JP4664075B2

JP4664075B2 - 光安定な液晶媒体

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Publication number: JP4664075B2
Application number: JP2004544045A
Authority: JP
Inventors: 篤孝真辺; ヘイウァン，ウルリッヒ; パウルート，デトレフ; ヘックマイヤー，ミヒャエル; キルシュ，ピアー; モンテネグロ，エルフィラ
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2002-10-15
Filing date: 2003-09-25
Publication date: 2011-04-06
Anticipated expiration: 2023-09-25
Also published as: US20070237907A1; CN100379838C; DE10393151A5; AU2003275988A1; ATE366787T1; US7678431B2; EP1551937A1; DE10393151B4; DE10247986A9; DE50307664D1; JP2006503130A; KR101121336B1; DE10247986A1; EP1551937B1; KR20050057653A; CN1688671A; WO2004035710A1; TW200420711A; US7211302B2; TWI311582B

Description

発明の詳細な説明

本発明は、光安定な液晶媒体、電気光学的目的のためのこの使用およびこの媒体を含むディスプレイに関する。

液晶は、このような物質の光学的特性が印加される電圧により変更され得るため、主に、ディスプレイデバイスにおける誘電体として用いられる。液晶に基づく電気光学的デバイスは、当業者に極めてよく知られており、種々の効果に基づくことができる。このようなデバイスの例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルである。最も一般的なディスプレイデバイスは、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有する。

液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性並びに電場および電磁放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度を有し、およびセルにおいて短いアドレス時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを生じなければならない。

さらに、これらは、通常の駆動温度において、即ち、室温よりも高いおよび低い、可能な限り広い範囲において、好適な中間相、例えば前述のセルについてのネマティックまたはコレステリック中間相を有しなければならない。液晶は、一般的に、多くの成分の混合物として用いられるため、成分が、互いに容易に混和性であることが重要である。他の特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび応用分野に依存して、種々の要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有しなければならない。

例えば、個別の画素を切り換えるための集積非線型素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）について、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的低い複屈折、極めて高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性並びに一層低い蒸気圧を有する媒体が望ましい。
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。個別の画素を個別に切り換えるために用いることができる非線型素子は、例えば能動的素子（即ちトランジスタ）である。次に、用語「アクティブマトリックス」を用い、ここで、２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウエハ上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。

基板材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイの大きさを制限する。この理由は、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
好ましく、さらに有望なタイプ２の場合において、用いられる電気光学効果は、通常ＴＮ効果である。２つの技術の間で、区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶形もしくは無定形シリコンを基材とするＴＦＴ。後者の技術に関しては、格別の研究努力が、世界中でなされている。

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、一方他方のガラス板は、この内側に、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像に対する悪影響をほとんど有していない。この技術はまた、フィルター素子が各々の切換可能な画素に対向するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色可能性(fully colour-capable)ディスプレイに拡張することができる。

ＴＦＴディスプレイは、通常、透過に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
用語ＭＬＣディスプレイは、ここで、集積非線型素子を備えたすべてのマトリックスディスプレイを含み、即ちアクティブマトリックスに加えて、受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を有するディスプレイをも含む。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、特に、ＴＶ用途に（例えば、ポケット型ＴＶ）、またはコンピューター用途（ラップトップ）および自動車もしくは航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、また、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切に高い比抵抗値による困難が生じる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月：A210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,１４１頁以降、Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, １４５頁以降、Paris]。

抵抗値が減少するに従って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗値は一般に、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて減少するため、許容し得る有効寿命を得るためには、高い（初期）抵抗値は極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合、極めて高い比抵抗値を達成することは、従来不可能であった。さらに、比抵抗値が、温度上昇に伴って、可能な限り小さい上昇を示し、加熱および／またはＵＶへの曝露の際に、可能な限り低い感受性を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性もまた、特に不利である。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生じず、かつ粘度の温度依存性が可能な限り低いことが要求される。従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たさない。

従って、これらの欠点を有しないか、または有しても小さい程度のみである、極めて高い比抵抗値および同時に大きい動作温度範囲、低温においても短い応答時間および低いしきい値電圧を有するＭＬＣディスプレイに対する多大な要求が継続している。

ＭＬＣディスプレイにおいて用いる多くの液晶混合物は、限定された光安定性を有する化合物を含む。これらの化合物は、一般的に、天然光に対して−長期間にわたってさえも−安定であり、通常いくらかの時間にわたりＵＶ照射線に曝露することができ、これにより、個別の混合物構成成分の分解がもたらされないが、特に長時間にわたる強いＵＶ放射線への混合物の曝露により、限定された光安定性を有する化合物を部分的に分解し、従ってこれらの組成およびこれらの特性における液晶混合物を、感受性の方式で改変し、さらにこれらを使用不能にし得る、不所望な光化学的プロセスがもたらされ得る。

この問題は、最近、液晶混合物で充填されたディスプレイセルが、ＵＶ光で長時間にわたり照射されて、セルを密封するための密封剤（例えばアクリレートまたはエポキシド）として用いられるモノマーの重合を行うものを用いる間の、いわゆる「ワンドロップ(one-drop)充填方法」[H. Kamiya, K. Tajima, K. Toriumi, K. Terada, H. Inoue, T. Yokoue, N. Shimizu, T. Kobayashi, S. Odahara, G. Hougham, C. Cai, J.H. Glownia, R.J. von Gutfeld, R. John, S.-C. Alan Lien, SID 01 Digest (2001), 1354-1357]が、現在液晶ディスプレイの製造において用いられているという事実により増大している。

