DE1418921A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen vernetzbaren Celluloseallylmischaethern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen vernetzbaren Celluloseallylmischaethern

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Description

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
K 1218
Z«tch»n
Tag
'-Br.Wfr-cr 20, Juli 1960
Dr.Expl.
Beschreibung
zur Anmeldung von
KALLE AKTIBNaE
Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent auf ein
hat
te«peratur
Bellulo3eäthylallyl«her aua .l gestellt, ,iese Probte .« -eist
unter
,ei.en Infol6e ihree
AllylSehalte3
den
zu werden.
CeUulosecar^et.ylallyla er Hachteil, duroh Schwer.etallionen gefallt
Ba „urde nu, ein Verfahren *ur Herstellung von relativ ver„etzbaren Cllulo-allyLiaohatnern β-
80981 1/10 20
KALLE AKTIENGESELLSCHAFt1418921
μ Unser· Zeichen Tag Blatt
K 1218 <j TEP-Dr. Wf r-cr 20.7.60 g
funden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Alkalicellulose in heterogener Phase mit einem niedrigen Alkylhalogenid, einem niederen .Oxalkylierungsmittel und einem Allylhalogenid gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels, umsetzt.
Eine für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Alkalicellulose v/ird in bekannter V.'eioe, beisjjielsweise durch Tauchen von Celluloe>e in wäßrigen Alkalien, besonders 15 bis 50 gewichtsprozentiger Natronlauge, und anschließendes Abpressen oder durch Vormischen von pulverförmiger Cellulose mit der beiechneten Menge wäßrigen Alkalis in einem geeigneten mischer hergestellt. Man kann auch Cellulose in einem wasserhaltigen, organischen Lösungsmittel dispergieren und mit wäfJrigem oder trocknem Alkali vermischen. Legt man den Gesamtverbrauch an Alkali zugrunde, so entstehen erfindungsgemäß gut wasserlösliche kisehäther, wenn die Alkalicellulose auf 1 Mol Cellulose 1 bis 10 LIoIe Alkali und nicht mehr als 15 LoIe Wasser pro Mol Alkali enthält. Man kann die gesamte notwendige Alkalimenge von Anfang an der Cellulose zumischen oder zuerst nur einen Teil de3 Alkalis zufügen und den Rest während der Reaktion auf einmal oder in einzelnen Teilen.
8098 11/1020 BA° 0RIG'NAL
KALLb
Unser· Ztldiin Tag Blatt
K 1218 9 TEP-Dr. HVf r-cr 2o.7.60 J
Als Alkylgruppe kommt vorzugsweise die Methylgrupj)e in . I'rage, die durch Umsetzung der Alkalicellulose mit Methylchlorid oder Methylbromid eingeführt wird. Andere niedere AIk1^ !gruppen, wie die Äthyl- und Propylgruppe können analog durch Reaktion mit den entsprechenden Alkylchloriden oder Brojiiden eingeführt werden.
Als Allylierungsmittel benutzt man ein Allylhalogenid, vorzugsweise Allylbromid oder Allylchlorid. Die Einführung der Oxalkylgruppe kann in bekannter Weise auf verschiedenen Wegen erfolgen» Einmal kann man Verbindungen verwenden, die einen Alkylenoxydring enthalten v/ie z.B. Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxydj zum anderen kann man ein Ohlorhydrin benutzen, wie z.B. Äthylen Chlorhydrin oder GIycerin-1-Ohlorhydrin·
Die Herstellung der Cellulosealkyl-oxalkylallyläther erfolgt erfindungsgemäß in heterogener Phase, d.h. man läßt die Verätherungspartner in Gasform, als Flüssigkeiten oder in einem, eventuell wasserhaltigen, Lösungsmittel gelöst auf die feste, feinverteilte Alkalicellulose, zweckmäßig unter Umrühren, einwirken.
Man kann auch in Gegenwart eines Lösungsmittels arbeiten oder Gemische von Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, verwenden.
