestellt werden, worin Rh ein wie vorstehend in Formel I definiertes Alkylarylhydrophob ist. Es hat sich gezeigt, daß Substitutionen unter Verwendung dieser Verbindungen im Vergleich zu anderen funktionellen Gruppen größere Umsetzungswirksamkeit erbringen, und zwar einschließlich der entsprechenden eng verwandten Epoxide, dargestellt durch die Strukturformel:
worin Rh wie vorstehend definiert ist. Die erhöhte Umsetzungswirksamkeit durch Alkylarylglycidylether könnte - ohne daß dies an eine bestimmte Theorie gebunden werden soll - auf einer höheren Reaktivität der Glycidylethergruppen hinsichtlich des nucleophilen Angriffs durch den Zelluloseether beruhen.
Bei einem typischen Verfahren erfolgt die Hydrophob-Substitution in einer Aufschlämmung des gewünschten Zelluloseethers in einem geeigneten wässrigen Verdünnungssystem. Geeignete Verdünnungsmittel umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein): Isopropylalkohol, t-Butylalkohol, sec.-Butylalkohol, Propylalkohol, Ethanol, Methanol, Methylethylketon, Wasser, Tetrahydrofuran, Dioxan, 2-Butoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, Aceton und Mischungen dieser Materialien. Geeignete Gewichtsverhältnisse von Verdünnungsmittel zu dem Polysaccarid liegen im Bereich von 4:1 bis 25:1. Da die Reaktion im allgemeinen heterogen erfolgt, ist es wichtig, daß das Verdünnungsmittelsystem normalerweise weder ein Lösungsmittel für das Zelluloseether-Ausgangsmaterial noch für das Hydrophob-modifizierte Produkt ist.
Der Zelluloseether kann mit einem geeigneten alkalischen Katalysator wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Lithiumhydroxid kaustifiziert werden, wobei Natriumhydroxid bevorzugt wird. Das Molverhältnis von Alkali zu Zelluloseether kann in geeigneter Weise zwischen 0,4 bis 2,0 variieren. Viele Polysaccharide, die in Kontakt mit einer Base kommen, können leicht durch Sauerstoff zersetzt werden. Es ist dementsprechend notwendig, Sauerstoff aus dem Reaktionskessel auszuschließen, solange Alkali anwesend ist. Es ist zweckmäßig, die Reaktion unter einem inerten Gas wie Stickstoff durchzuführen. Nach der Kaustifizierung mit einer geeigneten Menge an alkalischem Katalysator kann der hydrophobe Reaktionsteilnehmer zugegeben werden. Die Reaktion erfolgt bei einer geeigneten Temperatur für eine ausreichende Dauer, um das gewünschte Ausmaß an Substitution zu erzielen. Alternativ kann der Zelluloseether zuerst mit einem oder mehreren geeigneten elektrophilen Verbindungen umgesetzt werden, um ihn wasserlöslich zu machen, gefolgt von einer Folgereaktion mit dem hydrophoben Reaktionsteilnehmer, oder der Zelluloseether kann gleichzeitig mit einem oder mehreren elektrophilen Verbindungen und dem hydrophoben Reaktionsteilnehmer umgesetzt werden. Geeignete elektrophile Verbindungen umfassen Ethylenoxid, Propylenoxid, Chloressigsäure und deren Salze, 1,3-Propansulton, Methylchlorid, Ethylchlorid, Glycidol, 3-Chlor-1,2- propandiol und 2-Chlorethanol.
Es können Latexzusammensetzungen zur Verfügung gestellt werden, die die folgenden essentiellen Komponenten umfassen: Wasser, Latexpolymer und den modifizierten Zelluloseether. Die Art und Menge des Latexpolymers ist nicht kritisch und dieses kann mit bekannten Verfahren hergestellt werden. Typische Latexpolymere umfassen die folgenden Arten (ohne darauf beschränkt zu sein): Acrylmaterialien, Alkyde, Zellulosen, Cumaronindenpolymere, Epoxypolymere, Ester, Kohlenwasserstoffe, Maleinpolymere; Melamine, natürliche Harze, Olefinharze, Phenolharze, Polyamide, Polyester, Kolophoniumharze, Silikone, Styrole, Terpene, Harnstoffe, Urethane, Vinylpolymere und dergleichen. Zu Beispielen für Latexpolymere zählen (ohne darauf beschränkt zu sein) ein oder mehrere Homo- oder Copolymere, die eines oder mehrere der folgenden Monomere enthalten: (Meth)acrylate, Vinylacetat, Styrol, Ethylen, Vinylchlorid, Butadien, Vinylidenchlorid, Vinylversatat, Vinylpropionat, t-Butylacrylat, Acrylnitril, Neopren, Maleate, Fumarate und dergleichen, einschließlich weichgemachte Materialien oder andere Derivate.
