JPH10237101A - 溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤 - Google Patents
溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤Info
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- JPH10237101A JPH10237101A JP33890597A JP33890597A JPH10237101A JP H10237101 A JPH10237101 A JP H10237101A JP 33890597 A JP33890597 A JP 33890597A JP 33890597 A JP33890597 A JP 33890597A JP H10237101 A JPH10237101 A JP H10237101A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のカルボキシメチルセルロースアルカリ
塩と比べて、溶解速度が優れたものを得る。 【解決手段】 比表面積が１．１〜３０m2/gで、粒度分
布計より求められるメジアン粒径が３０〜１５０μmで
あるカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体。水へ
の溶解速度が優れており、吸水性も優れている。このた
め、養魚飼料製造用の粘結剤として適用した場合、混練
時間を短縮することができる。
塩と比べて、溶解速度が優れたものを得る。 【解決手段】 比表面積が１．１〜３０m2/gで、粒度分
布計より求められるメジアン粒径が３０〜１５０μmで
あるカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体。水へ
の溶解速度が優れており、吸水性も優れている。このた
め、養魚飼料製造用の粘結剤として適用した場合、混練
時間を短縮することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は溶解速度に優れたカ
ルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体に関し、さら
に詳しくは、粉体の比表面積が１．１〜３０m2/gである
新規なカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体に関
する。また、本発明は、前記カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を含有する養魚飼料用粘結剤に関す
る。
ルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体に関し、さら
に詳しくは、粉体の比表面積が１．１〜３０m2/gである
新規なカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体に関
する。また、本発明は、前記カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を含有する養魚飼料用粘結剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、カルボキシメチルセルロースアルカリ塩は古くよ
り工業的に製造され、増粘性、分散性、接着性、乳化安
定性などの特徴をもつため、養魚飼料用粘結剤など幅広
い分野の用途に使われている。
如く、カルボキシメチルセルロースアルカリ塩は古くよ
り工業的に製造され、増粘性、分散性、接着性、乳化安
定性などの特徴をもつため、養魚飼料用粘結剤など幅広
い分野の用途に使われている。
【０００３】一般に、カルボキシメチルセルロースアル
カリ塩は水に溶解して使用される。しかし、カルボキシ
メチルセルロースアルカリ塩を粉体のまま水中に投入す
ると粒子同士が粘着集合して塊状（ママコ）になり、カ
ルボキシメチルセルロースアルカリ塩が完全に溶解する
のに時間がかかっていた。そのため、ママコ防止の観点
から、粒子表面の膨潤を遅らせる方法や、粉体を顆粒状
にするなどのカルボキシメチルセルロースアルカリ塩の
溶解速度の改善策が提案されている。
カリ塩は水に溶解して使用される。しかし、カルボキシ
メチルセルロースアルカリ塩を粉体のまま水中に投入す
ると粒子同士が粘着集合して塊状（ママコ）になり、カ
ルボキシメチルセルロースアルカリ塩が完全に溶解する
のに時間がかかっていた。そのため、ママコ防止の観点
から、粒子表面の膨潤を遅らせる方法や、粉体を顆粒状
にするなどのカルボキシメチルセルロースアルカリ塩の
溶解速度の改善策が提案されている。
【０００４】粒子表面の膨潤を遅らせる方法として、粒
子表面に疎水性物質をコーティングする方法や、表面を
わずかに難溶化させる方法などが知られている。しか
し、これらの方法は製品の品質に影響を与えるため、使
用上の制約がある。粉体を顆粒状にする方法は品質その
ものに影響を与えないため、ママコ防止法として多く用
いられているが、造粒装置が別途必要となり、経済性の
面から好ましくない。
子表面に疎水性物質をコーティングする方法や、表面を
わずかに難溶化させる方法などが知られている。しか
し、これらの方法は製品の品質に影響を与えるため、使
用上の制約がある。粉体を顆粒状にする方法は品質その
ものに影響を与えないため、ママコ防止法として多く用
いられているが、造粒装置が別途必要となり、経済性の
面から好ましくない。
【０００５】また、用途によっては、溶解速度の改善と
ともに、他の要素の改善についても求められる場合があ