しばしば明らかにメソゲン性である、分子の２つの環構成成分の間に、−（ＣＨ_２）_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＦ_２Ｏ−結合を有する化合物は、ＵＶ放射線に対して比較的感受性である。従って、また、液晶混合物の光安定性を、特にＭＬＣディスプレイにおいて用いるのに必要であるこれらの前述の特性を損なわずに、改善するのが望ましい。

ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルにおいて、このセルには以下の利点を容易にする媒体が望ましい：
−拡大したネマティック相範囲（特に、低温の方向に）、
−極めて低い温度においても長い保存寿命、
−超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射線に対する増大した抵抗性（一層長い寿命）。

従来技術から利用できた媒体は、これらの利点を達成し、一方同時に他のパラメーターを維持することを可能にしない。
スーパーツイスト（ＳＴＮ）セルの場合、一層大きい多重性(multiplexability)および／または一層低いしきい値電圧および／または一層広いネマティック相範囲（特に低温における）が可能である媒体が望ましい。この目的のために、利用できるパラメーターの自由度（透明点、スメクティック−ネマティック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が、早急に望まれている。

本発明は、前述の欠点を有しないか、または有していても軽減された程度のみであり、好ましくは同時に極めて低いしきい値電圧および同時に電圧保持比（ＶＨＲ）についての高い値を有し、ＵＶ放射線に対する改善された安定性を有する、特にこのタイプのＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイのための媒体を提供する目的に基づいている。
ここで、この目的は、本発明の媒体をディスプレイにおいて用いる場合に達成することができることが見出された。

従って、本発明は、
−少なくとも１種の式Ｉ

で表される化合物および
−少なくとも１種の式ＩＩ

式中、
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり；
Ｒ^１１は、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｒ^２１およびＲ^２２は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；

Ｙ^１１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、各々６個までの炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり；
Ｚ^１１は、単結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−であり；
ａおよびｆは、互いに独立して、０または１であり；
ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、各々、互いに独立して、０、１または２であり；

は、

であり；

は、

である、
で表される化合物を含む液晶媒体に関する。

特に好ましいのは、
−少なくとも１種の式ＩＡ

で表される化合物および
−少なくとも１種の式ＩＩ

式中、
Ｌ^２は、ＨまたはＦであり；
Ｒ^１１は、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｒ^２１およびＲ^２２は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；

Ｙ^１１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、各々６個までの炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり；
Ｚ^１１は、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ_２Ｏ−であり；
ｆは、０または１であり；
ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、各々、互いに独立して、０、１または２であり；

は、

であり；

は、

である、
で表される化合物を含む、本発明の液晶媒体である。

（式ＩまたはＩＡ中のＺ^１１が、単結合であり、式ＩＩ中のｆが０である場合には、本発明の媒体中に存在することができる、一方で式ＩまたはＩＡで表されるこれらの化合物および他方で式ＩＩで表されるこれらの化合物を、これらが同一ではないように選択する。）

本発明の液晶媒体が、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物の基礎を形成するか、またはこのような混合物の構成成分であるのが、好ましい。式ＩおよびＩＩで表される化合物は、広範囲の用途を有する。置換基の選択に依存して、これらの化合物を、液晶媒体が主に構成されるベース材料としても用いることができる；しかし、式ＩおよびＩＩで表される化合物を、他の群の化合物からの液晶ベース材料に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電および／または光学異方性を変更し、および／またはこのしきい値電圧および／またはこの粘度を最適にし、特にこの光安定性を改善することも可能である。

式ＩおよびＩＩで表される化合物を含む本発明の液晶媒体は、液晶混合物のＵＶ安定性に関して特に有利であることが明らかである。
純粋な状態において、式ＩおよびＩＩで表される化合物は無色であり、電気光学的使用に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、アルキル基および／またはアルコキシ基（即ち、（少なくとも）それぞれＲ^１１、Ｒ^２１またはＲ^２２が当該環に結合する−ＣＨ_２−基がＯにより置換されているアルキル基）である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、１、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、従って好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。

オキサアルキル−即ち、少なくとも１つのＣＨ_２基がＯにより置換されているが、ここで酸素原子が、Ｒ^１１、Ｒ^２１またはＲ^２２により置換された環に直接結合していないアルキル鎖−は、好ましくは、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、エトキシメチルもしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、１つのＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。このタイプの基はまた、アルケニル基として知られている。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、これは、特に好ましくは、ビニル、プロプ−１−もしくは−２−エニル、ブト−１−、−２−もしくは−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−もしくは−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−もしくは−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−もしくは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−もしくは−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−もしくは−８−エニル、またはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−もしくは−９−エニルである。アルケニル基が、ＥまたはＺ立体配置を有することができる場合には、Ｅ立体配置（トランス立体配置）が、一般的に好ましい。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、１つのＣＨ_２基が−Ｏ−により置換されており、１つが−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭素原子を有する。

従って、これらは、特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、１つのＣＨ_２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されており、隣接するＣＨ_２基が、ＣＯ、ＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、４〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、少なくともハロゲンにより単置換されたアルキル、アルコキシまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好ましくはＦである。得られた基はまた、過フッ素化基を含む。単置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置であってもよいが、好ましくはω位においてである。特に好ましいのは、−ＣＦ_３、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨＦＣＨＦ_２、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２、−ＯＣＨ_２Ｆおよび−ＣＦ＝ＣＦ_２である。