Die Menge an modifiziertem Zelluloseether, die in der Latexzusammensetzung verwendet werden kann, ist nicht kritisch. Im weitesten Sinne ist die wirksamste Menge an modifiziertem Zelluloseether jene, die der Latexzzusammensetzung verbessertes Fließverhalten und verbesserte Stabilität verleiht. Typischerweise beträgt die Menge an modifiziertem Zelluloseether wenigstens 0,05, vorzugsweise von 0,15 bis 3, am meisten bevorzugt von 0,25 bis 1,5 Gew.-% der Latexzusammensetzung.
Die Menge an in der Latexzusammensetzung verwendetem Latexpolymer ist nicht kritisch, sondern kann jede Menge sein, die bei bewährten Verfahren, die Latexpolymere verwenden, gebräuchlich ist. Typischerweise beträgt die Menge an trockenem Latexpolymer wenigstens 1, vorzugsweise von 2 bis 50, am meisten bevorzugt von 3 bis 40 Gew.-% der gesamten Latexzusammensetzung.
Die Latexzusammensetzung kann gegebenenfalls andere Komponenten enthalten wie sie gewöhnlich in Latexzusammensetzungen verwendet werden. Typische Komponenten umfassen eines oder mehrere der folgenden Materialien: Lösungsmittel wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Ketone, Glykole, Glykolester, Nitroparaffine oder ähnliche; Pigmente, Füllmittel, Trockenmittel, Mattierungsmittel, Weichmacher, Stabilisatoren, Dispergierungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Viskositäts-erhöhende Mittel einschließlich polymeren Assoziations-Verdickungsmitteln, Verdickungsmittel auf der Basis von Polysaccharid usw.; Suspendierungsmittel, Fließsteuerungsmittel, Antischaummittel, Mittel gegen Hautbildung, Konservierungsmittel, Streckmittel, Schichthilfsmittel für die Filmbildung, Vernetzungsmittel, Mittel zur Verbesserung der Oberfläche, Korrosions-Inhibitoren und andere, für Latexzusammensetzungen geeignete Bestandteile.
Verfahren zur Herstellung von Latexzusammensetzungen mit verbessertem Fließverhalten und verbesserter Stabilität können in dem Kombinieren des Latexpolymers und des modifizierten Zelluloseethers mit Wasser nach bekannten Methoden bestehen.
Ohne Bindung an eine bestimmte Theorie wird angenommen, daß die modifizierten Zelluloseether das Fließverhalten (Rheologie) der Latexzusammensetzung mittels zweier Mechanismen steuern. Wie bei anderen Zellulosematerialien wird die flüssige Phase der Zusammensetzung durch das Vorhandensein eines großen hydrodynamischen Volumens verdickt, das von dem relativ hohen Molekulargewicht und dem Hydrationswasser verursacht wird, das den modifizierten Zelluloseether umgibt. Auch die Alkylarylsubstitution verdickt die Latexzusammensetzung durch Assoziationsmechanismen, wobei die Hydrophoben miteinander und mit hydrophoben Teilen des Latexpolymers oder anderen vorhandenen Bestandteilen in Wechselwirkung treten, was zu verbesserten Eigenschaften führt wie: hohe Viskosität bei geringer Scherkraft, verbesserte Spritzbeständigkeit und verbesserte Fließeigenschaft und Nivelliervermögen (gutes Verlaufen), andererseits werden Probleme mit Synärese, Farbakzeptanz, Farbentwicklung und Viskositätsstabilität vermieden.
Bei Latexzusammensetzungen, bei denen die modifizierten Zelluloseether verwendet werden, kann der modifizierte Zelluloseether als ein Schutzkolloid, Verdickungsmittel, Stabilisator oder anderes rheologisches Modifizierungsmittel verwendet werden, wie z. B. bei der Emulsionspolymerisation.
Die modifizierten Zelluloseether können auch für eine Vielzahl von Anwendungen neben den Latexzusammensetzungen und Verfahren verwendet werden. Zusätzliche Anwendungsgebiete sind (ohne darauf beschränkt zu sein): Kosmetika wie Shampoos, in der Biomedizin, z. B. bei der Mundpflege als Zahnpasta, oder in pharmazeutischen Zusammensetzungen einschließlich solcher mit geregelter Freisetzung bzw. Depotwirkung; Detergenzien für Waschmittel oder als Oberflächen-Reinigungsmittel, verschiedene andere Anwendungen mit Depot-Wirkung einschließlich Pestizide und andere Anwendungen, bei denen ein Schutzkolloid, ein Stabilisator, ein Verdickungsmittel oder Rheologie- Modifizierungsmittel zweckmäßig ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher beschrieben, wobei diese verschiedenen Ausführungsformen innerhalb des Gegenstandes der Ansprüche liegen. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Prozentangaben auf Gew.- %.

