CN101652453B - 液晶组成物以及液晶显示元件 - Google Patents

液晶组成物以及液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN101652453B
CN101652453B CN2008800053919A CN200880005391A CN101652453B CN 101652453 B CN101652453 B CN 101652453B CN 2008800053919 A CN2008800053919 A CN 2008800053919A CN 200880005391 A CN200880005391 A CN 200880005391A CN 101652453 B CN101652453 B CN 101652453B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
liquid
formula
carbon number
crystal composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008800053919A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101652453A (zh
Inventor
斉藤将之
后藤修一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
Chisso Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, Chisso Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of CN101652453A publication Critical patent/CN101652453A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101652453B publication Critical patent/CN101652453B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0466Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004Cy-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3021Cy-Ph-Ph-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3025Cy-Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Abstract

本发明提供一种液晶组成物,其具备向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、黏度小、光学异向性大、介电常数异向性大、电阻率大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等特性中的至少一种特性,或就至少两种特性而言具有适当平衡;为提供具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性的AM元件,而制成如下液晶组成物及含有该组成物的液晶显示元件,上述液晶组成物含有光学异向性大的特定三环化合物作为第一成分、介电常数异向性大的特定四环化合物作为第二成分、及黏度特别小的特定二环化合物作为第三成分,并且具有向列相。

Description

液晶组成物以及液晶显示元件
技术领域
本发明关于一种主要适用于主动矩阵(active matrix,AM)元件等的液晶组成物及含有该组成物的AM元件等。本发明特别关于一种介电常数异向性(permittivity anisotropy)为正的液晶组成物,并且关于含有该组成物的扭转向列型(twisted nematic,TN)模式、光学补偿弯曲型(opticallycompensated bend,OCB)模式或共平面切换型(in-plane switching,IPS)模式的元件。
背景技术
液晶显示元件中,根据液晶运作模式,分类为相变(phase change,PC)、TN、超扭转向列型(super twisted nematic,STN)、电控双折射(electrically controlled birefringence,ECB)、OCB、IPS、垂直配向(vert ical alignment,VA)等。根据元件的驱动方式,液晶显示元件分类为被动矩阵(passive matrix,PM)及AM。PM分类为静态(static)及多工(multiplex)等,AM分类为薄膜电晶体(thin film transistor,TFT)、金属绝缘体金属(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分类是非晶硅(amorphous silicon)及多晶硅(polycrystal silicon)。其中多晶硅根据制造步骤而分类为高温型及低温型。根据光源,液晶显示元件分类为利用自然光的反射型(reflective)、利用背光源(back light)的穿透型(transmissive)以及利用自然光与背光源两者的半穿透型(semi-transmissive)。
该些元件含有具有适当特性的液晶组成物。该液晶组成物具有向列相(nematic phase)。为获得具有良好的一般特性的AM元件,而提高组成物的一般特性。将两种一般特性的关联总结于下述表1中。根据市售的AM元件来进一步说明组成物的一般特性。向列相的温度范围与可使用的元件的温度范围相关联。向列相的上限温度较好的是大于等于70℃,并且向列相的下限温度较好的是小于等于-10℃。组成物的黏度与元件的响应时间(response time)相关联。为了在元件中显示动画,较好的是元件的响应时间短。因此,较好的是组成物的黏度小。更好的是温度低时黏度小。
表1.组成物与AM元件的一般特性
Figure GSB00001045168400021
1)可缩短将组成物注入液晶单元中的时间
组成物的光学异向性(optical anisotropy)与元件的对比度(contrastratio)相关联。以使对比度最大的方式来设计组成物的光学异向性(Δn)与元件的单元间隙(cell gap)(d)的积(Δn·d)。适当的积值依赖于运作模式的种类。如TN的模式的元件的适当值约为0.45μm。该情形时,对于单元间隙小的元件而言,较好的是光学异向性大的组成物。组成物的介电常数异向性大有助于使元件的临界电压(threshold voltage)低、消耗功率小及对比度大。因此,较好的是介电常数异向性大。组成物的电阻率大有助于使元件的电压保持率大及对比度大。因此,较好的是在初始阶段不仅在室温下,并且在高温下亦具有较大电阻率的组成物。较好的是长时间使用后不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大电阻率的组成物。组成物对紫外线及热的稳定性与液晶显示元件的寿命有关。上述稳定性高时,该元件的寿命长。此种特性对于液晶投影仪(projector)、液晶电视等中所使用的AM元件而言较好。
