DE1129147B - Verfahren zur Herstellung von Dialkylpolyalkylenglykolen - Google Patents

Description

Dialkyldiäthylenglykole können u. a. hergestellt werden durch Umsetzung von Natriumalkoholaten mit /SjjS'-Dichlordiäthyläther. Dieses Verfahren wurde erstmals beschrieben von L. H. Cretcher und W. H. Pittenger (J. Am. Chem. Soc., 47, S. 163 [1925]). Die Methode wurde in den USA.-Patenten 2111234 und 2146 324 verallgemeinert. Hier wird die Umsetzung von ftß'-Dihalogendiäthyläther mit Alkalimetallverbindungen der Monoalkyläther von Äthylenglykol bzw. von β,/Γ-Dihalogendialkyläthern mit Alkalimetallverbindungen der Monoalkyläther von Dialkylenglykolen beschrieben. Hierbei werden die entsprechenden Dialkyläther von Tetraäthylenglykol bzw. Hexaalkylenglykolen erhalten. Die Alkoholate werden in jedem Fall in erster Reaktionsstufe durch Umsetzung des entsprechenden Alkohols mit Alkalimetall unter Wasserstoffentwicklung hergestellt. In der zuerst angeführten Arbeit werden Ausbeuten von 36 bis 45%, in USA.-Patent 2146 324 eine solche von 18% angegeben. Hier wird ausdrücklich auf den Ausschluß von Feuchtigkeit hingewiesen. Von A. F. Gallaugher und H. Hibbert, die die Umsetzung von ß,/?'-Dichlordiäthyläther mit Na-Methylat nach Cretcher und Pittenger unter verschiedenen Reaktionsbedingungen zur Verbesserung der Ausbeute untersuchten, konnte diese von 50 bis 60 auf 70% erhöht werden durch Erniedrigung der Reaktionstemperatur von 80 auf 25⁰C. Allerdings erfordert dies eine längere Reaktionszeit. Von den Autoren wird die Vermutung ausgesprochen, daß als Nebenreaktion die Bildung von Vinyhnethoxyäthyläther auftritt. Die Bildung von Divinyläther wurde nicht beobachtet.

Den beschriebenen Verfahren gemeinsam ist die Verwendung von Alkalimetall zur Herstellung der entsprechenden Alkoholate.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von Alkalimetallen und die beschriebene Herstellung der Alkalialkoholate umgangen werden kann. Statt dessen kann man ein Gemisch von Alkohol und Alkalihydroxyd bzw. in vielen Fällen mit noch größerem Vorteil deren wäßrigen Lösungen mit dem β,β'-ΌΊ-halogendialkyläther zur Reaktion bringen. Die Alkalihydroxyde bzw. deren wäßrige Lösungen werden in dem zur Verwendung gelangenden Alkohol ganz oder teilweise gelöst.

Dadurch wird nicht nur das Verfahren bedeutend vereinfacht — die erste Reaktionsstufe, Herstellung der Alkoholate, entfällt vollkommen —, sondern es hat sich auch gezeigt, daß die Ausbeuten beträchtlich gesteigert werden können. So konnte bei der Herstellung von Diäthylenglykoldimethyläther die Aus-Verfahren zur Herstellung
von Dialkylpolyalkylenglykolen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Dr. Klaus Vester, Burgkirchen/Alz,
ist als Erfinder genannt worden

beute auf 87%, bei Tetraäthylenglykoldimethyläther auf 75% und bei Hexaäthylenglykoldimethyläther auf 78% gesteigert werden. Ausführliche Angaben sind aus den Beispielen zu ersehen.