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Ζ·Μμ Tot Heft
K 1218 /I TSP-Br,Wfr-or 2ο·7·60 >
Die verschiedenen Verätherungsmittel kann man gemeinsam oder in beliebiger Reihenfolge mit der Cellulose reagieren lassen! Dabei ist es auch möglich, die einzelnen Zwischenprodukte zu isolieren und nach erneuter Zugabe von Alkali die weiteren Umsetzungen durchzuführen. Man kann die Verätherungsmittel gegenüber der natronlauge im Überschuß oder im molaren Verhältnis wie auch im Unterschuß anwenden» wobei man die Reaktion bis zum vollständigen Verbrauch des Alkalis durchführt oder nach Erreichung des gewünschten VerätherungBgrades abbricht« Sei Anwendung von Alkali im Überschuß ist es vorteilhaft, die Oxalkylierung Bit Hilfe von Alkylenoxyden als erste Stufe durchzuführen, dia hierbei kein Alkali verbraucht wird·
Sie Cellulosemischether' sind in kaitem Wasser löslich und koagulieren beim Erwärmen, wenn der &esamtverätherungegrad 1,3 bis 2,5 beträgt, der eich im falle des Methyloacyäthylallyläthers aus 0,3 bi» 1,4 Methylgruppen, 0,6 bis 1,4 Oxäthylgruppen und 0,1 bis 0,8 Allylgruppen zusammensetzt. Besondere vorteilhaft hineiohtlioh dar Löslichkeit und der günstigen Aufarbeitung sind Hieohäther alt einem Geeamtverätherungsgrad im Falle de» Methyloxyäthylallyläther· von 1,6 bis 2,0, worin 0,5 bis 0,9 Methylgruppen, 0,7 bit 0,9 Oxäthy!gruppen und 0,3 bis 0,6 Allylgruppen enthalten sind.
809811/1020 bad original
KALLE AKTi ENGE SEILSCHAFT.,,^-,,
Um«»Z»Mm* Τ·§ Ma*
K 1218 ' * !EBS-Dr, Wf r-or 20.7.60
Man erhält Äischäther in dem bevorzugten Substitutions- . bereich, wenn man beispielsweise wie folgt arbeitet! Man setzt eine Alkalicellulose, die 1,0 bis 5 Mole Alkali auf 1 Mol Cellulose enthält, mit 1,2 bis 3 Holen ithylenoxyd und anschließend mit 0,7 bis 3,0 Molen Chlormethyl um, wobei das ^hlormethyl zweckmäßig nicht im Überschuß gegenüber dem Alkali angewandt wird. Sodann setzt man in Gegenwart von 0,45 bis 1,5 Molen Alkali mit überschüssigem Allylhalogenid um· Sollte vor der ^llylierung weniger als 0,45 Mol Alkali pro Mol Cellulose vorhanden «ein, so ist durch Zugabe von Alkali das Yerätherungeprodukt auf einen Alkaligehalt von mindestens 0,45 Mol pro Mol Cellulose zu bringen* Man kann aber auch eine Alkalioellulose mit einem Gehalt von 1,2 bis 5,0 Molen Alkali in einem Arbeitsgang mit 1,2 bis 4,5 Molen A* thylenoxyd» 0,7 bis 3,0 Molen Methylohlorid und 0,45 bis 2,0 Molen Allylhalogenid umsetsen, wobei das Methylohlorid und das Allylhalogenid gegenüber der Vstronlauge vorteilhaft ηloht im übereohufl vorhanden sein sollten· Werden die Alkyllaalogenide im ÜberiohuS angewandt, so sind nur 1,1 bis 4,0 Mole Alkali •rforderliok. Dabei wendet man von den Terätherungsmitteln die langsamer rangierend· Komponente im Überschuß gegenüber der schneller reagierenden Komponente an·
1/1030 bad
KALLE AKtIENGESELLSGHAFf UmmZiMm Τ·« Matt
¥ 121B a TEl-Br.Wfr-er 2Ö.7.6O <
umgesetzt
Sine andere Möglichkeit ist die Methylierung einer Alkalicellulose, die einen Gehalt von 0,8 bis 2,2 Molen Alkali besitzt mit einem auf das Alkali bezogenen überschuh an Methylchlorid. Sas rohe oder gereinigte Reaktionsprodukt wird erneut mit 1,0 bis 2,0 Molen Alkali vermischt und entweder gleichzeitig oder nacheinander mit 0,9 bis 2,2 Molen A*thylenoxyd und 0,45 bis 2,0 Molen Allylhalagenid