先前的组成物揭示于下述专利文献1至3等中。
【专利文献1】日本专利特开平11-43450号公报
【专利文献2】日本专利特表2006-503130号公报
【专利文献3】国际公开2005-007775号小册子
AM元件较理想的是具有可使用的温度范围广、响应时间短、对比度大、临界电压低、电压保持率大、寿命长等特性。较理想的是响应时间甚至短于1毫秒。因此,组成物的特性较理想的是向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、黏度小、光学异向性大、介电常数异向性大、电阻率大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等。
发明内容
本发明的目的之一是一种液晶组成物,其具备向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、黏度小、光学异向性大、介电常数异向性大、电阻率大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等特性中的至少一种特性。本发明的其他目的是一种就至少两种特性而言具有适当平衡的液晶组成物。本发明的其他目的是含有此种组成物的液晶显示元件。本发明的其他目的是一种AM元件,其是具有光学异向性大、介电常数异向性大、对紫外线的稳定性高等特性的组成物,并且该AM元件具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性。
本发明是关于一种液晶组成物、及含有该组成物的液晶显示元件,上述液晶组成物含有选自式(1-1)及式(1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第一成分、选自式(2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第二成分、及选自式(3)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第三成分,并且上述液晶组成物具有向列相。
Figure GSB00001045168400031
此处,R1是碳数为1至12的烷基;R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;X1、X2、X3及X4独立是氢或氟;Y1是氟、氯、或三氟甲氧基。
本发明的优点是一种液晶组成物,其具备向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、黏度小、光学异向性大、介电常数异向性大、电阻率大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等特性中的至少一种特性。本发明的一个方面是一种就至少两种特性而言具有适当平衡的液晶组成物。本发明的另一方面是合有此种组成物的液晶显示元件。本发明的其他方面是一种AM元件,其是具有光学异向性大、介电常数异向性大、对紫外线的稳定性高等特性的组成物,并且该AM元件具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举较佳实施例,并配合所附图式,作详细说明如下。
附图说明
具体实施方式
本说明书中用语的使用方法如下所述。有时将本发明的液晶组成物或本发明的液晶显示元件分别简称为“组成物”或“元件”。液晶显示元件是液晶显示面板及液晶显示模组的总称。“液晶化合物”表示具有向列相、层列相(smectic phase)等液晶相的化合物或者虽不具有液晶相但可用作组成物成分的化合物。所使用的化合物含有如1,4-亚环己基(1,4-cyclohexylene)或1,4-亚苯基(1,4-phenylene)的六员环,且具有棒状(rod like)分子结构。光学活性化合物有时添加于组成物中。即使上述化合物为液晶化合物,此处有时亦将其分类为添加物。有时将选自式(1-1)所示的化合物族群中的至少一种化合物简称为“化合物(1-1)”。“化合物(1-1)”表示式(1-1)所示的一种化合物或者两种或两种以上的化合物。其他式所示的化合物亦相同。“任意”表示不仅位置任意并且个数亦任意,但不包括个数为0的情形。
有时将向列相的上限温度简称为“上限温度”。并且有时将向列相的下限温度简称为“下限温度”。“电阻率大”表示组成物在初始阶段不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大的电阻率,并且长时间使用后不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大的电阻率。“电压保持率大”表示元件在初始阶段不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大的电压保持率,并且长时间使用后不仅在室温下,而且在高温下亦具有大的电压保持率。对光学异向性等特性加以说明时,使用以实施例中记载的方法而测定出的值。第一成分是一种化合物或者两种或两种以上的化合物。“第一成分的比例”表示第一成分相对于液晶组成物总重量的重量百分率(wt%)。第二成分的比例等亦相同。组成物中所混合的添加物的比例表示相对于液晶组成物总重量的重量百分率(wt%)。
在成分化合物的化学式中,将R1符号用于多个化合物中。该些化合物中,R1的含义可相同亦可不同。例如,存在化合物(1-1)的R1为乙基,且化合物(1-2)的R1为乙基的情况;亦存在化合物(1-1)的R1为乙基,而化合物(1-2)的R1为丙基的情况。该规则亦适用于R2、R3等。化学式中的“CL”表示氯。
本发明是下述项目等。
1.一种液晶组成物,其含有选自式(1-1)及式(1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第一成分、选自式(2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第二成分、及选自式(3)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第三成分,并且上述液晶组成物具有向列相。
Figure GSB00001045168400051
此处,R1是碳数为1至12的烷基;R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;X1、X2、X3及X4独立是氢或氟;Y1是氟、氯、或三氟甲氧基。
2.如第1项所述的液晶组成物,其中第二成分是选自式(2-1)至式(2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
Figure GSB00001045168400052
此处,R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
3.如第2项所述的液晶组成物,其中第二成分是选自式(2-1)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