分枝した翼基Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２を含む化合物は、時々、通常の液晶基材への一層良好な溶解性により、重要であり得るが、これらが光学的に活性である場合には、特にキラルなドーパントとして重要である。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電材料の成分として好適である。

このタイプの分枝基は、好ましくは、１つより多くない鎖分枝を含む。好ましい分枝基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシおよび１−メチルヘプチルオキシである。

Ｒ^１１、Ｒ^２１および／またはＲ^２２が、２つまたは３つ以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは分枝状であり、３〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。

Ｒ^２１およびＲ^２２はまた、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮまたはＮＣＳ、特にＦまたはＣｌであってもよい。
Ｙ^１１が、ハロゲン化されたアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ基である場合には、この基は、直鎖状または分枝状であってもよい。この基は、好ましくは直鎖状であり、ＦまたはＣｌにより置換されている。多置換の場合において、ハロゲンは、特にＦである。置換された基はまた、過フッ素(perfluorinated)基を含む。単置換の場合において、ハロゲン置換基は、すべての所望の位置、好ましくはω位においてであってもよい。Ｙ^１１は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３、特にＦである。

Ｚ^１１は、単結合であるか、または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−である。Ｚ^１１は、好ましくは単結合であるか、または−ＣＯＯ−もしくは−ＣＦ_２Ｏ−であり；Ｚ^１１は、特に好ましくは−ＣＦ_２Ｏ−である。

式Ｉおよび式ＩＡで表される化合物において、

は、

であり、一方

は、

である。

は、好ましくは、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレン環であり、一方

は、好ましくは、非置換であるか、またはフッ素により単置換もしくは多置換されている１，４−フェニレン環である。

式Ｉ中のａは、０または１であってもよい。ａは、特に好ましくは１である。
式ＩＩ中のｆが０である場合には、式ＩＩで表される化合物は、−ｂ、ｃおよびｄの意味に依存して−また１個または２個以上のフッ素置換基を有することができるターフェニルである。対照的に、式ＩＩ中のｆが１である場合には、式ＩＩで表される化合物は、これら自体、−ｂ、ｃ、ｄおよびｅの意味に依存して−フッ素により単置換または多置換されていてもよいクォーターフェニルの形態である。また、本発明の液晶媒体が、同時に式ＩＩで表される少なくとも１つのターフェニルおよび１つのクォーターフェニルを含むことが可能である。本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩで表されるターフェニル（ｆ＝０）または式ＩＩで表されるクォーターフェニル（ｆ＝１）のいずれかを含む。ｆ＝０である場合には、ｂ、ｃおよびｄの少なくとも１つまたは２つは、好ましくは１または２である。ｆ＝１である場合には、式ＩＩで表される化合物についてのｅは、好ましくは０であり、即ち対応するフェニル環は、Ｆにより置換されておらず、一方ｂ、ｃおよびｄの少なくとも２つは、好ましくは１または２である。本発明の好ましい態様において、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧３であるように選択されており；式ＩＩで表される化合物の側方のフッ素置換基の合計は、特に好ましくは、３、４、５または６である。

式ＩおよびＩＩで表される化合物は、文献（例えば標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie［有機化学の方法］、Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前述の反応に好適な反応条件下で、自体公知の方法により調製する。また、ここで、自体公知であるが、ここでは一層詳細には述べない変法を用いることができる。

また、式ＩＩで表される化合物を、例えば、対応する芳香族ボロン酸またはボロン酸エステルの、好適に置換されたフェニル化合物とのスズキ(Suzuki)クロスカップリング−これはまた、連続的に行うことができる−により構築することができる。スキーム１は、例により、スズキクロスカップリングにより式ＩＩで表される化合物を調製するための合成経路を示す。Ｒ^２１、Ｒ^２２、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、ここでは、式ＩＩについて上記で定義した通りである。Ｍは、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎである。他の調製方法は、特にドイツ国特許出願10211597.4および欧州特許出願03003811.1中に記載されている。

スキーム１

本発明はまた、このタイプの媒体を含む電気光学的ディスプレイ（特にフレームと共にセルを形成する２枚の面平行外板、外板上の個別の画素を切り換えるための集積非線型素子並びに、セル中に配置された正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマティック液晶混合物を有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）、並びにこれらの媒体の電気光学的目的のための使用に関する。

本発明の液晶混合物は、利用できるパラメーターの自由度の顕著な拡張を可能にする。透明点、低温における粘度、熱およびＵＶ安定性並びに誘電異方性の達成できる組み合わせは、従来技術からの前の材料にはるかにまさる。

特に、本発明の液晶媒体のＵＶ安定性は、従来技術の既知の材料と比較して顕著に改善されており、他の望ましい、または必要なパラメーターは、一般的に、損なわれないのみならず、同様に顕著に改善される。従って、本発明の液晶媒体を含む液晶混合物において、ＵＶ照射後の、電圧保持比（ＶＨＲ）の慣用の混合物の場合におけるよりも小さい低下［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］が、観察される。また、相当する状況は、ＵＶ処理の結果による混合物の比抵抗（ＳＲ）の変化に該当する：本発明の液晶媒体を含む液晶混合物は、本発明の媒体を含まない混合物よりも、ＵＶ処理後に顕著に高い比抵抗を有し、放射線に感受性でないことが明らかである。

