CH341805A - Verfahren zur Herstellung von Äthern bzw. Thioäthern - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von Äthern bzw. Thioäthern
Es ist bekannt, dass sich Styroloxyd mit einer Reihe von Verbindungen umsetzen kann. Bereits beschrieben ist die Umsetzung von Styroloxyd mit Ammoniak und Aminen, mit einwertigen Alkoholen, mit Phenol, mit Mercaptanen, mit Keto-Enol-Verbindungen, mit Vinylhalogeniden, mit   Natrium-Me-    thylat, mit Maleinsäureanhydrid, mit organischen Säuren oder ihren Anhydriden, mit Pyridin und andern organischen Basen, mit Allylalkohol, mit 2 Naphthol und mit 4-Vinyl-cyclohexen-dioxyd.



   Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen, die mindestens zwei alkoholische OH-bzw. SH-Gruppen enthalten, mit Styroloxyd zu wertvollen Athern bzw.



  Thioäthern veräthert werden können.



   Die Reaktion wird vorteilhafterweise in der Weise durchgeführt, dass man Styroloxyd in mindestens äquimolekularem Verhältnis mit der zweiten   Kom-    ponente zusammen erwärmt. Bei der Kondensation von Hydroxylverbindungen mit Styroloxyd ist dabei die Verwendung eines alkalischen Katalysators, wie Ätzkali oder Ätznatron, vorteilhaft.



   Die Reaktionsbedingungen hängen von der Re  aktionsfähigkeit    der verwendeten Ausgangssubstanz ab. In manchen Fällen ist es notwendig, in geschlossenem Gefäss mehrere Stunden unter Druck zu erhitzen.



   Die Reaktionsprodukte können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, Kunststoffen, Textilhilfsmitteln oder Arzneimitteln verwendet werden. Bei Verwendung überschüssigen Styroloxyds werden die Produkte in steigendem Masse hydrophil und in Wasser löslich bzw. dispergierbar.



  Das Styroloxyd kann man im Reaktionsgefäss aus Styrolchlorhydrin in Gegenwart der berechneten Menge einer chlorwasserstoffbindenden Substanz, wie   NaOH    oder KOH, entstehen lassen.



   Beispiele
1. 100 Teile Polyvinylalkohol werden zusammen mit 500 Teilen Styroloxyd auf 80 C erwärmt. Bei dieser Ternperatur tritt eine   stürmische    Reaktion ein unter Bildung einer gummiartigen, braunen Masse.



   2. 100 Teile Polyvinylalkohol werden zusammen mit 500 Teilen Styroloxyd und 5 Teilen Natronlauge während mehreren Stunden auf 60"C gehalten. Es entsteht eine gallertartige, weisse Masse.



   3. 100 Teile Cellulose werden zusammen mit 500 Teilen Styroloxyd und 5 Teilen Natronlauge während mehreren Stunden auf   180 C    gehalten. Es entsteht eine viskose, gelartige Masse.



   4. 108 Teile   Trimethylenthioglykol    und 118 Teile Styroloxyd wurden in einem Autoklaven 15 Stunden auf 180 C erhitzt. Das Reaktionsprodukt stellt ein viskoses   01    dar.



   Weitere Ausführungsbeispiele sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt. 



   Teile
L¯slichkeiten
Substanz Substanz Reaktions- Reaktions- Katalysator Reaktionsprodukt in    pro Teil temperatur dauer
Styroloxyd H2O Alkohol    Glykol 0, 5 Teile 190  C 10 Stunden farblose Flüssigkeit     s.   



  Glykol 0, 5 Teile   130  C 5    Stunden KOH   O1      0      s.   



  Trimethylenglykol 0, 2 Teile   1600 C    12 Stunden   61        s.   



  Trimethylenglykol 0, 2 Teile 150  C 6 Stunden KOH zähes Íl   s.



  Glycerin 0, 3 Teile   160     C 6 Stunden   NaOH    farbloser Sirup   0      s.   



  Glycerin 0, 3 Teile   150  C    6 Stunden   NaOH    dicker klarer Sirup     s.   



  Pentaerythrit 0, 2 Teile 110  C 5 Stunden   NaOH    klares klebriges Harz     s.   



  Pentaerythrit 0, 2 Teile 110  C 6 Stunden p-Toluyl-klares klebriges Harz     s.    säure Pentaerythrit 0, 2 Teile 110  C 5 Stunden H2SO4 klares klebriges Harz     s.   



  Sorbit 0, 2 Teile 150  C 6 Stunden   NaOH    glasiges Harz   zip      s.   



  Stärke 0, 2   Teile 150  C    8 Stunden   NaOH    körnige Masse   s.)    Cellulose 0, 2 Teile 180  C 6 Stunden   NaOH    zähes Gel s.



  Polyvinylalkohol 0, 2 Teile 80  C 5 Stunden gummiartige Masse)( Polyvinylalkohol 0,2 Teile 60¯ C 5 Stunden NaOH durchsichtiges Gel    
Die Löslichkeiten in vorstehender Tabelle bedeuten :    0    = unlöslich s. = sehr gut löslich

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Athern bzw. Thio äthern, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen, die mindestens zwei alkoholische OH-bzw. SH Gruppen enthalten, mit Styroloxyd veräthert.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Verätherung mit im Reaktionsgefäss aus Styrolchlorhydrin in Gegenwart von Stoffen, die Chlorwasserstoff neutralisieren, entstandenem Styroloxyd durchgeführt wird.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Verätherung der alkoholische OH-Gruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators durchgeführt wird.