4.如第1项至第3项中任一项所述的液晶组成物,其中相对于液晶组成物的总重量,第一成分的比例为5wt%至40wt%的范围,第二成分的比例为5wt%至30wt%的范围,并且第三成分的比例为25wt%至70wt%的范围。
5.如第1项至第4项中任一项所述的液晶组成物,其中更含有选自式(4-1)或式(4-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第四成分。
Figure GSB00001045168400061
此处,R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环B、环C及环E独立是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;环D是1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基;p为0或1。
6.如第5项所述的液晶组成物,其中更含有选自式(4-1-1)至式(4-1-4)以及式(4-2-1)至式(4-2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第四成分。
此处,R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
7.如第6项所述的液晶组成物,其中第四成分是选自式(4-1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
8.如第6项所述的液晶组成物,其中第四成分是选自式(4-1-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
9.如第6项所述的液晶组成物,其中第四成分是选自式(4-2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
10.如第6项所述的液晶组成物,其中第四成分是选自式(4-1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(4-1-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
11.如第5项至第10项中任一项所述的液晶组成物,其中相对于液晶组成物的总重量,第四成分的比例为5wt%至50wt%的范围。
12.如第1项至第11项中任一项所述的液晶组成物,其中更含有选自式(5)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第五成分。
Figure GSB00001045168400081
此处,R3是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环A独立是1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基或2,5-嘧啶;Z1独立是单键、乙烯、羰氧基(carbonyloxy)或二氟亚甲氧基(difluoromethyleneoxy);X1及X2独立是氢或氟;Y1是氟、氯或三氟甲氧基;n是1或2。
13.如第12项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-1)至式(5-12)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
Figure GSB00001045168400091
此处,R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
14.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-6)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
15.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-9)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
16.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-10)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
17.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
18.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-6)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
19.如第13项所述的液晶组成物,其中第五成分是选自式(5-9)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
20.如第12项至第19项中任一项所述的液晶组成物,其中相对于液晶组成物的总重量,第五成分的比例为5wt%至30wt%的范围。
21.如第1项至第20项中任一项所述的液晶组成物,其中向列相的上限温度大于等于70℃,在波长589nm下的光学异向性(25℃)大于等于0.08,并且在频率1kHz下的介电常数异向性(25℃)大于等于2。
22.一种液晶显示元件,其含有如第1项至第21项中任一项所述的液晶组成物。
23.如第22项所述的液晶显示元件,其中液晶显示元件的运作模式为TN模式、OCB模式或IPS模式,并且液晶显示元件的驱动方式为主动矩阵方式。
本发明亦包含如下项目:1)更含有光学活性化合物的上述组成物,2)更含有抗氧化剂(antioxidant)、紫外线吸收剂(ultraviolet absorber)、消泡剂(antifoaming agent)等添加物的上述组成物。3)含有上述组成物的AM元件,4)含有上述组成物,并且具有TN、ECB、OCB或IPS模式的元件,5)含有上述组成物的穿透型元件,6)将上述组成物用作具有向列相的组成物,7)藉由在上述组成物中添加光学活性化合物而用作光学活性组成物。
按照如下顺序对本发明的组成物加以说明。第一,对组成物中的成分化合物的构成加以说明。第二,对成分化合物的主要特性、及该化合物对组成物的主要效果加以说明。第三,对成分化合物的较好比例及其根据加以说明。第四,对成分化合物的较好形态加以说明。第五,列举成分化合物的具体例。第六,对可混合于组成物中的添加物加以说明。第七,对成分化合物的合成法加以说明。最后,对组成物的用途加以说明。
第一,对组成物中的成分化合物的构成加以说明。本发明的组成物分类为组成物A及组成物B。组成物A可更含有其他液晶化合物、添加物、杂质等。“其他液晶化合物”是与化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4-1)、化合物(4-2)及化合物(5)不同的液晶化合物。此种化合物是以进一步调整特性为目的而混合于组成物中。在其他液晶化合物中,自对热或紫外线的稳定性观点考虑,较好的是氰基(cyano)化合物较少。氰基化合物的更好比例是0wt%。添加物是光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂等。杂质是在成分化合物的合成等步骤中所混入的化合物等。