BEISPIELE

Die in den Beispielen verwendeten Bezeichnungen und Abkürzungen werden wie folgt definiert: Bezeichnung Beschreibung C&sub1;&sub6;-Epoxy EO NPGE Holzstoff SLS HEC-1 HEC-2 HEC-3 HEC-4 GTMAC SCA 1,2-Epoxyhexadecan (CAS#7320-37-8) Ethylenoxid Nonylphenylglycidylether, erhältlich unter dem Warenzeichen HELOXY WC-64 von Wilmington Chemical Company. kommerziell geflocktes Rayonier X-F, ETHANIER F oder ETHANIER F-HV-Holzstoff, wie angegeben. Natriumlauryl(dodecyl)sulfat Hydroxyethylzellulose, hergestellt aus Halbstoff mit einem EO-MS-Wert von etwa 3,5. Hydroxyethylzellulose mit einer 5% Lösungsviskosität (Brookfield Spindel # 1, 30 UpM) von etwa 125 mPa.s (cP), erhältlich von Union Carbide Corp. unter dem Warenzeichen CELLOSIZE QO-09L. Hydroxyethylzellulose mit einer 2% Lösungsviskosität (Brookfield Spindel #2, 30 UPM) von etwa 400 mPa.s (cP), erhältlich von Union Carbide Corp. unter dem Warenzeichen CELLOSIZE WP-300. Hydroxethylzellulose mit 1% Lösungsviskosität (Brookfield Spindel #3, 30 UpM) von etwa 400 mPa.s (cP), erhältlich von Union Carbide Corp. unter dem Warenzeichen CELLOSIZE ER-4400. eine 70% wässrige Lösung von Glycidyltrimethylammoniumchlorid, erhältlich von Degussa unter dem Warenzeichen QUAB-151. Natriumchloracetat
Die folgenden Testverfahren beschreiben die Eigenschaften der Zelluloseether mit Alkylarylhydrophoben und definieren die Leistungstests und deren Auswertung.

EO-MS:

Die molare Substitution von EO in dem Zelluloseether wird nach dem Massenzuwachs des Produkts unter Berücksichtigung von Asche und flüchtigen Bestandteilen bestimmt. EO-MS ergibt sich wie folgt
EO-MS = Mf - 25.0/44.0 x 162/25
worin Mf die Gesamtmasse des Produkts, korrigiert bezüglich Asche und flüchtigen Bestandteilen, darstellt.

NPGE DS:

Etwa 0,2 g des Zelluloseethers (gewogen auf eine Genauigkeit von 0,1 mg, aufgezeichnet als m und bezüglich flüchtiger Bestandteile und Asche korrigiert) werden in Wasser, das 0,5 g 30% wässriges SLS enthält, gelöst und auf 50,00 ml verdünnt. Das UV-Spektrum von 300 bis 240 nm wird aufgezeichnet und die Absorption bei 278 nm wird als A festgehalten (korrigiert bezüglich der Grundlinie, e = 1530 M&supmin;¹cm&supmin;¹) Die EO-MS wird durch y dargestellt, so daß sich die NPGE-DS wie folgt ergibt:
NPGE-DS = 50.00 x (162 + 44 x y) x A/1530 x 1000 x m

1% Viskosität:

Die Viskosität in mPa.s (Centipoise) einer 1% wässrigen Lösung des Zelluloseethers, gemessen unter Verwendung eines Brookfield Viskosimeters Modell LVT, Spindel #2 bei 30 UpM und 25º C.