る。例えば、養魚飼料は、魚粉、油粕、穀類、栄養剤な
どを配合した粉体飼料に粘結剤を添加し、さらに生餌破
砕物、魚油、水などを添加したものを混練したのちペレ
ットに成形して得られるが、このとき、粘結剤は原料の
水分を吸収することにより粘結機能を発揮する。この場
合の吸水機能が高いと、短い混練時間で、実用上充分な
固さの養魚飼料ペレットを得ることができる。よって、
養魚飼料用粘結剤には、その使用形態から水に溶解する
性質とともに水を吸収する性質が優れていることが要求
される。
ともに、他の要素の改善についても求められる場合があ
る。例えば、養魚飼料は、魚粉、油粕、穀類、栄養剤な
どを配合した粉体飼料に粘結剤を添加し、さらに生餌破
砕物、魚油、水などを添加したものを混練したのちペレ
ットに成形して得られるが、このとき、粘結剤は原料の
水分を吸収することにより粘結機能を発揮する。この場
合の吸水機能が高いと、短い混練時間で、実用上充分な
固さの養魚飼料ペレットを得ることができる。よって、
養魚飼料用粘結剤には、その使用形態から水に溶解する
性質とともに水を吸収する性質が優れていることが要求
される。
【０００６】本発明は、溶解速度に優れたカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩粉体を提供することを目的と
する。また、本発明は、前記カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を含む、養魚飼料の成形性に優れた養
魚飼料用粘結剤を提供することを他の目的とする。
チルセルロースアルカリ塩粉体を提供することを目的と
する。また、本発明は、前記カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を含む、養魚飼料の成形性に優れた養
魚飼料用粘結剤を提供することを他の目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、カルボキ
シメチルセルロースアルカリ塩粉体について粒子そのも
のの溶解速度を改善すべく、カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩の粉体性状と溶解速度との相関を調べた。
その結果、カルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体
の通常の比表面積（０．１〜１．０m2/g）より大きい比
表面積のカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体
が、そのものの溶解速度に優れ、さらに吸水性に優れる
ことを見出し、本発明に到達した。
シメチルセルロースアルカリ塩粉体について粒子そのも
のの溶解速度を改善すべく、カルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩の粉体性状と溶解速度との相関を調べた。
その結果、カルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体
の通常の比表面積（０．１〜１．０m2/g）より大きい比
表面積のカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体
が、そのものの溶解速度に優れ、さらに吸水性に優れる
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００８】本発明は、粉体の比表面積が１．１〜３０
m2/gであることを特徴とするカルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を提供する。
m2/gであることを特徴とするカルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩粉体を提供する。
【０００９】また、本発明は、粉体の比表面積が１．１
〜３０m2/gであるカルボキシメチルセルロースアルカリ
塩粉体を含有することを特徴とする養魚飼料用粘結剤を
提供する。
〜３０m2/gであるカルボキシメチルセルロースアルカリ
塩粉体を含有することを特徴とする養魚飼料用粘結剤を
提供する。
【００１０】なお、本発明における比表面積は、ＢＥＴ
法により測定されたものである。ＢＥＴ法は液体窒素温
度で粉体などの固体表面に窒素ガスを吸着させて表面積
を求める方法で、吸着が平衡に達したときの窒素ガスの
吸着量よりＢＥＴ式を用いて表面積を算出する。求めた
表面積を試料１ｇあたりの表面積に換算し比表面積とし
た。
法により測定されたものである。ＢＥＴ法は液体窒素温
度で粉体などの固体表面に窒素ガスを吸着させて表面積
を求める方法で、吸着が平衡に達したときの窒素ガスの
吸着量よりＢＥＴ式を用いて表面積を算出する。求めた
表面積を試料１ｇあたりの表面積に換算し比表面積とし
た。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のカルボキシメチルセルロ
ースアルカリ塩（以下、「ＣＭＣ」と略す）粉体は、水
に対する溶解性を高め、吸水性を高めるため、比表面積
が１．１〜３０m2/gであり、好ましくは１．５〜２０m2
/gである。
ースアルカリ塩（以下、「ＣＭＣ」と略す）粉体は、水
に対する溶解性を高め、吸水性を高めるため、比表面積
が１．１〜３０m2/gであり、好ましくは１．５〜２０m2
/gである。
【００１２】ＣＭＣ粉体の粒径は、用途に応じて適宜設
定することができるが、本発明においては、微粉砕化し
た場合の粉立ち等を防止して取り扱いの容易さを確保
し、溶解性及び吸水性を高めるため、粒度分布計より求
められるメジアン粒径が、好ましくは３０〜１５０μm