Für die erfindungsgemäße Reaktion sind grundsätzlich drei Reaktionspartner erforderlich:

1. ein Alkalihydroxyd bzw. dessen wäßrige Lösungen in einer Konzentration von über 20 %,

2. eine »Alkoholkomponente« und

3. eine »Dihalogenätherkomponente«.
Hierfür eignen sich:

zu 1. Natrium- und Kaliumhydroxyd bzw. deren wäßrige Lösungen von über 20%,

zu 2. aliphatische Alkohole oder Monoalkyl-mono- bzw. -polyalkylenglykole,

zu 3. ßß'-Dihalogendialkyläther.

Es können daraus Dialkyl-di-, -tetra- und -hexaalkylenglykole hergestellt werden nach den Gleichungen:

2 ROH + X · R₁ · O · R₂ · X + 2 MeOH

-^R-O- R₁-O- R₂ -O-R + 2 MeX + 2 H₂O

2 R · O · R₃ · OH + X · R₁ · O · R₂ · X + 2 MeOH
-» R · O · R₃ · O · R₁ · O · R₂ · O · R₃ · O · R

+ 2 MeX+ 2 H₂O

209 579/276

3 4

2R-O-R₃-O-R₄-OIH-X-R₁-O-R₂-X äthylenglykolmethyläther-vinyläther nach der Glei-

+ 2 MeOH ^chunS^:

-»■ R-O-R₃-O-R₄-O-R_x-O-R₂-O-R₄-O-R₃-O-R ^C1' ^CHi! '⁰¹V O · CH₂ · CH₂ · Cl

+ 2MeX _{+ 2}H₂O ' ⁵ +CH₃-O-CH₂-CH₈-OH _{+ 2}NaOH

-> CH₂ -.CH-O-CH₂- CH₂-O -CH₂-CH₂-O-CH₃

In diesen Gleichungen bedeutet: + 2 NaCl + 2 H₂O

R = Alkylgruppen wie CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇,

Die analoge Bildung der entsprechenden Mono-Q-C₄H₉, CH₃ · CH · CH₃, vinyläther wurde bei allen Umsetzungen nach dem

CH -CH-CH₂-CH, erfindungsgemäßen Verfahren gefunden. Die Mono-

OTJ /^Xi /-/-ix* \ j '//-.χτ λ /-> vinylverbindungen sind die hauptsächlichen Neben-

CH₂-CH: (CH₃)₂ oder (CH₃J₃-C, _{15 pro}dukte. In wesentlich kleinerer Menge, jedoch

nachweislich auch in jedem Fall entsteht die Divinyl-R₁ bis R₄ = Alkylengruppen wie CH₂ · CH₂, verbindung durch Abspaltung von 2 Molekülen

Halogenwasserstoff aus dem Dihalogenather. In oben

CH₃-CH-CH₂, CH₃-CH₂-CH-CH₂, angeführtem Beispiel ist dies Divinyläther, der nach CH₃ · CH ■ CH · CH₃ oder ²⁰ der Gleichung

C · CH₂, _α . _CH2 . _Cxj₂. ο . CH₂ ■ CH₂ -Cl _{+ 2} NaOH

X = Halogenide wie Cl, Br oder J, >CH₂: CH ■ O · CH: CH_{2 +} 2 NaCl + ₂H₂O

25 entsteht.

Me = Alkalimetalle wie Na oder K, ^Die beschriebenen Mono- und Divinylverbindungen

sind die einzigen Nebenprodukte, wenn die Dihalogenätherkomponente im Unterschuß gegenüber der

Selbstverständlich können auch Gemische von Alkoholkomponente und dem Alkalihydroxyd zum Alkoholen verwendet werden, wobei man Diäther von 30 Einsatz kommt. Wird ein Überschuß an Dihalogen-Dialkylenglykolen mit zwei verschiedenen Alkoxy- ätherkomponente angewandt, oder wird die Reaktion gruppen erhält. Bei Verwendung eines Gemisches eines vorzeitig abgebrochen, so können auch Monohalogenaliphatischen Alkohols und eines Monoalkylalkylen- verbindungen erhalten werden. Im einfachsten Fall, glykols entstehen auch Dialkyläther von Tri- und der Umsetzung von Dichlordiäthyläther mit metha-Pentaalkylenglykolen. Da hierbei jedoch auch die 35 nolischer Natronlauge, entstehen Chloräthylvinylentsprechenden symmetrischen Umsetzungsprodukte äther und Chloräthyl-2-methoxyäthyläther nach den in mehr oder weniger großer Menge entstehen, haben Gleichungen: diese Umsetzungen wegen der Vielzahl der nebeneinander entstehenden Verbindungen keine praktische Cl-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-Cl ₊ NaOH