Di· Yerätherung wird vorteilhaft bei erhöhter Temperatur durchgeführt, wobei man die Seaktionapartner mit Eühr- oder Jtnetvorrichtungen oder auf Schnecken bei Temperaturen zwischen etwa 30 und etwa 150 , vorzugsweise zwischen 40 und 100°, durchmischt« Dabei kann auch eine abgestufte Temperaturfübrung angewandt werden, indem man beispielsweise die Oxäthylierung bei relativ niedrigen Temperaturen durchführt, beispielsweise bei 30 bis 50°, und anschließend die Methylierung, bsw. AlIyIi«rung, in dem Dereich hökerer Temperaturen, beispielsweise zwischen 50 und 100°, durchfuhrt· Is kenn ferner vorteilhaft sein, die Eeaktion bei erhöhtem Druck, beispielsweise bei 2 bis 20 Atü.oder mehr, eventuell gegebenenfalls auch in Gegenwart eines inerten Gases, wie Stickstoff, durchzuführen. Je nach, den leaktionsbedingungen liegt die Reaktionszeit etwa zwischen, 1 und etwa 10 Stunden*
«01811/1020 BADOH1G1NAL
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT UflMra Zctdran Tag
1218 1 TEP-Dr.Wfr-cr 20.7»60
lfm einen gleichmäßigen Reaktionsverlauf zu erreichen, wird es in vielen Fällen ratsam sein, die Reaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels, das Wasser in geringen Mengen enthalten kann, durchzuführen. Als Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole "bis zu 5 C-Atomen sowie Ketone geeignet· Man kann auch Gemische solcher Lösungsmittel, ebenfalls unter Zusatz von Wasser anwenden.
Nach Beendigung der Reaktion wird etwa vorhandenes überschüssiges Verätherungs- oder Lösungsmittel vorsichtig aue dem Reaktionsgemisch abgelassen oder abdestilliert und der Rückstand, falls er alkalisch reagiert, mit einer Säure, vorzugsweise Essigsäure, neutralisiert und durch Waschen mit heißem Wasser die bei der Reaktion entstandenen Salze entfernt. Die Reaktionsprodukte werden anschließend in geeigneten Trocknern, gegebenenfalls unter Anwendung von "Vakuum, getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Cellulosemischether sind bei Zimmertemperatur und darüber bis zu etwa 40° trotz relativ hohem Allylgehalt in Wasser löslich. Da sie andererseits trotz relativ hohem Öxyäthylgehalt in Wasser von 90° unlöslich sind, besitzen sie den großen Vorteil, daß ' man bei der Aufarbeitung keine organischen Lösung»- . aittel benötigt, sondern Wasser benutzen kann·
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KALLE AM I C FNOtOt Uiwm« Zddw· Tag lkrtt
g TEP-Dr.Wfr-cr 2o.7.60 &
Infolge des hohen Allylgehaltes können sie durch Zugabe von geeigneten Katalysatoren oder Erhitzen in weitgehend unlösliche Produkte übergeführt werden.
Als Katalysatoren, die man den wäßrigen Lösungen der Cellulosemisehäther zugibt, verwendet man übliche Peroxyd-Katalysatoren, beispielsweise Kaliumpereulfat, Benzoylperoxyd bzw. Gumolperoxyd, oder Redox,-Katalysator en, wie Kaliumpersulfat/tlatriumsulfit. Gibt man solche Kata- < lysatoren zu den wäßrigen Lösungen in einer Menge von etwa 2 bis etwa 5 & bezogen auf die Oelluloseäther, so erstarren die Lösungen nach kurzer Zeit zu einem Gel. Man kann die Lösungen längere Zeit flüssig erhalten, wenn man geringere Katalysatormengen zugibt. Solche Lösungen ergeben beim Gießen auf ebene Flächen oder Verstreichen an Wänden und nachfolgendes Trocknen feste Filme, die wasserunlöslich sind.