であり、特に好ましくは７０〜１５０μmである。な
お、粒径の測定は、レーザー回折式粒度分布測定装置を
用いてＣＭＣ粉体をヘキサンに分散させた状態で行い、
得られた粒度分布より求められるメジアン粒径を、粒度
分布計により求められるＣＭＣ粉体の粒径とした。した
がって、実際の粒子の長さ（繊維長）とは等しくない
が、この方法で求められる粉体の粒径の大小は繊維長の
大小に相当する。
定することができるが、本発明においては、微粉砕化し
た場合の粉立ち等を防止して取り扱いの容易さを確保
し、溶解性及び吸水性を高めるため、粒度分布計より求
められるメジアン粒径が、好ましくは３０〜１５０μm
であり、特に好ましくは７０〜１５０μmである。な
お、粒径の測定は、レーザー回折式粒度分布測定装置を
用いてＣＭＣ粉体をヘキサンに分散させた状態で行い、
得られた粒度分布より求められるメジアン粒径を、粒度
分布計により求められるＣＭＣ粉体の粒径とした。した
がって、実際の粒子の長さ（繊維長）とは等しくない
が、この方法で求められる粉体の粒径の大小は繊維長の
大小に相当する。
【００１３】ＣＭＣ粉体は、適度な粘結性及び混練性を
確保するため、ブルックフィールド粘度計で測定した１
％水溶液の粘度が、６０rpmで好ましくは３０００ｃＰ
以上であり、特に好ましくは４０００〜１３０００ｃＰ
である。また、ＣＭＣ粉体は、溶解性を高めるため、置
換度（セルロース水酸基のカルボキシメチル基による置
換度）が好ましくは０．４〜３．０であり、特に好まし
くは０．６〜２．０である。
確保するため、ブルックフィールド粘度計で測定した１
％水溶液の粘度が、６０rpmで好ましくは３０００ｃＰ
以上であり、特に好ましくは４０００〜１３０００ｃＰ
である。また、ＣＭＣ粉体は、溶解性を高めるため、置
換度（セルロース水酸基のカルボキシメチル基による置
換度）が好ましくは０．４〜３．０であり、特に好まし
くは０．６〜２．０である。
【００１４】次に、本発明のＣＭＣ粉体の製造方法を例
を挙げて説明する。セルロース（パルプ繊維）に、反応
溶媒中で水酸化ナトリウムを作用させてアルカリセルロ
ースを得る（アルセル化）。次に、これにモノクロル酢
酸を反応させてセルロースの水酸基にカルボキシメチル
基を導入する（カルボキシメチル化）。その後、反応溶
媒除去や塩分除去などの精製を行った後、精製したＣＭ
Ｃの繊維を乾燥し、粉砕して、ＣＭＣ粉体を得る。粉砕
後のＣＭＣ粉体は、長さ３０〜５００μm、太さ１０〜
５０μmの繊維状の粒子より構成される。
を挙げて説明する。セルロース（パルプ繊維）に、反応
溶媒中で水酸化ナトリウムを作用させてアルカリセルロ
ースを得る（アルセル化）。次に、これにモノクロル酢
酸を反応させてセルロースの水酸基にカルボキシメチル
基を導入する（カルボキシメチル化）。その後、反応溶
媒除去や塩分除去などの精製を行った後、精製したＣＭ
Ｃの繊維を乾燥し、粉砕して、ＣＭＣ粉体を得る。粉砕
後のＣＭＣ粉体は、長さ３０〜５００μm、太さ１０〜
５０μmの繊維状の粒子より構成される。
【００１５】ＣＭＣ粉体の比表面積は、ＣＭＣ粒子の表
面状態（凹凸、ひび割れ、孔など）によって決まる。と
ころが、一般的にアルセル化はセルロースに水酸化ナト
リウム水溶液を加えて行われるため、カルボキシメチル
化終了後のＣＭＣは反応溶媒中にいくらかの水を含んで
いる。このため、反応溶媒中の水がＣＭＣと共存すると
精製及び粉体化の工程でＣＭＣ繊維の表面を溶かし、表
面積が低下することが考えられる。そこで、比表面積を
大きくするためには、カルボキシメチル化終了後のＣＭ
Ｃ繊維中の水分をできるだけ取り除くようにし、ＣＭＣ
繊維が表面積の大きい状態をできるだけ保つようにする
ことが必要である。
面状態（凹凸、ひび割れ、孔など）によって決まる。と
ころが、一般的にアルセル化はセルロースに水酸化ナト
リウム水溶液を加えて行われるため、カルボキシメチル
化終了後のＣＭＣは反応溶媒中にいくらかの水を含んで
いる。このため、反応溶媒中の水がＣＭＣと共存すると
精製及び粉体化の工程でＣＭＣ繊維の表面を溶かし、表
面積が低下することが考えられる。そこで、比表面積を
大きくするためには、カルボキシメチル化終了後のＣＭ
Ｃ繊維中の水分をできるだけ取り除くようにし、ＣＭＣ
繊維が表面積の大きい状態をできるだけ保つようにする
ことが必要である。
【００１６】よって、上記の製造方法において、カルボ
キシメチル化終了後の段階で、例えば、反応溶媒やＣＭ
Ｃ繊維に水と混合可能な有機溶媒を加えることにより、
反応溶媒中の水を共沸して除去したり、乾燥によりＣＭ
Ｃ繊維中の水分を除去し、表面積の大きい状態で固めた
りする方法を適用することもできる。この場合に使用す
る水と混合可能な有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコー
ル類や、アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン
等のエーテル類や、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピルなどのエステル類などがある。このうち、水と共沸
しやすい有機溶媒としてエタノール、イソプロパノー
ル、アセトンなどがある。これらの有機溶媒は、ＣＭＣ
粉体の比表面積を増加させるため、水分含有量をできる
だけ低下させることが好ましい。
キシメチル化終了後の段階で、例えば、反応溶媒やＣＭ
Ｃ繊維に水と混合可能な有機溶媒を加えることにより、
反応溶媒中の水を共沸して除去したり、乾燥によりＣＭ
Ｃ繊維中の水分を除去し、表面積の大きい状態で固めた
りする方法を適用することもできる。この場合に使用す