Anstatt ' der für R angegebenen Alkylgruppen "*·^C1" ^CH2 " ^CH2 ' ° " ^{CH: CH}2 + ^NaC1 + ^Ha°

können auch höhergliedrige Alkylreste Verwendung

finden, doch sinken die erzielbaren Ausbeuten mit ^ _ηττ nxi . η οχτ η π πχρη ηιΐ 'j _-,,... 1 τ~>· α 11 j Cl · CJd₂ · CM₂ · U · CH₂ ■ CH₂ · Cl ₊ CrI₃UrI

zunehmender Kettenlange rasch. Die Anzahl der

Alkylengruppen in der Alkoholkomponente ist auch 45 + NaOH

nicht mit zwei begrenzt. So kann beispielsweise durch r\ nxi η υ λ

Umsetzung von Tetraäthylenglykolmonometbyläther -> Cl · CH₂ · CH₂ · O · CH₂ · CH₂ · O · CH₃

(vier Alkylengruppen) mit ß/J'-Dichlordiäthyläther _|_ NaCl + H₂O.

und Na-Hydroxyd Dekaäthylenglykoldimethyläther

erhalten werden. Hierbei macht allerdings die Rein- 50

darstellung des Produktes Schwierigkeiten wegen Bei Umsetzungen nach dem erfindungsgemäßen

dessen hohen Siedepunktes. Verfahren ist es belanglos, in welcher Reihenfolge

Mit der Verbesserung der Ausbeute an Dialkyl- man die drei Reaktionspartner zusammengibt. So

polyalkylenglykolen durch das erfindungsgemäße Ver- kann sowohl die Dihalogenather- zusammen mit der

fahren gehen die Nebenreaktionen zurück. 55 Alkoholkomponente vorgelegt werden, als auch die

Die von den zitierten Autoren Gallaugher und Alkoholkomponente zusammen mit dem Alkali-Hibbert vermutete Bildung von Vinylmethoxyäthyl- hydroxyd bzw. dessen wäßriger Lösung. Die dritte äther bei der Umsetzung von ^,/J'-Dichlordiäthyläther Komponente, Alkalihydroxyd bzw. dessen wäßrige mit Natriummethylat wurde auch — jedoch in Lösung oder im anderen Falle die Dihalogenäthergeringerem Maße — bei der entsprechenden Um- 60 komponente werden entsprechend dem Reaktionssetzung einer Mischung von Natronlauge und Me- ablauf, meist innerhalb weniger Stunden, zugegeben, thanol gefunden. Diese Nebenreaktion tritt ganz In den meisten Fällen hat es sich als vorteilhaft allgemein auf. Von einem Teil des Dichloräthers wird erwiesen, das Alkalihydroxyd bzw. dessen wäßrige einseitig Halogenwasserstoff abgespalten, während am Lösung als dritte Komponente zuzugeben. Um einen anderen Halogenatom die Substitution durch die 65 quantitativen Umsatz des Dihalogenäthers zu erzielen, Alkoholkomponente erfolgt. So entsteht beispiels- empfiehlt es sich, einen geringen Überschuß an Alkaliweise bei der Umsetzung von /^'-Dichlordiäthyläther hydroxyd, vorzugsweise 2 bis 10%, anzuwenden, mit Methylglykol und Natriumhydroxyd der Di- Jedoch ist auch ein Überschuß bis zu 100% ohne