Stormer-Viskosität:

Verfahren nach ASTM D 562

ICI-Viskosität:

Viskosität in 10&supmin;¹ Pa.s (Poise), gemessen an der fertigen Latex-Farbformulierung unter Verwendung eines ICI-Kegel-Platte-Viskosimeters Modell VR-4000.

Brookfield-Viskosität:

ASTM-Verfahren D 2196-81. Die Daten in Tabelle 2 wurden durch 1000 geteilt, so daß z. B. 25,3 das Äquivalent von 25.300 mPa.s (6P) darstellt.

Widerstand gegen "Gardinenbildung" (W.g.G.):

ASTM-Verfahren D 4400-84

Nivelliervermögen (Verlauffähigkeit):

ASTM-Verfahren D 4062-81

Kontrast-Verhältnis:

Eine nasse Schicht von 0,1 mm (4 Mil) der Latexfarbe wurde auf einen Versuchsträger (Leneta, Opacity Chart 3B) aufgebracht, den man 24 Stunden trocknen ließ. Es wurde die prozentuale Reflektion der Farbe über dem schwarzen Teil (Rb) und dem weißen Teil (Rw) des Trägers aufgezeichnet. Das Kontrastverhältnis auf drei signifikante Ziffern wurde aufgezeichnet und wie folgt angegeben:
Kontrastverhältnis = Rb/Rw

Spritzresistenz:

ASTM-Verfahren D 4707-87

Beispiele 1-35:

Zelluloseether-Substitution Verschiedene Zelluloseether mit Alkylarylhydrophoben werden mit verschiedenen Verfahren hergestellt, nämlich mit den Synthese-Verfahren A, B, C, D oder E. Die jeweiligen Zubereitungen werden in der Tabelle I angegeben.

Synthese-Verfahren A

Ein angegebenes Verdünnungsmittel-System in einem 1,4 l (drei Pint)-Druckreaktor aus Glas wurde mit 25,0 g Holzstoff beschickt. Die Mischung wurde 1 Stunde lang gerührt, während der obere Raum des Reaktors mit Stickstoff gespült wurde, um jeglichen eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Nach 30 Minuten wurde der Reaktor auf 32º C erwärmt.
Bei 32º C wurden 22% wässriges Natriumhydroxid unter Stickstoff zugegeben. Die Aufschlämmung wurde dann 1 Stunde lang unter Stickstoff bei 35º C gerührt. Frisch destilliertes EO wurde in den Reaktor zugegeben, der dann verschlossen und auf 75º C erhitzt wurde. Die zeitliche Steuerung der Ethoxylierung begann bei Erreichen von 75º C.
30 Minuten nach Erreichen von 75º C wurde eine 30%ige Lösung von Wasserstoffperoxid in 5 ml Wasser zugegeben. Die Reaktion wurde bei 75º C 2,5 Stunden lang fortgesetzt. NPGE wurde dem Reaktor zugegeben, und die Einspritzleitung wurde mit 10 ml Aceton gespült. Die Reaktion wurde für weitere 6 Stunden bei 75º C fortgeführt. Die Gesamtreaktionszeit bei 75º C betrug neun Stunden.
Der Reaktor wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und es wurden 9,5 g Eisessig zugegeben. Die Mischung wurde 15 Minuten lang gerührt und der Zelluloseether durch Filtration unter Vakuum gewonnen. Der Zelluloseether wurde in einem Waring -Mischer fünfmal mit 500 ml einer Lösung von 5:1 (Volumen) Aceton/Wasser gewaschen und zweimal mit 500 ml Aceton. Das Polymer wurde über Nacht unter Vakuum bei 50º C getrocknet.