る水と混合可能な有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコー
ル類や、アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン
等のエーテル類や、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピルなどのエステル類などがある。このうち、水と共沸
しやすい有機溶媒としてエタノール、イソプロパノー
ル、アセトンなどがある。これらの有機溶媒は、ＣＭＣ
粉体の比表面積を増加させるため、水分含有量をできる
だけ低下させることが好ましい。
【００１７】また、水の共沸除去、反応溶媒除去及び塩
分除去などの２以上の処理方法を適宜組み合わせること
により、比表面積増加の効果を、より大きくすることが
できる。例えば、洗浄工程で塩分を除いたＣＭＣ繊維を
１００％イソプロパノールで仕上げ洗浄する方法（ＣＭ
Ｃ粉体の比表面積が約１．１〜５．０m2/gのものが得ら
れる）；カルボキシメチル化終了後、反応溶媒にイソプ
ロパノールを加えて加熱して水を共沸除去したのち、回
収したＣＭＣ繊維を１００％メタノールに含浸し、洗浄
工程で塩分を除いたのち１００％イソプロパノールで仕
上げ洗浄する方法（ＣＭＣ粉末の比表面積が約１０．０
m2/g以上のものが得られる）などの組み合わせを挙げる
ことができる。
分除去などの２以上の処理方法を適宜組み合わせること
により、比表面積増加の効果を、より大きくすることが
できる。例えば、洗浄工程で塩分を除いたＣＭＣ繊維を
１００％イソプロパノールで仕上げ洗浄する方法（ＣＭ
Ｃ粉体の比表面積が約１．１〜５．０m2/gのものが得ら
れる）；カルボキシメチル化終了後、反応溶媒にイソプ
ロパノールを加えて加熱して水を共沸除去したのち、回
収したＣＭＣ繊維を１００％メタノールに含浸し、洗浄
工程で塩分を除いたのち１００％イソプロパノールで仕
上げ洗浄する方法（ＣＭＣ粉末の比表面積が約１０．０
m2/g以上のものが得られる）などの組み合わせを挙げる
ことができる。
【００１８】比表面積を高めることによる溶解速度の改
善機構については明らかではないが、比表面積が大きい
ことで水の浸透速度が速くなり、かつ粒子内部まで水が
到達しやすくなるためと考えられる。
善機構については明らかではないが、比表面積が大きい
ことで水の浸透速度が速くなり、かつ粒子内部まで水が
到達しやすくなるためと考えられる。
【００１９】本発明のＣＭＣ粉体の用途は特に限定され
ず、ＣＭＣ粉体を水を主とする溶媒に溶解して用いる用
途だけでなく、例えば養魚用飼料ペレットのように、他
の粉体と混合した状態でＣＭＣ粉体が水分を吸収して粘
結機能を発現するような用途、即ち養魚飼料用粘結剤と
しても適用することができる。
ず、ＣＭＣ粉体を水を主とする溶媒に溶解して用いる用
途だけでなく、例えば養魚用飼料ペレットのように、他
の粉体と混合した状態でＣＭＣ粉体が水分を吸収して粘
結機能を発現するような用途、即ち養魚飼料用粘結剤と
しても適用することができる。
【００２０】養魚飼料用粘結剤には、ＣＭＣ粉体に加え
て、さらに他の水溶性高分子を配合することができる。
この水溶性高分子としては、アルギン酸ナトリウム、グ
アーガム、カゼインソーダ、デンプン、キサンタンガ
ム、カラギーナン、海藻粉末などの天然物由来のもの、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロースエス
テル類、ポリアクリル酸ナトリウムなどの食品添加物と
して認可されている合成水溶性高分子から選ばれる１種
又は２種以上を挙げることができる。ＣＭＣ粉体と水溶
性高分子の配合割合は特に限定されるものではないが、
ＣＭＣ粉末と水溶性高分子とを、重量比で９９：１〜５
０：５０で配合することが好ましい。
て、さらに他の水溶性高分子を配合することができる。
この水溶性高分子としては、アルギン酸ナトリウム、グ
アーガム、カゼインソーダ、デンプン、キサンタンガ
ム、カラギーナン、海藻粉末などの天然物由来のもの、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロースエス
テル類、ポリアクリル酸ナトリウムなどの食品添加物と
して認可されている合成水溶性高分子から選ばれる１種
又は２種以上を挙げることができる。ＣＭＣ粉体と水溶
性高分子の配合割合は特に限定されるものではないが、
ＣＭＣ粉末と水溶性高分子とを、重量比で９９：１〜５
０：５０で配合することが好ましい。
【００２１】本発明の養魚飼料用粘結剤は、養魚飼料の
製造時において、魚粉、油粕、穀類、栄養剤などを配合
した粉体飼料に添加し、混練することができ、さらにそ
の後に添加する生餌破砕物、魚油、水などに添加し、混
練することもできる。養魚飼料中への養魚飼料用粘結剤
の添加量は、好ましくは０．５〜１０重量％であり、特
に好ましくは１〜５重量％である。
製造時において、魚粉、油粕、穀類、栄養剤などを配合
した粉体飼料に添加し、混練することができ、さらにそ
の後に添加する生餌破砕物、魚油、水などに添加し、混
練することもできる。養魚飼料中への養魚飼料用粘結剤
の添加量は、好ましくは０．５〜１０重量％であり、特
に好ましくは１〜５重量％である。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】実施例１〜４、比較例１〜４ カルボキシメチル化終了後（反応溶媒として、水酸化ナ
トリウム水溶液／イソプロパノール混合溶媒を使用）の
ＣＭＣ繊維（以下、「反応終了綿」という）と、次の工
程として反応溶媒にイソプロパノールを加えて加熱し、
水を共沸除去する処理を行ったＣＭＣ繊維（以下、「蒸