组成物B实质上是仅由选自化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4-1)、化合物(4-2)及化合物(5)中的化合物所构成。“实质上”是表示组成物中并不含有与上述化合物不同的液晶化合物。“实质上”亦表示组成物中更含有添加物、杂质等。与组成物A相比较,组成物B成分的种类较少。自降低成本的观点考虑,组成物B更优于组成物A。自可藉由混合其他液晶化合物而进一步调整物性的观点考虑,组成物A更优于组成物B。
第二,对成分化合物的主要特性、及该化合物对组成物特性的主要效果加以说明。根据本发明的效果,将成分化合物的主要特性总结于表2中。表2的符号中,L表示大或高,M表示中等程度,S表示小或低。符号L、M、S是根据成分化合物之间的定性比较而进行分类。
表2.化合物的特性
化合物 (1-1) (1-2) (2) (3) (4-1) (4-2) (5)
上限温度 M M M S S~M L S~M
黏度 M M L S S M S~M
光学异向性 L L L S M~L M~L M~L
介电常数异向性 0 0 L 0 0 0 M~L
电阻率 L L L L L L M~L
将成分化合物混合于组成物中时,成分化合物对组成物特性的主要效果如下所述。化合物(1-1)及化合物(1-2)提高光学异向性。化合物(2)提高光学异向性,并且提高介电常数异向性。化合物(3)降低黏度。化合物(4-1)降低下限温度。化合物(4-2)提高上限温度。化合物(5)提高介电常数异向性。
第三,对成分化合物的较好比例及其根据加以说明。为提高光学异向性,第一成分的较好比例为大于等于5wt%;为降低下限温度,第一成分的较好比例为小于等于40wt%。第一成分的更好比例是5wt%至35wt%的范围,特别好的比例是5wt%至30wt%的范围。
为提高介电常数异向性,第二成分的较好比例为大于等于5wt%;为降低黏度,第二成分的较好比例为小于等于30wt%。第二成分的更好比例是5wt%至25wt%的范围,特别好的比例是10wt%至25wt%的范围。
为降低黏度,第三成分的较好比例为大于等于25wt%;为降低下限温度,第三成分的较好比例为小于等于70wt%。第三成分的更好比例是25wt%至65wt%的范围,特别好的比例是30wt%至65wt%的范围。
第四成分适于制备黏度特别小的组成物。该成分的较好比例是5wt%至50wt%的范围,更好比例是5wt%至45wt%的范围,特别好的比例是5wt%至40wt%的范围。
第五成分特别适于制备介电常数异向性大的组成物。该成分的较好比例是5wt%至30wt%的范围,更好比例是5wt%至25wt%的范围,特别好的比例是5wt%至20wt%的范围。
第四,对成分化合物的较好形态加以说明。R1是碳数为1至12的烷基。R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基。为降低下限温度或降低黏度,R2较好的是碳数为2~12的烯基。为提高对紫外线或热的稳定性等,R3较好的是碳数为1~10的直链烷基。R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。为提高对紫外线或热的稳定性等,R4较好的是碳数为1~10的直链烷基。
较好的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。为降低黏度,更好的烷基是乙基、丙基、丁基、戊基或庚基。
较好的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。为降低黏度,更好的烷氧基是甲氧基或乙氧基。
较好的烯基是乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。为降低黏度,更好的烯基是乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。上述烯基中的-CH=CH-的较好组态(configuration)依赖于双键的位置。自降低黏度等考虑,如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基的烯基中较好的是反式组态(trans-configuration)。如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基的烯基中较好的是顺式组态(cis-configuration)。上述烯基中,直链烯基优于支链烯基。
任意氢经氟取代的烯基的较好例子是2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基及6,6-二氟-5-己烯基。为降低黏度,上述烯基的更好例子是2,2-二氟乙烯基、及4,4-二氟-3-丁烯基。
环A是1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基或2,5-嘧啶,n为2时的两个环A可相同亦可不同。为提高光学异向性,较好的环A是1,4-亚苯基。
环B、环C及环E独立是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。为降低下限温度,较好的环B及环C分别是1,4-亚环己基。为提高光学异向性,较好的环E是1,4-亚苯基。环D是1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基。为降低下限温度,较好的环D是3-氟-1,4-亚苯基。
Z1是单键、乙烯、羰氧基或二氟亚甲氧基,n为2时两个Z1可相同亦可不同。为提高介电常数异向性,较好的Z1是二氟亚甲氧基。
X1、X2、X3及X4独立是氢或氟。为提高介电常数异向性,较好的X1、X2、X3及X4分别是氟。
Y1是氟、氯或三氟甲氧基。为降低下限温度,较好的Y1是氟。
第五,列举成分化合物的具体例。下述较好的化合物中,R5是具有碳数1~12的直链烷基。R6是具有碳数1~12的直链烷基或具有碳数1~12的直链烷氧基。R7是具有碳数1~12的直链烷基或具有碳数2~12的直链烯基。R8是任意氢经氟取代的具有碳数2至12的直链烯基。上述化合物中,为提高上限温度,与1,4-亚环己基相关的组态是反式组态优于顺式组态。
较好的化合物(1-1)是化合物(1-1-1)。较好的化合物(1-2)是化合物(1-2-1)。较好的化合物(2)是化合物(2-1-1)至化合物(2-8)。更好的化合物(2)是化合物(2-1-1)、化合物(2-2-1)及化合物(2-3-1)。特别好的化合物(2)是化合物(2-2-1)及化合物(2-3-1)。较好的化合物(3)是化合物(3-1-1)及化合物(3-2)。更好的化合物(3)是化合物(3-1)。较好的化合物(4-1)是化合物(4-1-1-1)至化合物(4-1-4-1)。更好的化合物(4-1)是化合物(4-1-2-1)及化合物(4-1-3-1)。较好的化合物(4-2)是化合物(4-2-1-1)至化合物(4-2-3-1)。更好的化合物(4-2)是化合物(4-2-3-1)。较好的化合物(5)是化合物(5-1-1)至化合物(5-22)。更好的化合物(5)是化合物(5-8-1)、化合物(5-9-1)、化合物(5-11-1)及化合物(5-12-1)。特别好的化合物(5)是化合物(5-9-1)及化合物(5-11-1)。