5 6

besonderen Einfluß auf den Reaktionsablauf. Um einen Auch kann der organische Anteil der Reaktionsmöglichst niedrigen Anteil an Vinylverbindungen zu mischung mit geeigneten Lösungsmitteln extrahiert erhalten, muß auch die Alkoholkomponente im Über- werden. Die Aufarbeitung des vom Alkalihalogenidbe- - schuß angewendet werden. Ein zu geringer Über- freiten Reaktionsproduktes erfolgt zweckmäßig durch schuß hiervon ergibt größere Mengen Vinylver- 5 fraktionierte Destillation. Hierbei ist zu empfehlen, bindungen, ein zu großer Überschuß vermindert die daß das Rohprodukt immer schwach alkalisch Wirtschaftlichkeit des Verfahrens. Wie groß der gehalten wird, da die Vinylverbindungen im sauren Überschuß an Alkoholkomponente zu bemessen ist, Medium zur Polymerisation neigen bzw. die Monohängt weiterhin ab von der Art der umzusetzenden vinylverbindungen in Gegenwart von Wasser unter Verbindungen. Bei dem bisher bekannten Verfahren, io Abspaltung von Aldehyd zersetzt werden,
der Umsetzung von Alkalialkoholaten, war die Die Ausbeute an Dialkylpolyalkylenglykolen liegt Mindestmenge an Alkohol gegeben durch die Löslich- je nach Ausgangsprodukten und Reaktionsbedinkeit des Alkalimetalls in diesem. Bei dem erfindungs- gungen im allgemeinen zwischen 50 und 85°/ogemäßen Verfahren braucht auf die Löslichkeit der Die erhaltenen Dialkylpolyalkylenglykole sind aus-Alkalihydroxyde keine Rücksicht genommen zu 15 gezeichnete hochsiedende Lösungsmittel sowohl für werden. So können ohne weiteres Suspensionen von organische — insbesondere polymere — als auch für Alkalihydroxyden in Alkohol zur Umsetzung gebracht viele anorganische Stoffe. Durch die Wahl der Alkylwerden; d. h., es kann in den meisten Fällen ohne und Alkylengruppen lassen sich die Lösungseigennennenswerte Verschlechterung der Ausbeute be- schäften mannigfalitg mit sehr feinen Abstufungen deutend konzentrierter als nach dem bisher üblichen 20 variieren. Gegenüber den Monoalkylpolyglykolen Verfahren gearbeitet werden. Optimale Ergebnisse haben sie den Vorteil, daß sie kein reaktionsfähiges werden meist erzielt, wenn man je Mol Dihalogen- Η-Atom mehr besitzen. Sie eignen sich deshalb und äther 3 bis 8 Mol Alkohol einsetzt. Die gewünschten wegen ihres polaren Charakters vorzüglich als Lösungs-Dialkylpolyalkylenglykole können jedoch auch mit mittel für metallorganische Verbindungen. Einige 2 bis 3 bzw. 8 bis 20 Mol Alkohol pro Mol Dihalogen- 25 besonders hochsiedende Verbindungen dieser Klasse äther erhalten werden. haben Eingang gefunden in die Gaschromatographie

Die Reaktion kann in den meisten Fällen zwischen und werden dort als stationäre Phase mit gutem Erfolg 70 und 120⁰C durchgeführt werden. Unter 70 ⁰C verwendet. Auf Grund des erfindungsgemäßen Ververläuft sie langsam, und eine Temperatur über fahrens und der damit möglichen Verbilligung der 120⁰C führt insbesondere im ersten Stadium der 30 Herstellung der Dialkylpolyalkylenglykole dürfte Reaktion zur erhöhten Bildung von Vinylverbindungen. diesen bisher für die meisten Zwecke zu teueren Ver-Grundsätzlich ist die erfindungsgemäße Reaktion bindungen größerer Eingang in die chemische Industrie zwischen 50 und 18O⁰C durchführbar. Setzt man als verschafft werden.