Sie Produkte können infolge dieser Eigenschaften vorteilhaft in der Anstrich- und Drucktechnik! auf dem Klebstoffgebiet und zur Herstellung wasserfester Imprägnierungen, beispielsweise von Geweben, Anwendung finden.
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KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Unnra Z.ldi.n Tag Matt
1218 !EEP-Pr. Wf r- er 20.7.60 >
Beispiel 1t
100 Gewichtsteile Cellulosepulver werden in einem Mischer mit 125,5 Gewichtsteilen 20 gewichtsprozentiger Natronlauge gleichmäßig vermengt und darauf in einem Autoklaven mit überschüssigem Methylchlorid, bezogen auf das angewandte Alkali bei 85° bis zum vollständigen Verbrauch des Alkalis umgesetzt, was etwa eine Stunde in Anspruch nimmt. Nach der Entfernung des restlichen Methylchlorids wird das Reaktionsprodukt mit heißem Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
53 Gewichtsteile der gereinigten und getrockneten Methylcellulose werden in Gegenwart von 150 Volumteilen Isopropanol mit 48 Gewichtsteilen 30 gewichtsprozentiger Katronlauge alkalisiert. Nach Zugabe von 13,4 Volumteilen Äthylenoxyd wird das Reaktionsgemisch unter ständiger Durchmengung 3 Stunden auf einer Temperatur von 30° gehalten. Dann werden 18 Volumteile Allylbromid zugesetzt und der Ansatz 2 Stunden bei 60° durchgemischt. Nach Reaktionsende wird das Rohprodukt mit Eisessig neutralisiert, mit 90-100° heißem V/asser salzfrei gewaschen und getrocknet. Es entstehen etwa 50 Gewichtsteile eines Mischäthers mit 0,7 Methyl-, 0,86 Oxäthyl- und 0,47 Allylgruppen pro Glucoseeinheit. Der Mischäther gibt mit Wasser von 20° eine klare hochviskose Lösung, die durch Zugabe von Kaliumpersulfat/Natriumsulfit polymerisiert·
809811/1020 BAD OB\G»NAL
KALLEAKTIENGESELLSCHAFT, a Unser« Zelchtn Tag Blatt
K 1218 TEP-Dr. Wf r-cr 20.-7.60
Beispiel 2t
62 Gewichtsteile Cellulose, lufttrocken, werden in Gegenwart von 240 Gewichtsteilen Butanol eine Stunde mit 60 Gewichtsteilen 25#iger (Gewichtsprozent) Natronlauge gerührt und nach Zugabe von 42,8 Gewichtsteilen Propylenoxyd 6 Stunden auf 60° erhitzt. Nach dein Abkühlen wird das Reaktionsprodukt mit Eisessig neutralisiert, abgesaugt, mit 9O?6igem Methanol salzfrei gewaschen und getrocknet. Der gebildete Celluloseoxypropyläther enthält etwa 0,6 Oxypropylgruppen pro Glucoseeinheit.
41 Gewichtsteile des gereinigten und getrockneten Celluloseäthers werden in einem geeigneten Mischer mit 40 Gewichtsteilen 24#iger (Gewichtsprozent) Natronlauge gleichmäßig vermischt und anschließend in einem Druckgefäß bei 85° mit überschüssigem Methylchlorid, bezogen auf das angewandte Alkali, bis zum vollständigen Verbrauch des Alkalis umgesetzt. Nach der Entfernung des restlichen Methylchlorids werden 33 Gewichtsteile 30#ige (Gewichtsprozent) Natronlauge gleichmäßig eingerührt und das Reaktionsgemisch unter ständiger Durchmischung mit überschüssigem Allylbromid, bezogen auf das angewandte Alkali, 2 Stunden auf 60° erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das restliche Allylbromid abdestilliert und das Reaktionsprodukt mit heißem Wasser salzfrei gewaschen. Es entstehen etwa 40 öewichtsteile eines in Wasser hochviskos löslichen polymerisierbaren Mischäthers mit etwa 0,6 Oxypropyl-, 0,7 Methyl- und
BAD ORIGINAL 809811/1020
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Uns·» ZaIdMD Tag Matt
K 1218 !DBP-IIr. Wf r-cr 20.7.60 *t
0,5 Allylgruppen pro G-lucoseeinheit.