Figure GSB00001045168400141
Figure GSB00001045168400151
Figure GSB00001045168400161
Figure GSB00001045168400171
第六,对可混合于组成物中的添加物加以说明。此种添加物是光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂等。以诱发液晶螺旋结构(helical structure)、提供扭转角(torsion angle)为目的而将光学活性化合物混合于组成物中。此种化合物的例子是化合物(6-1)至化合物(6-4)。光学活性化合物的较好比例为小于等于5wt%,更好比例是0.01wt%至2wt%的范围。
Figure GSB00001045168400181
为防止因在大气中的加热而引起电阻率降低,或者为了在长时间使用元件后,不仅在室温下,而且在高温下亦维持较大的电压保持率,而将抗氧化剂混合于组成物中。
Figure GSB00001045168400182
抗氧化剂的较好例子是n为1至9的整数的化合物(7)等。在化合物(7)中,较好的n是1、3、5、7、或9,更好的n是1或7。n为1的化合物(7)因挥发性大,故在防止由大气中的加热而引起电阻率降低时较为有效。n为7的化合物(7)因挥发性小,故对长时间使用元件后,不仅在室温下而且在高温下亦维持较大的电压保持率而言较为有效。为获得上述效果,抗氧化剂的较好比例为大于等于50ppm,为使上限温度不下降,或使下限温度不上升,抗氧化剂的较好比例为小于等于600ppm。抗氧化剂的更好比例是100ppm至300ppm的范围。
紫外线吸收剂的较好例子是二苯甲酮(benzophenone)衍生物、苯甲酸酯(benzoate)衍生物、三唑(triazole)衍生物等。如具有位阻(sterichindrance)的胺的光稳定剂亦较好。为获得上述效果,该些吸收剂或稳定剂的较好比例为大于等于50ppm;为使上限温度不下降,或使下限温度不上升,该些吸收剂或稳定剂的较好比例为小于等于10000ppm。上述吸收剂或稳定剂的更好比例是100ppm至10000ppm的范围。
为使组成物适用于宾主型(Guest host,GH)模式的元件,而将偶氮系色素、蒽醌(anthraquinone)系色素等二色性色素(dichroic dye)混合于组成物中。色素的较好比例是0.01wt%至10wt%的范围。为防止起泡,而将二甲基硅油(dimethyl silicone oil)、甲基苯基硅油(methylphenylsilicone oil)等消泡剂混合于组成物中。为获得上述效果,消泡剂的较好比例为大于等于1ppm;为防止显示不良,消泡剂的较好比例为小于等于1000ppm。上述消泡剂的更好比例是1ppm至500ppm的范围。
第七,对成分化合物的合成法加以说明。该些化合物可利用已知方法加以合成。以下例示合成法。化合物(1-1-1)及化合物(1-2-1)是利用日本专利特表2006-503130号公报中所记载的方法加以合成。化合物(3-1)及化合物(4-1-3-1)是利用日本专利特公平4-30382号公报中所记载的方法加以合成。化合物(4-2-3-1)是利用日本专利特开平2-237949号公报中所记载的方法加以合成。化合物(5-5-1)及化合物(5-8-1)是利用日本专利特开平2-233626号公报中所记载的方法加以合成。化合物(5-11-1)及化合物(5-12-1)是利用日本专利特开平10-251186号公报中所记载的方法加以合成。抗氧化剂是市售的。式(7)的n为1的化合物可由西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)获取。n为7的化合物(7)等是利用美国专利3660505号说明书中所记载的方法加以合成。
未记载合成法的化合物可利用由约翰威立出版有限公司所出版的有机合成手册(Organic Syntheses,John Wiley & Sons,Inc)、由约翰威立出版有限公司所出版的有机反应(Organic Reactions,John Wiley& Sons,Inc)、由培格曼出版社所出版的有机合成大全(Comprehensive OrganicSynthesis,Pergamon Press)、由丸善株式会社所出版的新实验化学讲座等成书中所记载的方法加以合成。组成物是由以上述方式所获得的化合物,利用众所周知的方法而制备。例如,将成分化合物混合,并且利用加热而使其等互相溶解。
最后,对组成物的用途加以说明。大部分的组成物具有小于等于-10℃的下限温度、大于等于70℃的上限温度,并且具有范围为0.07~0.20的光学异向性。含有该组成物的元件具有较大的电压保持率。该组成物适用于AM元件。并且该组成物特别适用于穿透型AM元件。可藉由控制成分化合物的比例,或者藉由混合其他液晶化合物,而制备具有范围为0.08~0.25的光学异向性的组成物,进而制备具有范围为0.10~0.30的光学异向性的组成物。上述组成物可用作具有向列相的组成物,且可藉由添加光学活性化合物而用作光学活性组成物。
上述组成物可用于AM元件,进而亦可用于PM元件。该组成物可用于具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA等模式的AM元件及PM元件,特别好的是用于具有TN、OCB或IPS模式的AM元件。该些元件可为反射型、穿透型或半穿透型。上述组成物较好的是用于穿透型元件,亦可用于非晶硅-TFT元件或多晶硅-TFT元件。上述组成物亦可用于使该组成物微胶囊化而制作的曲线排列向列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型元件、或者使组成物中形成立体网状(three-dimensional network)高分子的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型元件。
[实施例]
试料为组成物时直接测定,记载所获得的值。试料为化合物时,藉由将该化合物(15wt%)混合于母液晶(85wt%)中而制备试料。自利用测定所获得的值,利用外推法(extrapolation)算出化合物的特性值。(外推值)={(试料的测定值)-0.85×(母液晶的测定值)}/0.15。在该比例下层列相(或结晶)在25℃下析出时,将化合物与母液晶的比例依序变更为10wt%∶90wt%、5wt%∶95wt%、1wt%∶99wt%。利用该外推法来求出与化合物相关的上限温度、光学异向性、黏度及介电常数异向性的值。
母液晶的组成如下所述。组成的%分别为wt%。
Figure GSB00001045168400201
特性值的测定是依据下述方法。该些中多为日本电子机械工业会规格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ·ED-2521A中记载的方法、或者将其修改后的方法。
向列相的上限温度(NI;℃):将试料置于具备偏光显微镜的熔点测定装置的加热板上,以1℃/分钟的速度进行加热。测定试料的一部分由向列相转变成等向性液体时的温度。有时将向列相的上限温度简称为“上限温度”。