Alkoholkomponente niedrigsiedende aliphatische Al- Ausführungsformen des Verfahrens zeigen die

kohole ein, so kann zur Erhöhung der Reaktions- 35 Beispiele,

temperatur und damit zur Beschleunigung des Um- Beispiel 1
satzes ein geringer Überdruck von 1 bis 5 atü vorteil-

haft sein. 1 Mol /5,/5'-Dichlordiäthyläther und 5 Mol Methanol

Die Reaktionszeit ist je nach der Art der umzu- werden in einem 1-1-Rührkolben zum Sieden erhitzt,

setzenden Reaktionspartner ganz verschieden. Bei 4° Innerhalb von einer Stunde läßt man 2,2MoI einer

einer Reaktionstemperatur von 70 bis 90° C ist ein 50%igen Natronlauge zufließen. Hierbei fällt nach

quantitativer Umsatz im allgemeinen erst nach 10 bis kurzer Zeit Kochsalz aus. Nach 16stündiger Reaktion

30 Stunden zu erzielen. Bei einer Temperatur von bei 75 bis 8O⁰C ist der Dichloräther quantitativ um-

100 bis 12O⁰C verkürzt sich die Reaktionszeit auf gesetzt. Diäthylenglykoldimethyläther (Kp. 162° C) ist

wenige Stunden. 45 in 87 %ig^er Ausbeute entstanden, Monoäthylenglykol-

In den meisten Fällen wird man die Reaktion unter methyläther-vinyläther in einer Menge von 12%

Rückfluß durchführen, da sich hierbei die Reaktions- und Divinyläther zu 1 %· Unter Anwendung von 2 at

wärme des exothermen Prozesses bei konstanter Überdruck und Arbeiten bei 105 bis 110⁰C kann die

Temperatur abführen läßt. Im Siedebereich zwischen Reaktionszeit auf 4 bis 5 Stunden gesenkt werden; die

100 und 12O⁰C kann man auch bei sehr hochsiedenden 50 Ausbeute geht allerdings auf 81 % zurück.

Reaktionspartnern bleiben, wenn man wäßrige Alkali- Bei der Umsetzung nach der bisher üblichen

hydroxydlösungen verwendet. Methode müssen zur Lösung von 2,2 Mol Natrium-

Die Reaktionsmischung soll gut durchgerührt metall 8 Mol Methanol eingesetzt werden. Die Auswerden, da sich im Verlauf der Reaktion Alkali- beute an Diäthylenglykoldimethyläther beträgt 65 %> halogenid in kristalliner Form ausscheidet und sich 55 während 31 % Mono vinyl- und 4 % Divinylverbindung zum Teil — in einigen Fällen nur intermediär — die gebildet werden.
Flüssigkeit in zwei Phasen trennt. In diesen Fällen Beispiel 2
empfiehlt sich zur Beschleunigung der Umsetzung eine
besonders gute Durchmischung. Am Beispiel der Umsetzung von Dihalogendiäthyl-

Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes kann auf 60 äther mit Äthylenglykolmonomethyläther wird in

vielerlei Weise mit Hilfe der allgemein üblichen nachfolgender Tabelle gezeigt, wie sich die Ausbeute

Methoden erfolgen. Die Entfernung des Alkali- an Tetraäthylenglykoldirnethyläther (Kp. 276° C) ver-

halogenids kann z. B. durch Filtern oder Zentri- ändert, bei Verwendung verschiedener Alkalien und

fugieren erfolgen oder bei Anwendung wäßriger Reaktionstemperaturen, wechselndem Überschuß an

Lösungen durch Abtrennung der schwereren Alkali- 65 Methylglykol und Alkalihydroxyd, Anwendung von

halogenidlösung im Scheidetrichter oder durch Destil- Dibromdiäthyläther anstatt Dichlordiäthyläther und

lation in einem Dünnschichtverdampfer, wobei das verschiedener Reihenfolge der Zugabe der Reaktions-

Alkalihalogenid in fester Form ausgetragen wird. partner.