光安定性が、式Ｉで表され、式中Ｚ^１１＝−（ＣＨ_２）_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＦ_２Ｏ−である化合物を加えた後に減少し得る、液晶混合物はまた、式Ｉ（またはＩＡ）で表される１種の化合物（または複数の化合物）に加えて、前に定義した式ＩＩで表される少なくとも１種の化合物をこれらの混合物中で用いた場合に、顕著に改善されたＵＶ安定性を示す。

式ＩおよびＩＩで表される化合物の組み合わせは、これらの組み合わせで電気光学的ディスプレイにおいて用いるための関連する種々のパラメーターに、従来技術からの既知の材料よりも極めてはるかに良好に影響すると考えられる。
本発明の混合物は、好ましくは、３．３Ｖおよび２．５Ｖドライバーを有するノート型ＰＣ用途のためのＴＮ−ＴＦＴ混合物として適する。また、これらを、透過型モードおよび反射型モードの両方において、投射用途のためのＴＦＴ混合物として用いることができる。

高い透明点、低温におけるネマティック相および高いΔεに対する要求は、現在まで、不十分な程度に達成されたに過ぎない。本発明の液晶混合物は、−２０℃までおよび好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までネマティック相を維持しながら、６０℃を超える、好ましくは６５℃を超える、特に好ましくは７０℃を超える透明点、同時に通常≧６、好ましくは≧８の誘電異方性値Δε並びに優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを得ることを可能にする比抵抗値についての高い値を達成することを可能にする。特に、この混合物は、低い動作電圧により特徴づけられる。ＴＮしきい値は、２．０Ｖより低く、好ましくは１．５Ｖより低く、特に好ましくは＜１．３Ｖである。

また、本発明の混合物の成分の好適な選択により、他の有利な特性を維持しながら、一層高いしきい値電圧において一層高い透明点（例えば１１０℃を超える）を達成することが可能であるか、または一層低いしきい値電圧において一層低い透明点を達成することが可能であることは、言うまでもない。わずかにのみ対応して増大する粘度において、同様に、より大きいΔεおよび従ってより低いしきい値を有する混合物を得ることが可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、グーチ(Gooch)およびタリー(Tarry)の第一透過率極小値で好ましく動作し[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]、ここで、特に好ましい電気光学的特性、例えば特性曲線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて、一層低い誘電異方性は、第二極小値において、類似ディスプレイにおける同一のしきい値電圧において十分である。

これは、本発明の混合物を用いて第一極小値において極めて高い比抵抗値を達成することを可能にする。個別の成分およびこれらの重量割合を好適に選択することにより、当業者は、ＭＬＣディスプレイの既定の層の厚さに必要な複屈折率を、簡単な定法を用いて設定することができる。

ネマティック相範囲は、好ましくは少なくとも９０℃、特に少なくとも１００℃である。この範囲は、好ましくは少なくとも−２０℃〜＋８０℃にわたる。
短い応答時間は、液晶ディスプレイにおいて望ましい。このことは、特に、ビデオ再生が可能なディスプレイに該当する。このタイプのディスプレイについて、多くとも１６ｍｓの応答時間（合計：ｔ_ｏｎ＋ｔ_ｏｆｆ）が必要である。応答時間の上限は、画像更新頻度により決定される。

式Ｉは、好ましくは、式ＩＡで表される化合物、特に以下の化合物を包含する：

式中、Ｒ^１１は、式ＩおよびＩＡについて上記で定義した通りである。Ｒ^１１は、好ましくは、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３、ｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、ＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨまたは３−アルケニル（即ち３位においてＣ＝Ｃ二重結合を有するアルケニル基、例えばＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、特にＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１である。

好ましいのは、式ＩＡ１、ＩＡ５、ＩＡ９、ＩＡ１７、ＩＡ４０、ＩＡ４１、ＩＡ４２、ＩＡ４７、ＩＡ５２および／またはＩＡ５３で表される少なくとも１種の化合物、特に好ましくは各々の場合において式ＩＡ４７で表される少なくとも１種の化合物を含む、本発明の媒体であり、特に好ましいのは、Ｒ^１１が、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である化合物である。

式Ｉで表される他の好ましい化合物は、式Ｉ１〜Ｉ８で表される化合物である：

式中、Ｒ^１１は、一般式ＩおよびＩＡについて上記で定義した通りである。Ｒ^１１は、好ましくは、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３、ｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、ＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨまたは３−アルケニル、特にＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１である。

本発明の液晶媒体が、式Ｉおよび／またはＩＡで表される少なくとも２種の化合物を含むのが、さらに好ましい。

式ＩＩは、好ましくは、以下の化合物を包含する：

式中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、上記で定義した通りである。

式ＩＩ１〜ＩＩ１５で表される化合物中のＲ^２１およびＲ^２２は、好ましくは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３または１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキルである。Ｒ^２１は、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３またはｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、極めて特に好ましくはＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１であり、一方Ｒ^２２は、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３またはｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、極めて特に好ましくはＦ、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１である。これらの好ましい化合物の中で、式中Ｒ^２１およびＲ^２２が、互いに独立して、Ｃ_１〜７−アルキルである、式ＩＩ２、ＩＩ３、ＩＩ９およびＩＩ１０で表される化合物、並びに式中Ｒ^２１がＣ_１〜７−アルキルであり、Ｒ^２２がＦまたはＣ_１〜７−アルキルである、式ＩＩ１５で表される化合物が、特に好ましい。