向列相的下限温度(TC;℃):将具有向列相的试料放入玻璃瓶中,在0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷冻机(freezer)中保存10天,然后观察液晶相。例如,试料在-20℃下为向列相,而在-30℃下转变成结晶或层列相时,将TC记为≤-20℃。有时将向列相的下限温度简称为“下限温度”。
黏度(η;在20℃下测定;mPa·s):测定中是使用E型旋转黏度计(rotating viscometer)。
旋转黏度(γ1;在25℃下测定;mPa·s):测定是依照M.Imai等人的分子晶体与液晶第259卷第37页(Molecular Crystals and LiquidCrystals,Vol.259,37(1995))中所记载的方法。在扭转角为0°、且两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm的元件中加入试料。在16V至19.5V的范围内以0.5V为单位对TN元件阶段性施加电压。在未施加电压0.2秒后,以仅一个矩形波(rectangular wave)(矩形脉波;0.2秒)及未施加电压(2秒)的条件重复施加电压。对由该施加电压所产生的暂态电流(transient current)的峰值电流(peak current)及峰值时间(peaktime)进行测定。由该些测定值与M.Imai等人的论文、第40页的计算式(8)而获得旋转黏度值。该计算中所必需的介电常数异向性值是使用测定该旋转黏度的元件,以如下所记载的方法求出。
光学异向性(折射率异向性;Δn;在25℃下测定):测定是使用波长为589nm的光,利用目镜上安装着偏光板的阿贝折射计(Abberefractometer)而进行。将主棱镜表面在一个方向摩擦(rubbing)之后,将试料滴下至主棱镜。折射率n//是在偏光方向与摩擦方向平行时进行测定。折射率n⊥是在偏光方向与摩擦方向垂直时进行测定。光学异向性的值是根据Δn=n//-n⊥的式而计算出。
介电常数异向性(Δε;在25℃下测定):在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为9μm、且扭转角为80度的TN元件中加入试料。对该元件施加正弦波(10V、1kHz),在2秒后测定液晶分子长轴方向的介电常数(ε//)。对元件施加正弦波(0.5V、1kHz),在2秒后测定液晶分子短轴方向的介电常数(ε⊥)。介电常数异向性的值是根据Δε=ε//-ε⊥的式而计算出。
临界电压(Vth;在25℃下测定;V):测定中是使用大冢电子股份有限公司制造的LCD5100型亮度计。光源是卤素灯(halogen lamp)。在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)约为0.45/Δn(μm)、且扭转角为80度的正常显白模式(normally white mode)的TN元件中加入试料。对该元件施加的电压(32Hz、矩形波)是以0.02V为单位自0V阶段性增加至10V。此时,自垂直方向对元件照射光,测定穿透元件的光量。制作当该光量达到最大时穿透率为100%、且当该光量达到最小时穿透率为0%的电压-穿透率曲线。临界电压是穿透率达到90%时的电压。
电压保持率(VHR-1;25℃;%):测定中所使用的TN元件具有聚酰亚胺配向膜,并且两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。该元件中加入试料后由利用紫外线而聚合的黏接剂加以密封。对该TN元件施加脉波电压(pulse voltage)(5V下60微秒)进行充电。利用高速电压计以16.7毫秒为间隔测定衰减电压,求出单位周期内的电压曲线与横轴间的面积A。面积B是未衰减时的面积。电压保持率是面积A相对于面积B的百分率。
电压保持率(VHR-2;80℃;%):测定中所使用的TN元件具有聚酰亚胺配向膜,并且两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。该元件中加入试料后由利用紫外线而聚合的黏接剂加以密封。对该TN元件施加脉波电压(5V下60微秒)进行充电。利用高速电压计以16.7毫秒为间隔测定衰减电压,求出单位周期内的电压曲线与横轴间的面积A。面积B是未衰减时的面积。电压保持率是面积A相对于面积B的百分率。
电压保持率(VHR-3;25℃;%):照射紫外线后,测定电压保持率,评价试料对紫外线的稳定性。具有较大VHR-3的组成物对紫外线具有较大的稳定性。测定中所使用的TN元件具有聚酰亚胺配向膜,并且单元间隙为5μm。在该元件中注入试料,照射光20分钟。光源是超高压水银灯(ultra-highpressure mercury lamp)USH-500D(优秀(Ushio)电机制造),元件与光源的间隔为20cm。VHR-3的测定中是以16.7毫秒为间隔测定衰减电压。VHR-3较好的是大于等于90%,更好的是大于等于95%。
电压保持率(VHR-4;25℃;%):将注入有试料的TN元件在80℃恒温槽内加热500小时后,测定电压保持率,评价试料对热的稳定性。具有较大VHR-4的组成物对热具有较大的稳定性。VHR-4的测定中是以16.7毫秒为间隔测定衰减电压。
响应时间(τ;在25℃下测定;ms):测定中是使用大冢电子股份有限公司制造的LCD5100型亮度计。光源是卤素灯。将低通滤波器(Low-passfilter)设定为5kHz。在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5.0μm、且扭转角为80度的正常显白模式(normally white mode)TN元件中加入试料。对该元件施加矩形波(60Hz、5V、0.5秒)。此时,自垂直方向对元件照射光,测定穿透元件的光量。当该光量达到最大时穿透率为100%,当该光量达到最小时穿透率为0%。上升时间(τr:rise time;毫秒)是穿透率自90%变化为10%时所需的时间。下降时间(τf:fall time;毫秒)是穿透率自10%变化为90%时所需的时间。响应时间是以上述方式所求出的上升时间与下降时间之和。
电阻率(ρ;在25℃下测定;Ωcm):在具备电极的容器中注入1.0mL的试料。对该容器施加直流电压(10V),测定10秒后的直流电流。电阻率是由下式算出。(电阻率)={(电压)×(容器的电容量)}/{(直流电流)×(真空的介电常数)}。
气相层析(gas chromatography)分析:测定中是使用岛津制作所制造的GC-14B型气相层析仪。载体气体(carrier gas)是氦(2mL/分钟)。将试料气化室(vaporizing chamber)设定为280℃,将检测器(FID)设定为300℃。成分化合物的分离是使用安捷伦科技有限公司(AgilentTechnologies Inc.)制造的毛细管柱(capillary column)DB-1(长度为30m,内径为0.32mm,膜厚为0.25μm;固定液相为二甲基聚硅氧烷;无极性)。将该管柱在200℃下保持2分钟,然后以5℃/分钟的比例升温至280℃。将试料制备成丙酮溶液(0.1wt%)后,将其中1μL注入试料气化室中。记录计是岛津制作所制造的C-R5A型色谱数据处理机(Chromatopac)或其同等品。所获得的气相层析图显示有与成分化合物相对应的峰值保持时间及峰值面积。