Syntheseverfahren B

Ein 1,4 l (drei Pint)-Druckreaktor aus Glas wurde mit 25.0 g Holzstoff, 353,3 g Aceton, 37,0 g Wasser und 59,7 g Ethanol beschickt. Die Mischung wurde 1 Stunde lang gerührt, während der obere Freiraum des Reaktor mit Stickstoff gespült wurde, um jeglichen eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Nach 30 Minuten wurde der Reaktor auf 32º C erwärmt.
Bei der Temperatur von 32º C wurde 22% wässriges Natriumhydroxid unter Stickstoff zugegeben. Die Aufschlämmung wurde 1 Stunde lang bei 35º C unter Stickstoff gerührt. NPGE und frisch destilliertes EO in 16 ml Aceton wurden der Aufschlämmung zugegeben. Der Reaktor wurde verschlossen und die Mischung zwölf Stunden lang auf 75º C erhitzt. Dann wurde der Reaktor abgekühlt und 4,00 g Eisessig zugegeben. Nach 15 Minuten langem Rühren der Aufschlämmung wurde das Produkt abgetrennt und wie bei Verfahren A beschrieben gewaschen.

Synthese-Verfahren C

Ein 1,4 l (drei Pint)-Druckreaktor aus Glas wurde wie nach Verfahren A mit Holzstoff, Aceton, Ethanol und Wasser beschickt. Die Mischung wurde 1 Stunde lang gerührt, während der obere Freiraum des Reaktors mit Stickstoff gespült wurde, dann wurde auf 32º C erwärmt, wie dies bei Verfahren A beschrieben wurde.
Bei 32º C wurde 22% wässriges Natriumhydroxid unter Stickstoff zugegeben. Die Aufschlämmung wurde bei 35º C 1 Stunde lang unter Stickstoff gerührt. Dann wurde frisch destilliertes EO in den Reaktor gegeben, der darauf verschlossen und auf 75º C erhitzt wurde. Nach einer Stunde wurde der Reaktor auf 25º C gekühlt und 11,2 g Eisessig wurden zugegeben. Die Aufschlämmung wurde 5 Minuten gerüht. Dann wurden NPGE und die zweite Menge frisch destilliertes EO zu der Aufschlämmung zugegeben. Der Reaktor wurde verschlossen und die Mischung 6 Stunden lang auf 75º C erhitzt.
Die Aufschlämmung wurde gekühlt, und es wurden 5,6 g 50% wässriges Natriumhydroxid zu der Aufschlämmung zugegeben. Nach 10 minütigem Rühren wurde eine Lösung von Wasserstoffperoxid in 10 ml Wasser zugegeben und die Mischung 1 Stunde lang auf 55º C erhitzt. Die Mischung wurde gekühlt, 12,0 g Eisessig wurden zugegeben, und die Aufschlämmung wurde 15 Minuten lang gerührt.
Das Produkt wurde dann abgetrennt und gewaschen, wie dies nach Verfahren A beschrieben wurde.

Synthese-Verfahren D

Ein 1,4 l (drei Pint)-Druckreaktor aus Glas wurde mit 25,0 g Holzstoff und dem bezeichneten Verdünnungssystem beschickt. Die Mischung wurde 1 Stunde lang gerührt, wobei der obere Freiraum des Reaktors mit Stickstoff gespült wurde, um jeglichen eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Nach 30 Minuten wurde der Reaktor auf 32º C erwärmt.
Bei 32º C wurden 22% wässriges Natriumhydroxid unter Stickstoff zugegeben. Die Aufschlämmung wurde dann bei 35º C 1 Stunde unter Stickstoff gerührt. Frisch destilliertes Ethylenoxid wurde dem Reaktor zugegeben, der dann verschlossen und auf 85º C erhitzt wurde. Die zeitliche Steuerung der Ethoxylierung wurde bei Erreichen einer Temperatur von 85º C begonnen.
30 Minuten nach Erreichen von 85º C wurde eine Lösung aus 30% Wasserstoffperoxid in 5 ml Wasser zugegeben. Die Reaktion wurde weitere 1,5 Stunden bei 85º C fortgeführt. NPGE wurde zu dem Reaktor zugegeben und die Einspritzleitung mit 10 ml Aceton gespült. Die Reaktion wurde weitere 3 Stunden bei 85º C fortgeführt. Die gesamte Reaktionszeit bei 85º C betrug 5 Stunden.
Der Reaktor wurden dann auf Raumtemperatur gekühlt und 9,5 g Eisessig zugegeben. Die Mischung wurde 15 Minuten gerührt und der Zelluloseether mittels Vakuum-Filtration gewonnen. Der Zelluloseether wurde in einem Waring -Mischer fünfmal mit 500 ml Aceton/Wasser im Verhältnis 5:1 (Volumen) gewaschen und zweimal mit 500 ml Aceton. Das Polymer wurde über Nacht unter Vakuum bei 50º C getrocknet.