Beispiel 3 t
Zu 390 Gewicht steilen einer Alkalicellulose, die 41 »5 fl Cellulose, 12,3 ^ Natriumhydroxyd und 46,2 $> Wasser enthält, werden in einem geeigneten Druckgefäß bei 30° innerhalb von 2V2 Stunden und unter ständigem Rühren 75 Gewichtsteile Äthylenoxyd ein^egast. Nach weiteren 3 Stunden Rühren bei 30° werden etwa 645 Gewichtsteile Äthylchlorid zugesetzt und das Reaktionsgemisch 1V2 Stunden auf 110 erhitzt. Nach der Entfernung dee restlichen Äthylchlorids wird das Reaktionsprodukt mit heißem Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
110 Gewichtsteile des gereinigten und getrockneten Mischäthers werden in Gegenwart von 250 Volumteilen Isopropanol mit 40 Gewichtsteilen 30^iger (Gewichtsprozent) Natronlauge alkalisiert und mit etwa 110 Gewichtsteilen Allylchlorid 2 Stunden auf 80° erhitzt. Anschließend wird das überschüssige Allylchlorid abdestilliert, das Reaktionsprodukt mit heißem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es entstehen etwa 105 Gewichtsteile eines in Wasser hochviskos löslichen polymerisierbaren Mischäthers mit 0,84 Hydroxyäthyl-, 0,42 Ithyl- und 0,3 Allylgruppen pro Glucoseeinheit·
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KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Unsere Zeichen Tag Blatt
K 1218 TEP-Dr.Wfr-cr 2o.7.60 '
Beispiel 4*
114 Gewichtsteile Cellulose, lufttrocken, werden mit 1000 Volumteilen Isopropanol und mit 187 Gewichtsteilen 18^iger (Gewichtsprozent) Natronlauge 1 Stunde gerührt.Über einer Nutsche werden 750 Volumteile Isopropanol abgesaugt und der restliche alkalisierte Zellstoff in einem Autoklaven mit 46 Gewichtsteilen Äthylenoxyd verrührt. Der Ansatz wird 3 Stunden bei 20° und 1 Stunde bei 30° gehalten. Darauf % werden unter Druck 440 Gewichtsteile Methylchlorid eingeführt} der Ansatz wird darauf unter ständigem Rühren auf 85° angeheizt und auf dieser Temperatur 1 Stunde gehalten, Nach dieser Zeit wird das überschüssige Chlormethyl abgegast, wobei der Ansatz sich abkühlt. Nach Zugabe von 63 Gewichtsteilen 40$iger (Gewichtsprozent) Natronlauge und einstündigem Rühren werden 250 Gewichteteile Allylchlorid unter Druck eingeführt. Der Ansatz wird erneut auf 80° angeheizt und unter Rühren 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit ist die Reaktion beendet. Das überschüssige Allylchlorid wird unter Erwärmen abdestilliert und das zurückbleibende Reaktionsgemisch in Wasser von 90° aufgeschlämmt; darauf wird abgesaugt, wiederholt mit 90°warmem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Der so dargestellte Mischäther enthält etwa 0,8 Mol Oxäthyl-, 0,8 Mol Methyl- und 0,3 Mol Allylgruppen. Er ist wasserlöslieh und polymerisierbar.