用以稀释试料的溶剂可使用氯仿(chloroform)、己烷(hexane)等。为分离成分化合物,可使用如下毛细管柱:安捷伦科技有限公司(AgilentTechnologies Inc.)制造的HP-1(长度为30m,内径为0.32mm,膜厚为0.25μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)制造的Rtx-1(长度为30m,内径为0.32mm,膜厚为0.25μm)、SGE国际公司(SGE InternationalPty.Ltd)制造的BP-1(长度为30m,内径为0.32mm,膜厚为0.25μm)。为防止化合物峰值重叠,亦可使用岛津制作所制造的毛细管柱CBP1-M50-025(长度为50m,内径为0.25mm,膜厚为0.25μm)。
组成物中所含有的液晶化合物的比例可利用如下方法算出。液晶化合物可利用气相层析法来检测出。气相层析图中峰值的面积比与液晶化合物的比例(莫耳数)相当。使用如上所记载的毛细管柱时,各液晶化合物的修正系数(correction coefficient)可为1。因此,液晶化合物的比例(wt%)是由峰值的面积比算出。
利用实施例来详细说明本发明。本发明并不受下述实施例限定。比较例及实施例中的化合物是根据下述表3的定义而由符号表示。表3中,与1,4-亚环己基相关联的组态是反式组态。实施例中,符号后括号内的编号与较好化合物的编号相对应。(-)的符号表示其他液晶化合物。液晶化合物的比例(百分率)是相对于液晶组成物总重量的重量百分率(wt%),液晶组成物中含有其他杂质。最后,总结组成物的特性值。
表3 使用符号的化合物的表述法
        R-(A1)-Z1-......-Zn-(An)-R′
Figure GSB00001045168400241
[比较例1]
自国际公开2005-007775小册子中所揭示的组成物中选择实施例95。其根据在于:该组成物中含有化合物(1-2)、化合物(3)、化合物(4-1)、及化合物(5),旋转黏度最小。该组成物的成分及特性如下所述。
Figure GSB00001045168400251
NI=75.0℃;Δn=0.109;Vth=1.88V;γ1=59mPa·s。
[实施例1]
实施例1的组成物与比较例1相比,具有较小的旋转黏度。
Figure GSB00001045168400252
NI=79.2℃;Tc-20℃;Δn=0.124;Δε=2.8;Vth=2.42V;γ1=39.9mPa·s;τ=6.1ms;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.1%。
[实施例2]
实施例2的组成物与比较例1相比,具有较小的旋转黏度。
Figure GSB00001045168400253
Figure GSB00001045168400261
NI=85.1℃;Tc-20℃;Δn=0.124;Δε=2.8;Vth=2.50V;γ1=40.5mPa·s;τ=6.1ms;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.2%。
[实施例3]
实施例3的组成物与比较例1相比,具有较小的旋转黏度。
Figure GSB00001045168400262
NI=78.4℃;Tc -20℃;Δn=0.126;Δε=3.1;Vth=2.35V;γ1=47.7mPa·s;τ=6.5ms;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.1%;VHR-3=97.9%。
[实施例4]
Figure GSB00001045168400263
Figure GSB00001045168400271
NI=70.2℃;Tc -20℃;Δn=0.134;Δε=2.9;Vth=2.39V;γ1=36.9mPa·s;τ=5.7ms;VHR-1=98.9%;VHR-2=98.1%;VHR-3=97.9%。
[实施例5]
Figure GSB00001045168400272
NI=81.3℃;Tc -20℃;Δn=0.114;Δε=3.0;Vth=2.36V;γ1=49.8mPa·s;τ=6.7ms;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.1%;VHR-3=98.1%。
[实施例6]
Figure GSB00001045168400281
NI=72.7℃;Tc -20℃;Δn=0.110;Δε=3.0;Vth=2.34V;γ1=49.1mPa·s;τ=6.7ms;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.2%。
[实施例7]
Figure GSB00001045168400282
NI=73.8℃;Tc -20℃;Δn=0.113;Δε=3.2;Vth=2.30V;γ1=43.2mPa·s;τ=6.3ms;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.1%。
[实施例8]
Figure GSB00001045168400283
NI=78.3℃;Tc -20℃;Δn=0.112;Δε=3.1;Vth=2.35V;γ1=42.9mPa·s;τ=6.2ms;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.1%;VHR-3=98.2%。
[实施例9]
Figure GSB00001045168400291
NI=81.3℃;Tc -20℃;Δn=0.122;Δε=2.8;Vth=2.45V;γ1=48.3mPa·s;τ=6.6ms;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.1%;VHR-3=98.1%。
[实施例10]
Figure GSB00001045168400292
NI=73.2℃;Tc -20℃;Δn=0.110;Δε=2.9;Vth=2.40V;γ1=37.5mPa·s;τ=5.8ms;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.2%。
本发明的液晶组成物具有较大的介电常数异向性,因此有助于使元件的临界电压低、消耗功率小及对比度大。并且,本发明的液晶组成物是在初始阶段不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大电阻率的组成物,因此有助于使元件的电压保持率大及对比度大。进而,本发明的液晶组成物是长时间使用后不仅在室温下,而且在高温下亦具有较大电阻率的组成物,因此组成物对紫外线及热的稳定性高,液晶显示元件的寿命延长。自该些特性考虑,本发明的液晶组成物可较好地用于液晶投影仪、液晶电视等中所使用的AM元件。

Claims (24)