本発明の媒体が、さらに、式ＩＩＩで表される少なくとも１種の化合物を含むのが、さらに好ましい：

式中、
Ｌ^３１は、ＨまたはＦであり；
Ｒ^３１は、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｒ^３２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
ｊは、０または１である。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、アルキルまたはアルコキシ基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、１、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、従って好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。

オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、エトキシメチルもしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、１つのＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。このタイプの基はまた、アルケニル基として知られている。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、これは、特に好ましくは、ビニル、プロプ−１−もしくは−２−エニル、ブト−１−、−２−もしくは−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−もしくは−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−もしくは−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−もしくは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−もしくは−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−もしくは−８−エニル、またはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−もしくは−９−エニルである。アルケニル基が、ＥまたはＺ立体配置を有することができる場合には、Ｅ立体配置（トランス立体配置）が、一般的に好ましい。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、１つのＣＨ_２基が−Ｏ−により置換されており、１つが−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭素原子を有する。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、１つのＣＨ_２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されており、隣接するＣＨ_２基が、ＣＯ、ＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、４〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、少なくともハロゲンにより単置換されたアルキル、アルコキシまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好ましくはＦである。得られた基はまた、過フッ素化基を含む。単置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置であってもよいが、好ましくはω位においてである。特に好ましいのは、−ＣＦ_３、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨＦＣＨＦ_２、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２、−ＯＣＨ_２Ｆおよび−ＣＦ＝ＣＦ_２である。

分枝した翼基Ｒ^３１および／またはＲ^３２を含む化合物は、時々、通常の液晶基材への一層良好な溶解性により、重要であり得るが、これらが光学的に活性である場合には、特にキラルなドーパントとして重要である。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電材料の成分として好適である。

Ｒ^３１および／またはＲ^３２が、２つまたは３つ以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは分枝状であり、３〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。

Ｒ^３１は、好ましくは、Ｈまたはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、特にＨである。Ｒ^３２は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌまたは１、２、３、４、５、６もしくは７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、特にＦまたはｎ−プロピルもしくはｎ−ペンチルである。

式ＩＩＩで表される特に好ましい化合物は、

であり、式中、ｎおよびｍは、互いに独立して、０、１、２、３、４、５、６または７である。極めて特に好ましいのは、ｍ＝３、４または５である式ＩＩＩ１ａおよびＩＩＩ１ｂで表される化合物、ｍ＝２、３、４または５である式ＩＩＩ２Ａａで表される化合物並びに式ＩＩＩ３ａ：

で表される化合物である。

本発明の液晶媒体が、式ＩＶおよび／またはＶで表される１種または２種以上の化合物を含むのが、さらに好ましい：

式中、
Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^５１は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルである。

Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^５１は、好ましくは、互いに独立して、各々１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル鎖、即ちメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチル、特に好ましくはｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。

さらに、本発明の液晶媒体が、式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩで表される少なくとも１種の化合物を含むのが好ましい：

式中、
Ｒ^６１、Ｒ^７１およびＲ^８１は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルである。

Ｒ^６１、Ｒ^７１およびＲ^８１は、好ましくは、互いに独立して、各々１〜７個の炭素原子を有する非分枝状アルキル、即ちメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチル、特に好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。

式ＶＩ、ＶＩＩおよびＶＩＩＩで表される化合物はまた、各々、式Ｉ（式中、特に、式ＶＩＩおよびＶＩＩＩについてＺ^１１＝単結合または式ＶＩについてＺ^１１＝−ＣＨ_２ＣＨ_２−）で表される化合物の好ましい群を形成する。本発明のある態様において、式Ｉで表される化合物は、式ＶＩ、ＶＩＩおよびＶＩＩＩで表される化合物により形成される群から選択される。他の特に好ましい態様において、式ＶＩ、ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩで表される化合物は、また式ＶＩ、ＶＩＩおよびＶＩＩＩの１つにより表されない式Ｉで表される少なくとも１種の化合物以外に、本発明の液晶媒体中に存在する；このことは、特に、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物が、式ＩＡで表される１種または２種以上の化合物である場合に該当する。

全体としての液晶混合物中の式ＩおよびＩＩで表される化合物の合計の比率は、好ましくは、５〜８５重量％、特に１０〜７５重量％、特に好ましくは１５〜６５重量％である。
全体としての液晶混合物中の式ＩＩで表される化合物の比率は、好ましくは、０．１〜１０重量％、特に０．２５〜５重量％および特に好ましくは０．５〜２重量％である。

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、式Ｉ、特に式ＩＡ並びに式ＩＩで表される化合物並びにすべての他の構成成分、例えば式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩで表される化合物以外に、さらに式ＩＸおよび／またはＸで表される化合物を含む：

式中、
Ｒ^９１およびＲ^１０１は、各々、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｘ^９１およびＸ^１０１は、各々、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、各々６個までの炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり；
Ｚ^１０１およびＺ^１０２は、各々、互いに独立して、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または単結合であり、ここでＺ^１０１≠Ｚ^１０２であり；
Ｌ^５、Ｌ^６、Ｌ^７、Ｌ^８、Ｌ^９およびＬ^１０は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり；