7	Zugabe	Reaktions	Reaktions	8	Ausbeute (°/0)	Divinyl-
	2,2 NaOH 50%	temperatur	zeit bis zum		Diäthylen-	äther
	2,2 NaOH 50%		■quantitativen Umsatz		glykol- methyläther-
	2,2 NaOH 50%	(0C)		Tetraäthylen glykol-	vinyläther	3
	4,0 NaOH 50%	90	(Stunden)	dimethyläther	(Kp.1680°C)	3
	2,2 KOH 50%	90	14		29	3
Einsatz in Mol	1 DClAe	90	14	68	26	3
	1 DClAe	90	14	71	24	3
vorgelegt	1 DClAe	90	10	73	26	10
1 DClAe + 3 GM*)	2,2 NaOH 50%	90	14	71	22	9
IDClAe+ 4 GM	2,2 NaOH 50%	90	14	75	31	12
1 DClAe + 6 GM	2,2 NaOH 50%		14	59	32	2,5
1 DClAe + 6 GM		70		59	39	3
1 DClAe + 4 GM		100	30	49	21,5	5
6 GM+ 2,2 NaOH 100%	90	9	76	27
6 GM + 2,2 KOH 100%		9	70	30
10(!)GM + 2,2Na-Metall	65
IDClAe+ 6 GM
1 DClAe + 6 GM
1 DBrAe + 6 GM

*) DClAe bzw. DBrAe = /S./S'-Dichlor- bzw. /J,/?'-Dibronidiäthyläther, GM = Glykolmonomethyläther.

Auch hier ist der Unterschied bei Verwendung von wäßrigem Alkalihydroxyd gegenüber Alkalialkoholat sehr deutlich, insbesondere, wenn man den in letzterem Fall nötigen großen Überschuß an Äthylenglykolmonomethyläther berücksichtigt.

Beispiel 3

Am Beispiel der Umsetzung von jS.ß'-Dichlordiäthyläther mit Diäthylenglykohnonomethyläther wird gezeigt, wie sich die Ausbeute an Hexaäthylenglykoldimethyläther (Kp._OlB 158⁰C) in Abhängigkeit von der Konzentration an Natriumhydroxyd ändert. Es wurden jeweils 2,2 Mol Natriumhydroxyd und 6 Mol Diäthylenglykolmonomethyläther vorgelegt und bei 90° C 1 Mol Dichloräther in einer Stunde zugetropft. Die Reaktionszeit bis zum quantitativen Umsatz betrug jeweils 6 bis 8 Stunden, im Fall der 20 %igen Natronlauge 15 Stunden.

35

Natriumhydroxyd

20%

50%

100%

Na-Metall

Hexaäthylen-

glykoldimethyl-

äther

78
70
61

51

Triäthylen-

glykolmethyl-

äther-vinyläther

(Kp. ₉130⁰C)

19 26

32

36

Divinyläther

3 4 7

13

Beispiel 4

Setzt man 3 Mol Triäthylenglykolmonomethyläther und 1 Mol |5,jS'-Dichlordiäthyläther mit 2,2 Mol einer 50%igen Natronlauge bei 100⁰C, ähnlich wie im Beispiel 1 beschrieben, um, so ist nach 3 Stunden der Umsatz vollständig, und man erhält in 58 %i§^er Ausbeute Oktaäthylenglykoldimethyläther vom Kp._a225 ⁰C.