発終了綿」という）をプラントから回収し、その後、ラ
ボスケールでの処理条件を変えて、下記のＡ又はＢの反
応溶媒の除去処理及びＣ又はＤの塩分の除去処理による
比表面積の増加処理をした。その後、乾燥し、粉砕して
ＣＭＣ粉体を得た。得られたＣＭＣ粉体の比表面積を表
１に示す。なお、比表面積の測定は、次の装置及び条件
で行った。 ・装置：自動表面積測定装置（ＡＭＳ-8000 、（株）大
倉理研製） ・吸着前の排気脱ガス処理条件：５０℃、６０分。
トリウム水溶液／イソプロパノール混合溶媒を使用）の
ＣＭＣ繊維（以下、「反応終了綿」という）と、次の工
程として反応溶媒にイソプロパノールを加えて加熱し、
水を共沸除去する処理を行ったＣＭＣ繊維（以下、「蒸
発終了綿」という）をプラントから回収し、その後、ラ
ボスケールでの処理条件を変えて、下記のＡ又はＢの反
応溶媒の除去処理及びＣ又はＤの塩分の除去処理による
比表面積の増加処理をした。その後、乾燥し、粉砕して
ＣＭＣ粉体を得た。得られたＣＭＣ粉体の比表面積を表
１に示す。なお、比表面積の測定は、次の装置及び条件
で行った。 ・装置：自動表面積測定装置（ＡＭＳ-8000 、（株）大
倉理研製） ・吸着前の排気脱ガス処理条件：５０℃、６０分。
【００２４】（反応溶媒の除去処理）反応溶媒を除去す
るため、回収した反応終了綿又は蒸発終了綿を、下記の
Ａ又はＢの条件でメタノール溶媒中に含浸した（６０分
間）。 Ａ：８０％メタノール（メタノール／水重量比＝８０／
２０）に含浸 Ｂ：１００％メタノールに含浸 （塩分の除去処理）塩分を除去するため、反応溶媒の除
去処理をした反応終了綿又は蒸発終了綿３００ｇに、溶
媒を２リットル加えて攪拌し洗浄を行った。１回の洗浄
時間は３０分とし、１回ごとに脱液してから次の洗浄を
行った。このときの洗浄条件は次のＣ及びＤで行った。 Ｃ：８０％メタノールで２回洗浄 Ｄ：８０％メタノールで２回洗浄、その後１００％イソ
プロパノールで１回洗浄
るため、回収した反応終了綿又は蒸発終了綿を、下記の
Ａ又はＢの条件でメタノール溶媒中に含浸した（６０分
間）。 Ａ：８０％メタノール（メタノール／水重量比＝８０／
２０）に含浸 Ｂ：１００％メタノールに含浸 （塩分の除去処理）塩分を除去するため、反応溶媒の除
去処理をした反応終了綿又は蒸発終了綿３００ｇに、溶
媒を２リットル加えて攪拌し洗浄を行った。１回の洗浄
時間は３０分とし、１回ごとに脱液してから次の洗浄を
行った。このときの洗浄条件は次のＣ及びＤで行った。 Ｃ：８０％メタノールで２回洗浄 Ｄ：８０％メタノールで２回洗浄、その後１００％イソ
プロパノールで１回洗浄
【００２５】
【表１】
【００２６】その結果、表１に示すとおり、実施例１、
３は、８０％メタノールで洗浄後、１００％イソプロパ
ノールで洗浄する（洗浄条件Ｄ）ことにより、比表面積
が１．２m2/g、２．１m2/gのＣＭＣ粉体を得ることがで
きた。さらに、実施例２、４は、蒸発終了綿を１００％
メタノールに含浸した（含浸条件Ｂ）したものを、８０
％メタノールで洗浄後１００イソプロパノールで洗浄す
る（洗浄条件Ｄ）ことにより、比表面積が１．４m2/g、
１０．５m2/gのＣＭＣ粉体を得ることができた。
３は、８０％メタノールで洗浄後、１００％イソプロパ
ノールで洗浄する（洗浄条件Ｄ）ことにより、比表面積
が１．２m2/g、２．１m2/gのＣＭＣ粉体を得ることがで
きた。さらに、実施例２、４は、蒸発終了綿を１００％
メタノールに含浸した（含浸条件Ｂ）したものを、８０
％メタノールで洗浄後１００イソプロパノールで洗浄す
る（洗浄条件Ｄ）ことにより、比表面積が１．４m2/g、
１０．５m2/gのＣＭＣ粉体を得ることができた。
【００２７】実施例５、比較例５ 置換度０．７５、１％粘度７５００ｃＰであるＣＭＣの
蒸発終了綿を１００％メタノールに含浸した湿綿３００
ｇを、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌
洗浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％
イソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥及び
粉砕を行ったところ、比表面積が１０．５m2/gのＣＭＣ
粉体が得られた（実施例５）。一方、洗浄後の湿綿をそ
のまま乾燥および粉砕したところ、比表面積が０．９m2
/gのＣＭＣ粉体が得られた（比較例５）。得られたＣＭ
Ｃ粉体の粒径を、レーザー回折式粒度分布測定装置（Ｌ
Ａ-500、（株）堀場製作所製）を用い、さらに分散溶媒
としてヘキサンを用いて測定した。結果を表２に示す。
蒸発終了綿を１００％メタノールに含浸した湿綿３００
ｇを、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌
洗浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％
イソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥及び
粉砕を行ったところ、比表面積が１０．５m2/gのＣＭＣ
粉体が得られた（実施例５）。一方、洗浄後の湿綿をそ
のまま乾燥および粉砕したところ、比表面積が０．９m2
/gのＣＭＣ粉体が得られた（比較例５）。得られたＣＭ
Ｃ粉体の粒径を、レーザー回折式粒度分布測定装置（Ｌ
Ａ-500、（株）堀場製作所製）を用い、さらに分散溶媒
としてヘキサンを用いて測定した。結果を表２に示す。
【００２８】実施例６、比較例６ 置換度０．７５、１％粘度７５００ｃＰであるＣＭＣの
蒸発終了綿を８０％メタノールに含浸した湿綿３００ｇ