は、各々、互いに独立して、

である。

同時に、式ＩＸで表される化合物は、式Ｉ（式中、特に、Ｚ^１１＝−ＣＯＯ−）で表される化合物の好ましい群を形成する。本発明のある好ましい態様において、式Ｉで表される化合物は、式ＩＸで表される化合物により形成される群から選択される。他の特に好ましい態様において、式ＩＸで表される１種または２種以上の化合物は、また式ＩＸにより表されない式Ｉで表される少なくとも１種の化合物以外に、本発明の液晶媒体中に存在する；このことは、特に、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物が、式ＩＡで表される１種または２種以上の化合物である場合に該当する。

式ＩＸで表される好ましい化合物は、以下の化合物である：

これらの式において、Ｒ^９１は、式ＩＸについて上記で定義した通りである。Ｒ^９１は、好ましくは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３、ＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨまたは３−アルケニルである。

式Ｘで表される化合物は、好ましくは、式ＸＡ：

の構造を有する。

この式において、Ｒ^１０１およびＸ^１０１は、式Ｘについて上記で定義した通りであり、Ｌ^１１、Ｌ^１２、Ｌ^１３、Ｌ^１４およびＬ^１５は、互いに独立して、ＨまたはＦである。式ＸＡで表されるこれらの化合物の中で、以下の式ＸＡ１〜ＸＡ２４で表される化合物が、特に好ましい：

これらの式において、Ｒ^１０１は、式ＸおよびＸＡについて上記で定義した通りであり、好ましくは、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３またはｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、さらに１Ｅ−または３Ｅ−アルケニル、特にＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２またはＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２である。

本発明の媒体が、さらに、一般式ＸＩ〜ＸＶＩＩで表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むのが、さらに好ましい：

式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｒ^０は、Ｈ、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり；
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシであり；
Ｚ^０は、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＯＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｏ−であり；
Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり；
ｒは、０または１である。

（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩＩで表される数種の化合物は、−Ｘ^０、Ｚ^０、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３、Ｙ^４およびｒが対応して選択された場合には−各々の場合において、式Ｉ（および／または式ＩＡ）で表される化合物の群を形成する。本発明のある好ましい態様において、式Ｉで表される化合物（または式ＸＩＩ、ＸＶおよびＸＶＩＩ、また式ＩＡで表されるある化合物に関して）は、式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩＩで表される化合物により形成された群から選択される；このことは、特に、式ＸＩＩ、ＸＶおよびＸＶＩＩで表され、式中Ｙ^１＝Ｆであり、Ｙ^２＝ＨまたはＦであり、存在する場合には、Ｚ^０＝−ＣＦ_２Ｏ−である化合物に該当する。他の特に好ましい態様において、式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよび／またはＸＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物は、式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよび／またはＸＶＩＩにより表されない、式Ｉまたは特に式ＩＡで表される少なくとも１種の化合物以外に、本発明の液晶媒体中に存在する。）

式ＸＩＩで表される好ましい化合物は：

式中、Ｒ^０は、上記で定義した通りである、
である。

式ＸＶで表される好ましい化合物は：

式中、Ｒ^０は、上記で定義した通りである、
である。

媒体は、好ましくは、さらに、一般式ＸＶＩＩＩ〜ＸＸＩＶ：

式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、各々、互いに独立して、式ＸＩ〜ＸＶＩＩの１つについて上記で定義した通りである、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。Ｙ^３は、ＨまたはＦである。Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は、好ましくは、各々６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。

媒体は、好ましくは、さらに、（これらが、すでに式ＩまたはＩＡで表される１種または２種以上の化合物として存在しない場合には）式Ｅａ〜Ｅｃ

式中、Ｒ^０は、式ＸＩ〜ＸＶＩＩの１つについて上記で定義した通りである、
で表される１種または２種以上のエステル化合物を含む。

は、好ましくは、

である。

媒体は、さらに、１種、２種、３種または４種以上、好ましくは２種または３種の、式Ｏ１

式中、「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ^＊」は、各々、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である、
で表される化合物を含む。
本発明の混合物中の式Ｏ１で表される化合物の比率は、好ましくは、５〜１０重量％である。

媒体は、好ましくは、１種、２種または３種、さらに４種の、Ｈ１〜Ｈ１２（式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である）からなる群から選択された化合物の同族体を含む：

媒体は、好ましくは式ＲＩ〜ＲＩＸで表される化合物からなる以下の群から選択された他の化合物を含む：

式中、
Ｒ^０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルであり；
Ｙ^１、Ｙ^３およびＹ^５は、互いに独立して、ＨまたはＦであり；
「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ^＊」は、各々、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり；
「ａｌｋｅｎｙｌ」は、９個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルケニル基である。

媒体は、好ましくは、以下の式：

式中、ｎおよびｍは、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である、
で表される１種または２種以上の化合物を含む。ｎおよびｍは、好ましくは、互いに独立して、１、２、３、４、５または６である。式ＲＩＸａの場合において、ｎは、特に２である。

他の態様において、本発明の媒体が、式ＡＮ１〜ＡＮ１１：

式中、Ｒ^０は、上記で定義した通りである、
で表される、縮合環を有する１種または２種以上の化合物を含むのが好ましい。

慣用の液晶材料と、しかし特に式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩ並びに式ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩおよび／またはＸＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物と混合された、式ＩおよびＩＩで表される化合物を含む、本発明の媒体により、極めて良好な安定性、しきい値電圧の顕著な低下およびＶＨＲ値についての高い値（１００℃）がもたらされ、低いスメクティック−ネマティック転移温度を有する広いネマティック相が、同時に観察され、保存寿命が改善されることが見出された。式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物は、安定であり、互いに、および他の液晶材料と容易に混和可能である。