Synthese-Verfahren E

Ein 250 ml-Dreihalsrundkolben wurde mit einem Rührarm und einem Motor, einem Serum-Gummiverschluß, einem Stickstoffeinlaß, einem Druckausgleichs-Zugabetrichter und einem "Friedrich"-Kühler mit einem Mineralöl-Gaswäscher ausgestattet. Der Kolben wurde mit dem bezeichneten Polysaccharid und dem Verdünnungsmittel beschickt.
Die Aufschlämmung wurde 1 Stunde gerührt, während der obere Freiraum des Reaktors mit Stickstoff gespült wurde, um jeglichen eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Eine wässrige Natriumhydroxidlösung (50 Gew.-%) wurde unter Stickstoff zu der Aufschlämmung zugegeben und die Aufschlämmung unter Stickstoff 1 Stunde lang gerührt. Es wurde Wärme angewendet, bis die Aufschlämmung 55º C erreichte, dann wurden NPGE und andere Reaktionsteilnehmer (siehe Tabelle 1) zu der Aufschlämmung unter Stickstoff zugegeben.
Die Mischung wurde für die angegebene Zeit bei 55º C gehalten, auf Raumtemperatur gekühlt und mit 4,0 g Eisessig neutralisiert. Nach 15 minütigem Rühren wurde das Produkt durch Vakuum-Filtration gesammelt und wie oben beschrieben gewaschen und getrocknet. Tabelle 1 Synthese von Hydrophob-substituiertem Zelluloseether Beisp. Syntheseverf. Polysacchard-Typ Verdünnungsmittel Alkali EO NPGE Peroxid Produktausbeute a - Wasser (47 g), Ethanol (49,5 g) und Aceton (353 g) b - Wasser (45 g) und Aceton (405 g) c - Wasser (36 g) und Isopropanol (414 g) d - Wasser (36 g) und t-Butanal (414 g) e - Wasser (36 g), Ethanol (22 g) und Aceton (383 g) Tabelle 1 (Fortsetzung) Beisp. Syntheseverf. Polysacchard-Typ Verdünnungsmittel Alkali EO NPGE Peroxid Produktausbeute a - Wasser (47 g), Ethanol (49,5 g) und Aceton (353 g) b - Wasser (45 g) und Aceton (405 g) c - Wasser (36 g) und Isopropanol (414 g) d - Wasser (36 g) und t-Butanal (414 g) e - Wasser (36 g), Ethanol (22 g) und Aceton (383 g) f - 12,4 g g - 9,8 g h - Wasser (7 g), Ethanol (12 g) und Aceton (68,5 g) i - Wasser (15 g) und Isopropanol (95 g) j - 20,5%ige Konzentration k - ethoxyliertes Ausgangsmaterial l - 24 Stunden lang umgesetzt m - mit GTMAC (5,54 g) und 8 Std. umgesetzt n - mit SCA (2,5 g) und 8 Std. umgesetzt o - hat einen CS-Wert (kationische Substitution, Kjeldahl Analyse) von 0,21 p - hat einen Carboxymetnyl-MS-Wert von 0,24

Beispiele 35-36:

Erhöhung der Hydrophob-Substitution des Zelluloseethers

Ein 250 ml-Dreihalsrundkolben wurde mit einem Rührarm und einem Motor, einem Serum-Gummiverschluß, einem Stickstoffeinlaß, einem Druckausgleichs-Zugabetrichter und einem Friedrich"-Kühler mit einem Mineralöl-Gaswäscher ausgestattet. Der Kolben wurde mit HEC (siehe Tabelle 2), mit 68,5 g Aceton, 12,0 g Ethanol und 7,0 g Wasser beschickt.
Während des Rührens der Aufschlämmung wurde der obere Freiraum des Kolbens 1 Stunde lang mit Stickstoff gespült, um eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Eine 50% wässrige Natriumhydroxidlösung wurde zu der Aufschlämmung mittels einer Injektionsspritze zugegeben und die Aufschlämmung 90 Minuten lang gerührt. Eine Lösung von NPGE in 7,4 g Aceton wurde dann zugegeben, und die Mischung wurde 24 Stunden bei Raumtemperatur unter Rückfluß gehalten.
Die Aufschlämmung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und es wurde unter Rühren eine Lösung von 2,0 g Eisessig in 15 ml Aceton zu der Aufschlämmung zugegeben. Nach 15 Minuten wurde der Zelluloseether durch Vakuumfiltration gewonnen und dreimal in einem Waring -Mischer mit 300 ml Aceton gewaschen. Das Polymer wurde unter Vakuum bei 50º C über Nacht getrocknet.
Der Hydrophob-Gehalt, NPGE-DS, wurde mittels der oben beschriebenen Verfahren bestimmt. Aus diesen Versuchen geht klar hervor, daß - bei gleichen Reaktionsbedingungen - eine höhere Wirksamkeit der Hydrophob-Alkylierung bei Zelluloseethern, die höhere EO-MS-Werte aufweisen, beobachtet wird. Tabelle 2 Zelluloseether Alkali Beisp. Masse EO-MS Molverh.* NPGE Ausbeute NPGE Substitutionswirksamkeit * - Molzahl von Natriumhydroxid geteilt durch Molzahl des Ausgangs-Zelluloseethers

Beispiele 37 und B:

Auswirkung der Glycidylether-Erhöhung auf die Reaktionswirksamkeit

Ein 1,4 l (drei Pint)-Druckreaktor aus Glas wurde mit 25,0 g Holzstoff, 353,3 g Aceton, 60,8 g Ethanol und 36,0 g Wasser beschickt. Die Mischung wurde eine Stunde lang gerührt, wobei der obere Freiraum des Reaktors mit Stickstoff gespült wurde, um jeglichen eingedrungenen Sauerstoff zu entfernen. Nach 30 Minuten wurde der Reaktor auf 32º C erwärmt.
Bei 32º C wurde wässriges Natriumhydroxid unter Stickstoff zu der Mischung zugegeben. Nachdem die Mischung bei 35º C 1 Stunde unter Stickstoff gerührt worden war, wurden die in der Tabelle 3 angegebenen hydrophoben Reaktionsteilnehmer und frisch destilliertes Ethylenoxid in 16 ml Aceton zugegeben. Der Reaktor wurde verschlossen und die Mischung 6 Stunden lang auf 75º C erhitzt.
Der Reaktor wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und es wurden 18,75 g Eisessig zugegeben. Nach 15 minütigem Rühren wurde das Polymer abgetrennt und wie unter Synthese-Verfahren A beschrieben gewaschen. Tabelle 3 Alkali EO Hydrophob - Substitution Beisp. Verh. Art DS Wirksamkeit NPGE Epoxy a - Molverhältnis gleich Molzahl pro Mol an Holzstoff b - 22% c - 20% d - basierend auf dem modifizierten Zeisel-Verfahren, beschrieben in US- A 4 228 277
Die Ergebnisse in der Tabelle 3 zeigen, daß - trotz zweifacher Verwendung der molaren Beschickung an hydrophober Verbindung - das Vergleichsbeispiel B wesentlich geringere hydrophobe Substitution erbrachte als die Glycidylether-Verbindung in Beispiel 37. Beispiele 38-39: Latex-Formulierungen und Auswertungen Latexfarben-Screening-Formulierungen Pigment-Mahlgut: Komponente kg (Pounds) Liter (Gallons Wasser PROXEL GXL (Konservierungsmittel) TAMOL 731 (Dispergierungsmittel) PAG 188 (Anti-Schaummittel) TERGITOL NP-10 (oberflächenaktives Mittel) TiPure R-931 (TiO&sub2;-Pigment) Satintone W (Ton-Streckmittel) Camel Carb (CaCO&sub3;) Wasser "Let-Down" Komponente kg (Pounds) Liter (Gallons) UCAR Latex 376 Texanol (Filmbildungsmittel) 28% wässriger Ammoniak PAG 188 (Antischaummittel) bezeichneter Polysaccharid Propylenglykol Wasser * - wie in der Spalte "Konzentration" der Tabelle 4 beschrieben Dichte: 1,36 kg/l (11,38 Pound pro Gallon) Volumen-% der Feststoffe: 31,3 PVC: 55,1 Vol.-% der Pigmente Tabelle 4 Charakteristika und Leistungsdaten der Latex-Materialien Viskosität Polysaccharid NPGE DS EO MS 1% Visk. Konzentration Stormer Brookfield ICI W.g.G. Nivelliervermögen Spritzen unlöslich (teilweise löslich) * 0,453 kg (Pounds) Zelluloseether pro 380 l (100 Gallons) Latexfarb- Formulierung Tabelle 4 (Fortsetzung) Viskosität Polysaccharid NPGE DS EO MS 1% Visk. Konzentration Stormer Brookfield ICI W.g.G. Nivelliervermögen Spritzen * 0,453 kg (Pounds) Zelluloseether pro 380 l (100 Gallons) Latexfarb- Formulierung Tabelle 4 (Fortsetzung) Viskosität Polysaccharid NPGE DS EO MS 1% Visk. Konzentration Stormer Brookfield ICI W.g.G. Nivelliervermögen Spritzen * 0,453 kg (Pounds) Zelluloseether pro 380 l (100 Gallons) Latexfarb- Formulierung