BAD ORIGINAL
809811/1020

Claims (1)

  1. KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Ή18921
    Unsere Zeichen Tag Blatt
    K 12 18 TEP-Dr.Wfr-cr 20.7.60
    - 13'
    Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, vernetzbaren Celluloseallylmischäthem, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalicellulose in heterogener Phase mit einem ■ niederen Alkylhalogenid, einem niederen Oxalkylierungsmittel und einem Allylhalogenid gleichzeitig oder in "beliebiger Reihenfolge, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, und gegebenenfalls in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels umsetzt.
    KALLE AKITENGESELLSCHAFT ppa gez.Unterschrift ppa geZ.Unterschrift
    809811/1020
DE19601418921 1960-07-21 1960-07-21 Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen vernetzbaren Celluloseallylmischaethern Pending DE1418921A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0457092A2 (de) * 1990-05-11 1991-11-21 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Alkenylmethylhydroxypropylcelluloseether und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3903075A (en) * 1967-12-22 1975-09-02 Hoechst Ag Process for the preparation of water-insoluble hydroxybutyl cellulose
US4175183A (en) * 1977-03-01 1979-11-20 Development Finance Corporation Of New Zealand Hydroxyalkylated cross-linked regenerated cellulose and method of preparation thereof
DE3112945A1 (de) * 1981-03-31 1982-10-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Celluloseether und cellulosemischether mit mindestens einem phosphorhaltigen substituenten und ein verfahren zu ihrer herstellung
DE3303153A1 (de) * 1983-01-31 1984-08-02 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von hochsubstituierten carboxyalkylcellulosen und deren mischethern
DE3316124A1 (de) * 1983-05-03 1984-11-08 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen cellulosemischethern
US4477657A (en) * 1983-07-08 1984-10-16 The Dow Chemical Company Process for preparing hydroxyalkylcellulose ethers
US4456751A (en) * 1983-09-22 1984-06-26 The Dow Chemical Company Multiple stage process for preparing mixed hydroxyalkylcellulose ethers
DE19544091C1 (de) * 1995-11-27 1997-04-03 Daimler Benz Ag Flüssigkristalline, photovernetzbare Cellulosemischether als interferentiell wirksame, farbgebende Substanz für farbige Lacke, in denen die Hauptgruppen-Mesogene zumindest näherungsweise chiral-nematisch geordnet sind, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Interferenzpigmente, Verfahren zur Herstellung plättchenförmiger Interferenzpigmente , diese Interferenzpigmente enthaltende Effektlacke und die Verwendung dieser Effektlacke beim Lackieren von Gebrauchsgegenständen
KR100525252B1 (ko) 2003-12-16 2005-10-31 삼성정밀화학 주식회사 미세화된 셀룰로오스에테르의 제조방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1879742A (en) * 1932-09-27 of basel
USRE24116E (en) * 1956-01-31 Ethyl oxyethyl cellulose derivative
US2082797A (en) * 1932-12-08 1937-06-08 Du Pont Cellulose ethers
US2336985A (en) * 1940-09-07 1943-12-14 Freund Ernest Copolymerization product of cellulose compounds and method of preparing same
US2492524A (en) * 1945-09-18 1949-12-27 Hercules Powder Co Ltd Manufacture of cellulose ethers
US2949452A (en) * 1956-04-30 1960-08-16 Dow Chemical Co Process for preparing alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers and the product obtained thereby
US3071572A (en) * 1959-06-23 1963-01-01 Kalle Ag Polymerizable mixed allyl carboxymethyl cellulose esters and salts thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0457092A2 (de) * 1990-05-11 1991-11-21 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Alkenylmethylhydroxypropylcelluloseether und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0457092A3 (en) * 1990-05-11 1992-06-24 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Alkenylmethylhydroxypropyl cellulose ethers and process for their preparation
US5166332A (en) * 1990-05-11 1992-11-24 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Alkenyl methyl hydroxypropyl cellulose ethers and a process for their production

Also Published As

Publication number Publication date
CH398529A (de) 1966-03-15
GB973952A (en) 1964-11-04
US3251825A (en) 1966-05-17

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