を、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌洗
浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％イ
ソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥、粉砕
を行ったところ、比表面積が２．１m2/gのＣＭＣ粉体が
得られた（実施例６）。一方、洗浄後の湿綿をそのまま
乾燥および粉砕したところ、比表面積が０．３m2/gのＣ
ＭＣ粉体が得られた（比較例６）。得られたＣＭＣ粉末
の粒径を実施例５と同様にして測定した。結果を表２に
示す。
蒸発終了綿を８０％メタノールに含浸した湿綿３００ｇ
を、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌洗
浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％イ
ソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥、粉砕
を行ったところ、比表面積が２．１m2/gのＣＭＣ粉体が
得られた（実施例６）。一方、洗浄後の湿綿をそのまま
乾燥および粉砕したところ、比表面積が０．３m2/gのＣ
ＭＣ粉体が得られた（比較例６）。得られたＣＭＣ粉末
の粒径を実施例５と同様にして測定した。結果を表２に
示す。
【００２９】実施例７〜８、比較例７〜８ 置換度０．７５、１％粘度４５００ｃＰであるＣＭＣの
蒸発終了綿を１００％メタノールに含浸した湿綿３００
ｇを、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌
洗浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％
イソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥、粉
砕を行ったところ、比表面積が１２．０m2/gのＣＭＣ粉
体が得られた。一方、洗浄後の湿綿をそのまま乾燥およ
び粉砕したところ、比表面積が０．４m2/gのＣＭＣ粉体
が得られた。
蒸発終了綿を１００％メタノールに含浸した湿綿３００
ｇを、８０％メタノール２リットル中で３０分間の攪拌
洗浄を２回行った。この洗浄後の湿綿をさらに１００％
イソプロパノールで３０分間攪拌洗浄した後、乾燥、粉
砕を行ったところ、比表面積が１２．０m2/gのＣＭＣ粉
体が得られた。一方、洗浄後の湿綿をそのまま乾燥およ
び粉砕したところ、比表面積が０．４m2/gのＣＭＣ粉体
が得られた。
【００３０】さらに、得られた比表面積が０．４及び１
２．０m2/gのＣＭＣ粉体についてふるい分けを行い、粉
体を粒径によって２つに分けた。得られたＣＭＣ粉体の
粒径をレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定し
たところ、比表面積が１２．０m2/gのＣＭＣ粉体につい
て粒径が３５．０及び７５．０μmの２種類の粉体（実
施例７、８）が、また、比表面積が０．４m2/gのＣＭＣ
粉体について３３．０及び７７．０μmの２種類の粉体
（比較例７、８）が得られた。なお、比表面積の測定は
実施例１と同様にして行い、粒径の測定は実施例５と同
様にして行った。結果を表２に示す。
２．０m2/gのＣＭＣ粉体についてふるい分けを行い、粉
体を粒径によって２つに分けた。得られたＣＭＣ粉体の
粒径をレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定し
たところ、比表面積が１２．０m2/gのＣＭＣ粉体につい
て粒径が３５．０及び７５．０μmの２種類の粉体（実
施例７、８）が、また、比表面積が０．４m2/gのＣＭＣ
粉体について３３．０及び７７．０μmの２種類の粉体
（比較例７、８）が得られた。なお、比表面積の測定は
実施例１と同様にして行い、粒径の測定は実施例５と同
様にして行った。結果を表２に示す。
【００３１】試験例１（溶解速度の測定） 実施例５〜８及び比較例５〜８のＣＭＣ粉体について、
水への溶解速度を調べた。粒子そのものの溶解速度の測
定方法には決まった方法はないが、ここでは次のように
して測定を行った。１２×５cmのポリスチレンシートに
両面テープを貼ったものを用意した。その上に、ＣＭＣ
粉体０．１５ｇをふるいで落とし、両面テープ上に粒子
が分散した状態で粘着固定させた。容積３００mlのビー
カーに入れたイオン交換水３００mlの中に、ＣＭＣ粉体
を固定したシートを浸すと同時に、マグネティックスタ
ーラーで２００rpmで攪拌を開始した。各溶解時間ごと
に溶液を２mlずつサンプリングして示差屈折率を測定
し、前もって測定した検量線よりＣＭＣ濃度を求めて濃
度変化の追跡を行った。溶液の濃度変化を溶解時間に対
してプロットし、濃度増加が止まった時間を溶解完了時
間とした。結果を表２に示す。
水への溶解速度を調べた。粒子そのものの溶解速度の測
定方法には決まった方法はないが、ここでは次のように
して測定を行った。１２×５cmのポリスチレンシートに
両面テープを貼ったものを用意した。その上に、ＣＭＣ
粉体０．１５ｇをふるいで落とし、両面テープ上に粒子
が分散した状態で粘着固定させた。容積３００mlのビー
カーに入れたイオン交換水３００mlの中に、ＣＭＣ粉体
を固定したシートを浸すと同時に、マグネティックスタ
ーラーで２００rpmで攪拌を開始した。各溶解時間ごと
に溶液を２mlずつサンプリングして示差屈折率を測定
し、前もって測定した検量線よりＣＭＣ濃度を求めて濃
度変化の追跡を行った。溶液の濃度変化を溶解時間に対
してプロットし、濃度増加が止まった時間を溶解完了時