「ａｌｋｙｌ」または「ａｌｋｙｌ^＊」の用語は、−本明細書または特許請求の範囲中の他の箇所において他に定義しない限り−１〜１２個、好ましくは１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

「ａｌｋｅｎｙｌ」の用語は、−本明細書または特許請求の範囲中の他の箇所において他に定義しない限り−２〜１２個、好ましくは２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

「フルオロアルキル」の用語は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状基、即ちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかし、他の位置のフッ素は、除外されない。
「オキサアルキル」の用語は、好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍで表され、式中、ｎおよびｍは、各々、互いに独立して１〜６である直鎖状基を包含する。好ましくは、ｎ＝１であり、ｍは、１〜６である。

Ｒ^０およびＸ^０の意味を好適に選択することにより、アドレス時間、しきい値電圧、透過特性曲線の急峻度などを、所望の方法で改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは、一般的に、アルキル基またはアルコキシ基と比較して、短いアドレス時間、改善されたネマティック傾向および弾性定数ｋ_３３（曲がり）とｋ_１１（広がり）との高い比率をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、一般的に、アルキル基およびアルコキシ基と比較して、低いしきい値電圧および小さいｋ_３３／ｋ_１１値をもたらす。

−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、一般的に、単共有結合と比較して高いｋ_３３／ｋ_１１の値をもたらす。ｋ_３３／ｋ_１１の一層高い値は、例えば、９０°のねじれを有するＴＮセルにおいて、一層平坦な透過特性曲線を容易にし（グレーシェードを達成するために）、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（一層大きい多重性）において一層急峻な透過特性曲線を容易にし、その逆もまた同様である。

本発明の好ましい観点は、好ましくは＞０．１６の、特に＞０．２０の光学異方性Δｎの高い値により区別される液晶混合物中に存在する、本発明の液晶媒体に関する。このタイプのいわゆる「高いΔｎ」の液晶混合物は、特に応答時間を短縮するためのＴＮおよびＳＴＮセルにおける小さい層の厚さを達成するために、特に、ＯＣＢ（光学的に補償された複屈折）、ＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）、ＴＮおよびＳＴＮセルにおいて用いられる。これらの「高いΔｎ」の液晶混合物において、本発明の液晶媒体は、少なくとも１種の式ＩＩで表される化合物に加えて、光学異方性Δｎの増大に寄与する式Ｉで表される化合物を含む。式Ｉで表されるこれらの化合物は、好ましくは、１種または２種以上の以下の化合物である：

ここで、Ｒ^１１は、式ＩおよびＩＡについて上記で定義した通りである。本発明のこれらの媒体は、さらに、得られた混合物が、「高いΔｎ」の混合物としての好ましい使用のために十分に高い光学異方性Δｎの値を有する場合には、他の化合物、特に式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩおよび／またはＸＶＩＩで表される他の化合物を含むことができる。
式ＩおよびＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ（随意に＋ＩＸ＋Ｘ＋ＸＩ＋ＸＩＩ＋ＸＩＩＩ＋ＸＩＶ＋ＸＶ＋ＸＶＩ＋ＸＶＩＩ）で表される化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性、特に所望の使用、これらの成分の選択および存在できるすべての他の成分の選択に依存する。好適な混合比は、場合毎に容易に決定することができる。

本発明の混合物中の式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物の総量は、決定的ではない。従って、この混合物は、種々の特性の最適化の目的のために、１種または２種以上の他の成分を含むことができる。
本発明の媒体において用いることができる、前述の式および従属式で表される個別の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして製造することができる。

偏光子、電極基板および表面処理された電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイに慣用の構造に相当する。ここで、慣用の構造の用語は、広く解釈され、また特にポリ−ＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子を含むＭＬＣディスプレイのすべての派生型および改変型を包含する。

しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく慣用のディスプレイとの顕著な相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
ディスプレイデバイスを、本発明の液晶媒体を含む液晶混合物で、慣用の方法で、しかし特に「ワンドロップ充填方法」により、充填することができる。

本発明の液晶混合物は、自体慣用の方法において製造される。一般的に、少ない方の量で用いる成分の所望の量を、有利には高温で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、十分に混合した後に、例えば蒸留により溶剤を再び除去することも可能である。
誘電体はまた、当業者に知られており、文献中に記載されている他の添加剤を含むことができる。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドーパントを加えることができる。

本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を頭文字で示し、その化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って得られる。すべての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である；ｎおよびｍは、整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である。表Ｂにおけるコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造にかかわる頭文字のみを示す。各場合において、基本構造にかかわる頭文字の後に、ダッシュで分離して、置換基Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊およびＬ^２＊に関するコードが示されている：

好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢに示す。
表Ａ：

表Ｂ：

特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物に加えて、少なくとも１種、２種、３種または４種の表Ｂからの化合物を含む液晶混合物である。