Beispiel 5

Ähnlich wie im Beispiel 1 werden 6 Mol Äthylenglykolmonoäthyläther und 1 Mol /^jS'-Dichlordiäthyläther mit 2,2MoI einer 50%igen Natronlauge bei 90⁰C zur Umsetzung gebracht. Nach 6stündiger Reaktionszeit ist der Umsatz quantitativ. Die Ausbeute an Tetraäthylenglykoldiäthyläther (Kp. 189°C) beträgt 72%. Es wurden 24% Diäthylenglykoläthyläther-vinyläther (Kp. 124⁰C) und 4% Divinyläther gebildet. Bei Anwendung von nur 4MoI Äthylenglykolmonoäthyläther ist das Verhältnis 69:26:5%.

Beispiel 6

Zu 2,2 Mol Ätznatron gibt man 4,5 Mol n-Butanol und erwärmt auf 105°C. Das Ätznatron wird nur teilweise gelöst. Innerhalb einer Stunde wird 1 Mol j8,jS'-Dichlordiäthyläther zugetropft. Nach 14stündigem gründlichem Rühren ist der Dichloräther vollständig umgesetzt, und man erhält 65% Diäthylenglykol-din-butyläther (Kp._ia 119° C), 32% Äthylenglykoln-butyläther-vinyläther (Kp.₅ 43° C) und 3% Divinyläther. Nimmt man statt 4,5 Mol Butanol so viel hiervon, daß das gesamte Ätznatron gelöst wird, das sind 6,8 Mol Butanol, so verschlechtert sich die Ausbeute an Diäthylenglykoldibutyläther auf 58 %·

Beispiel 7

Diäthylenglykol-di-sec-butyläther vom Kp.₁₂ 112⁰C wird erhalten, wenn man wie im Beispiele anstatt n-Butanol sec-Butanol verwendet. Es konnte nur eine 35°/_oige Ausbeute erhalten werden. Der Rest sind Vinylverbindungen.

Beispiel 8

Tetraäthylenglykol-di-n-butyläther vom Kp₁₁₃ 201 ° C wird erhalten, wenn man wie im Beispiel 6 anstatt n-Butanol den Äthylenglykolmonobutyläther einsetzt. Die Ausbeute beträgt 60 %. Es werden 34% Diäthylenglykol-n-butyläthervinyläther (Kp._1B 104⁰C) und 6% Divinyläther gebildet.

Beispiel 9

Tetraäthylenglykol-diisopropyläthervomKp.₁₂169 ° C wird in 59%iger Ausbeute erhalten bei der Umsetzung von 4 Mol Äthylenglykolmonoisopropyläther und 2,2 Mol Ätznatron (teilweise Lösung) mit 1 Mol jS,/3'-Dichlordiäthyläther nach 20 stündiger Reaktionszeit bei 90° C.

Beispiel 10

_# In eine Lösung von 2,2 Mol Ätznatron in 6 Mol Äthylenglykolmonomethyläther wird bei 100° C 1 Mol Di-(/5-chlor-«-methyl)-äthyläther zugetropft. Nach

45

25 stündiger Reaktionszeit werden 48% Di-[(/3-äthoxymethoxy)-a-methyl]-äthyläther erhalten (Kp.₁₅147°C). Über die Hälfte des Dichloräthers wird zu Vinylverbindungen umgesetzt.

Beispiel 11

Ähnlich wie im Beispiel 10 wird als Dichlorätherkomponente Di-(jö-chlor-«,/?-dimethyl)-äthyläther verwendet. Man erhält in 59%iger Ausbeute Oi-[(ß-ä.thoxy-methoxy)-«,)5-dimethyl]-äthyläther (Kp._lo 143⁰C).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Dialkylpolyalkylenglykolen durch Umsetzung von ß,ß'-Dihalogendialkyläthern mit aliphatischen Alkoholen oder Mono- bzw. Polyalkylenglykolmonoalkyläthern, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit Hufe von Alkalihydroxyden bzw. deren wäßrigen Lösungen in einer Konzentration von mehr als 20% durchgeführt wird.

   © 209579/276 5.62