間とした。結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】その結果、表２に示すように、比表面積が
１．１m2/g以上である実施例５のＣＭＣについて、比較
例５より溶解完了時間が短くなっているので、本発明に
よる溶解速度の向上の効果は明らかである。
１．１m2/g以上である実施例５のＣＭＣについて、比較
例５より溶解完了時間が短くなっているので、本発明に
よる溶解速度の向上の効果は明らかである。
【００３４】実施例９〜１２、比較例９〜１２ 実施例５〜８及び比較例５〜８のＣＭＣ粉体とグアーガ
ムを混合し（重量比で２：１）し、養魚飼料用粘結剤を
得た。これらの養魚飼料用粘結剤を用い、モイスペレッ
トを製造した。まず、下記組成の配合飼料を製造した。 （配合飼料の組成） 魚粉 ６５重量部 大豆粕 ５重量部 小麦末粉 １７重量部 養魚飼料用粘結剤 ３重量部 次に、冷凍マイワシをチョッパーにて破砕した生餌１５
０重量部を配合飼料１００重量部と混練した。混練時間
が１０分、２０分及び３０分の混練物について造粒成形
を行い、モイストペレットの固さが養魚用飼料として実
用上好ましい固さになるまでの混練時間により、養魚飼
料用粘結剤としての成形性を評価した。結果を表３に示
す。なお、ペレットの固さの評価基準は次のとおりであ
る。 ◎：運搬時や実用時において、型崩れがまったくない ○：運搬時や実用時において、やや型崩れがある △：運搬時や実用時において、型崩れが大きい ×：成形不能
ムを混合し（重量比で２：１）し、養魚飼料用粘結剤を
得た。これらの養魚飼料用粘結剤を用い、モイスペレッ
トを製造した。まず、下記組成の配合飼料を製造した。 （配合飼料の組成） 魚粉 ６５重量部 大豆粕 ５重量部 小麦末粉 １７重量部 養魚飼料用粘結剤 ３重量部 次に、冷凍マイワシをチョッパーにて破砕した生餌１５
０重量部を配合飼料１００重量部と混練した。混練時間
が１０分、２０分及び３０分の混練物について造粒成形
を行い、モイストペレットの固さが養魚用飼料として実
用上好ましい固さになるまでの混練時間により、養魚飼
料用粘結剤としての成形性を評価した。結果を表３に示
す。なお、ペレットの固さの評価基準は次のとおりであ
る。 ◎：運搬時や実用時において、型崩れがまったくない ○：運搬時や実用時において、やや型崩れがある △：運搬時や実用時において、型崩れが大きい ×：成形不能
【００３５】
【表３】
【００３６】その結果、表３に示すとおり、実施例９〜
１２は２０分で混練が完了するのに対し、比較例９〜１
２は２０分では混練は不完全で、完全に混練されるのに
３０分かかった。この結果から、ＣＭＣ粉体の比表面積
を大きくすることで溶解速度及び吸水性が向上され、生
餌の水分を吸収することで粘結剤としての機能が発揮さ
れ、混練時間が短縮できることが確認された。
１２は２０分で混練が完了するのに対し、比較例９〜１
２は２０分では混練は不完全で、完全に混練されるのに
３０分かかった。この結果から、ＣＭＣ粉体の比表面積
を大きくすることで溶解速度及び吸水性が向上され、生
餌の水分を吸収することで粘結剤としての機能が発揮さ
れ、混練時間が短縮できることが確認された。
【００３７】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明のＣＭＣ粉体
は溶解速度に優れているので、ＣＭＣの溶解工程の短縮
・省力化や、粉体中における粘結機能発揮までの時間の
短縮に役立ち、ＣＭＣを使用した製品の生産性向上につ
ながる。また、このＣＭＣ粉体を含有する養魚飼料用粘
結剤をモイスペレットなどの養魚飼料の製造に使用する
ことにより、飼料製造時間を大幅に短縮することができ
る。
は溶解速度に優れているので、ＣＭＣの溶解工程の短縮
・省力化や、粉体中における粘結機能発揮までの時間の
短縮に役立ち、ＣＭＣを使用した製品の生産性向上につ
ながる。また、このＣＭＣ粉体を含有する養魚飼料用粘
結剤をモイスペレットなどの養魚飼料の製造に使用する
ことにより、飼料製造時間を大幅に短縮することができ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 比表面積が１．１〜３０m2/gであること
を特徴とするカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉
体。 - 【請求項２】 粒度分布計より求められるメジアン粒径
が３０〜１５０μmである請求項１記載のカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩粉体。 - 【請求項３】 粒度分布計より求められるメジアン粒径
が７０〜１５０μmである請求項１記載のカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩粉体。 - 【請求項４】 ブルックフィールド粘度計で測定した１
％水溶液の粘度が６０rpmで３０００ｃＰ以上、かつ置
換度が０．４〜３．０である請求項１、２又は３記載の
カルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１記載のカルボ
キシメチルセルロースアルカリ塩粉体を含有することを
特徴とする養魚飼料用粘結剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33890597A JP4190043B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-09 | 溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-347422 | 1996-12-26 | ||