表Ｃ：
表Ｃは、本発明の混合物に一般的に加えられる可能なドーパントを示す。

表Ｄ
例えば本発明の混合物に加えることができる安定剤を、以下に述べる。

本明細書中、パーセンテージは重量パーセントである。すべての温度を、摂氏度で示す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．は、透明点を示す。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相およびＩ＝アイソトロピック相である。Ｓ_Ｃは、スメクティックＣ相を示す。これらの記号間のデータは、転移温度を示す。Ｖ_１０は、１０％透過についての電圧を示す（板表面に垂直な視野角）。ｔ_ｏｎは、Ｖ_１０の値の２．０倍に相当する動作電圧におけるスイッチオン時間を示し、ｔ_ｏｆｆは、スイッチオフ時間を示す。Δｎは、光学異方性を示す（Δｎ＝ｎ_ｅ−ｎ_ｏ、式中ｎ_ｅは、異常光の屈折率であり、ｎ_ｏは、通常光の屈折率である）（５８９ｎｍ、２０℃）。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε_‖−ε_⊥、式中ε_‖は、分子の長軸に平行な誘電定数を示し、ε_⊥は、これに垂直な誘電定数を示す）（１ｋＨｚ、２０℃）。

電気光学的データを、ＴＮセルにおいて、他に明確に述べない限り、第一極小値において（即ち０．５μｍのｄ・Δｎ値において）、２０℃で測定した。光学的データを、他に明確に述べない限り、２０℃において測定した。流動粘度ν_２０（ｍｍ^２／秒）を、２０℃において決定した。回転粘度γ_１［ｍＰａ・ｓ］を、同様に、２０℃において決定した。ＳＲは、比抵抗［Ω・ｃｍ］を示す。電圧保持比ＶＨＲを、１００℃における熱負荷の下で、または２時間ＵＶを照射して（波長＞３００ｎｍ；照射強度７６５Ｗ／ｍ^２）、決定した。物理的パラメーターを、"Licristal, Physical Properties Of Liquid Crystals, Description of the Measurement Methods", W. Becker編、Merck KGaA, Darmstadt, 改訂版、1998に記載されているように、実験的に決定した。

以下の例は、本発明を限定せずに、本発明を説明することを意図する。

例
例１
ａ）式ＩＩで表される化合物を含まない：混合物Ｍ１

ｂ）式ＩＩで表される化合物を含む：
種々の量の式ＩＩで表される化合物を、前述の混合物Ｍ１に加え、ＶＨＲを、２時間のＵＶ照射の後に決定した：

例２
ａ）式ＩＩで表される化合物を含まない：混合物Ｍ２

ｂ）式ＩＩで表される化合物を含む：
種々の量の式ＩＩで表される化合物を、前述の混合物Ｍ２に加え、ＶＨＲを、２時間のＵＶ照射の後に決定した：

例３
ａ）式ＩＩで表される化合物を含まない：混合物Ｍ３

ｂ）式ＩＩで表される化合物を含む：
２０重量％のＰＵＱＵ−３−Ｆ（＝混合物Ｍ３Ａ）および種々の量の式ＩＩで表される化合物を、前述の混合物Ｍ３に加え、ＶＨＲを、２時間のＵＶ照射の後に決定した：

さらに、式ＩＩで表される化合物を加えない、および加えた混合物Ｍ３Ａの比抵抗ＳＲを、ガラスセル中で、ＵＶ照射の後に決定した：

例４
ａ）式ＩＩで表される化合物を含まない：混合物Ｍ４

ｂ）式ＩＩで表される化合物を含む：
種々の量の式ＩＩで表される化合物を、前述の混合物Ｍ４に加え、ＶＨＲを、２時間のＵＶ照射の後に決定した：

さらに、式ＩＩで表される化合物を加えない、および加えた混合物Ｍ４の比抵抗ＳＲを、ガラスセル中で、ＵＶ照射の後に決定した：

Claims

−少なくとも１種の式Ｉ

で表される化合物および
−少なくとも１種の式ＩＩ

式中、
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり；
Ｒ^１１は、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｒ^２１およびＲ^２２は、各々、互いに独立して、Ｆ、１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ここで、さらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｙ^１１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、各々６個までの炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり；
Ｚ^１１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ _２Ｏ−であり；
ａは、０または１であり；
ｆは、１であり；
ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、各々、互いに独立して、０、１または２であり；

は、

であり；

は、

である、
で表される化合物を含む、液晶媒体。
式Ｉの化合物が、式ＩＡ

式中、
L ^２、Ｒ ^１１、Ｙ ^１１、Ｚ ^１１、

および

は、式I中で示した意味を有する、
である、請求項１に記載の液晶媒体。
Ｒ^１１およびＲ^２１が、互いに独立して、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキルであり；
Ｒ^２２が、Ｆまたは１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキルである
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
Ｙ^１１が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３である
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
さらに、式ＩＩＩ

式中、
Ｌ^３１は、ＨまたはＦであり；
Ｒ^３１は、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
Ｒ^３２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化されているか、または非置換のアルキル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されていてもよく；
ｊは、０または１である、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
さらに、式ＩＶおよび／またはＶ

式中、
Ｒ^４１、Ｒ^４２およびＲ^５１は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルである、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
さらに、式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩ

式中、
Ｒ^６１、Ｒ^７１およびＲ^８１は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルである、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
式ＩＩで表される化合物の、全体としての混合物中の比率が、０．１〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
式ＩＩで表される化合物の、全体としての混合物中の比率が、０．２５〜５重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の液晶媒体。
式ＩＩで表される化合物の、全体としての混合物中の比率が、０．５〜２重量％であることを特徴とする、請求項９に記載の液晶媒体。
電気光学的目的のための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。