Claims

1. Wasserlöslicher Zelluloseether, modifiziert durch Substitution mit einer Alkaryl- oder Aralkylgruppe mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen in einer Menge von durchschnittlich 0,001 bis 0,1 Mol einer Alkaryl- oder Aralkylgruppe pro Mol wiederkehrender Einheit des Zelluloseethers.

2. Zelluloseether nach Anspruch 1, worin der Alkaryl- oder Aralkyl-Substituent 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist.

3. Zelluloseether nach Anspruch 1, worin der Alkaryl- oder Aralkyl-Substituent ausgewählt wird aus t-Butylphenyl, Nonylphenyl, Dodecylphenyl, Phenylhexyl und Naphthyldodecyl.

4. Zelluloseether nach Anspruch 3, worin der Alkaryl- Substituent Nonylphenyl oder Dodecylphenyl ist.

5. Zellulosether nach Anspruch 1, der 50 bis 20.000 wiederkehrende Zelluloseether-Einheiten umfaßt.

6. Zelluloseether nach Anspruch 1, worin die durchschnittliche Menge der Alkaryl- oder Aralkylgruppe 0,005 bis 0,03 Mol pro Mol wiederkehrender Zelluloseether-Einheit beträgt.

7. Zelluloseether nach Anspruch 1, der mit Hydroxyethylzellulose modifiziert ist.

8. Zelluloseether nach Anspruch 7, der eine molare Substitution von durchschnittlich 1,5 bis 6 Mol Ethylenoxygruppen pro Mol wiederkehrender Zelluloseether- Einheit aufweist.

9. Zelluloseether nach Anspruch 1, worin der Ether-Substituent ausgewählt wird aus -CH&sub3;, -CH&sub2;CH&sub3;, -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;, -CH&sub2;CH&sub2;OH und -CH&sub2;COOH.

10. Verfahren zur Herstellung modifizierter Zelluloseether nach Anspruch 1, welches das Umsetzen eines Zelluloseethers mit einer molaren Substitution von durchschnittlich 3-5 Mol Ethergruppen pro Mol wiederkehrender Zelluloseether-Einheit mit einer Verbindung umfaßt, die eine Alkaryl- oder Aralkylgruppe mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen in einer ausreichenden Menge enthält, um einen entsprechend modifizierten Zelluloseether mit durchschnittlich 0,001 bis 0,1 Mol der genannten Alkaryl- oder Aralkylgruppe pro Mol wiederkehrender Zellulose - ether-Einheit herzustellen.

11. Verfahren nach Anspruch 10, worin der Zelluloseether Hydroxyethyl-Zellulose und die eine Alkaryl- oder Aralkylgruppe enthaltende Verbindung ein Alkarylglycidylether ist.

12. Latexfarbzusammensetzung, die Wasser, Latexpolymer und den modifizierten, wasserlöslichen Zelluloseether nach einem der Ansprüche 1 bis 9 enthält.

13. Latexfarbzusammensetzung nach Anspruch 12, die 0,15 bis 3 Gew.-% des genannten modifizierten Zelluloseethers enthält.