| JP34742296 | 1996-12-26 | ||
| JP33890597A JP4190043B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-09 | 溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237101A true JPH10237101A (ja) | 1998-09-08 |
| JP4190043B2 JP4190043B2 (ja) | 2008-12-03 |
Family
ID=26576255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33890597A Expired - Fee Related JP4190043B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-09 | 溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4190043B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002536507A (ja) * | 1999-02-10 | 2002-10-29 | ハーキュリーズ・インコーポレイテッド | 誘導微小繊維ポリサッカライド |
| JP2007528425A (ja) * | 2003-12-16 | 2007-10-11 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニイ リミテッド | 微粉化セルロースエーテル類の製造方法 |
| WO2017073626A1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | 東レ株式会社 | エーテル系セルロース誘導体微粒子 |
| WO2021019896A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | ダイセルファインケム株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩およびその組成物 |
| JP2023066666A (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-16 | 横河電機株式会社 | 微細セルロース繊維固形物、及び微細セルロース繊維固形物の製造方法 |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP33890597A patent/JP4190043B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002536507A (ja) * | 1999-02-10 | 2002-10-29 | ハーキュリーズ・インコーポレイテッド | 誘導微小繊維ポリサッカライド |
| JP2013064134A (ja) * | 1999-02-10 | 2013-04-11 | Hercules Inc | 誘導化微小繊維ポリサッカライド |
| JP2007528425A (ja) * | 2003-12-16 | 2007-10-11 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニイ リミテッド | 微粉化セルロースエーテル類の製造方法 |
| JP4730776B2 (ja) * | 2003-12-16 | 2011-07-20 | サムスン ファイン ケミカルズ カンパニイ リミテッド | 微粉化セルロースエーテル類の製造方法 |
| WO2017073626A1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | 東レ株式会社 | エーテル系セルロース誘導体微粒子 |
| JPWO2017073626A1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-11-30 | 東レ株式会社 | エーテル系セルロース誘導体微粒子 |
| CN108350091A (zh) * | 2015-10-30 | 2018-07-31 | 东丽株式会社 | 醚系纤维素衍生物微粒 |
| WO2021019896A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | ダイセルファインケム株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩およびその組成物 |
| JP2021021018A (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-18 | ダイセルミライズ株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩およびその組成物 |
| JP2023066666A (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-16 | 横河電機株式会社 | 微細セルロース繊維固形物、及び微細セルロース繊維固形物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4190043B2 (ja) | 2008-12-03 |
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