1.一种液晶组成物,其特征在于其含有选自式(1-1)及式(1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第一成分、选自式(2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第二成分、及选自式(3)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第三成分,并且上述液晶组成物具有向列相;
Figure FSB00001045168300011
此处,R1是碳数为1至12的烷基;R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;X1、X2、X3及X4独立是氢或氟;Y1是氟、氯、或三氟甲氧基。
2.根据权利要求1所述的液晶组成物,其特征在于其中第二成分是选自式(2-1)至式(2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物;
Figure FSB00001045168300012
此处,R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
3.根据权利要求2所述的液晶组成物,其特征在于其中第二成分是选自式(2-1)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的液晶组成物,其特征在于其中相对于液晶组成物的总重量,第一成分的比例为5wt%至40wt%的范围,第二成分的比例为5wt%至30wt%的范围,并且第三成分的比例为25wt%至70wt%的范围。
5.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的液晶组成物,其特征在于其中更含有选自式(4-1)或式(4-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第四成分;
Figure FSB00001045168300021
此处,R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环B、环C及环E独立是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基;环D是1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或3-氟-1,4-亚苯基;p为0或1。
6.根据权利要求5所述的液晶组成物,其特征在于其中更含有选自式(4-1-1)至式(4-1-4)以及式(4-2-1)至式(4-2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第四成分;
Figure FSB00001045168300031
此处,R2及R3独立是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
7.根据权利要求6所述的液晶组成物,其特征在于其中第四成分是选自式(4-1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
8.根据权利要求6所述的液晶组成物,其特征在于其中第四成分是选自式(4-1-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
9.根据权利要求6所述的液晶组成物,其特征在于其中第四成分是选自式(4-2-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
10.根据权利要求6所述的液晶组成物,其特征在于其中第四成分是选自式(4-1-2)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(4-1-3)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
11.根据权利要求5所述的液晶组成物,其特征在于其中相对于液晶组成物的总重量,第四成分的比例为5wt%至50wt%的范围。
12.根据权利要求1所述的液晶组成物,其特征在于其中更含有选自式(5)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第五成分;
Figure FSB00001045168300041
此处,R3是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环A独立是1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基或2,5-嘧啶;Z1独立是单键、乙烯、羰氧基或二氟亚甲氧基;X1及X2独立是氢或氟;Y1是氟、氯或三氟甲氧基;n为1或2。
13.根据权利要求5所述的液晶组成物,其特征在于其中更含有选自式(5)所示的化合物族群中的至少一种化合物作为第五成分;
Figure FSB00001045168300042
此处,R3是碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基或任意氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环A独立是1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基或2,5-嘧啶;Z1独立是单键、乙烯、羰氧基或二氟亚甲氧基;X1及X2独立是氢或氟;Y1是氟、氯或三氟甲氧基;n为1或2。
14.根据权利要求13所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-1)至式(5-12)所示的化合物族群中的至少一种化合物;
Figure FSB00001045168300051
此处,R4是碳数为1至12的烷基或碳数为2至12的烯基。
15.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-6)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
16.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-9)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
17.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-10)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
18.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物。
19.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-6)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
20.根据权利要求14所述的液晶组成物,其特征在于其中第五成分是选自式(5-9)所示的化合物族群中的至少一种化合物以及选自式(5-11)所示的化合物族群中的至少一种化合物的混合物。
21.根据权利要求13所述的液晶组成物,其特征在于其中相对于液晶组成物的总重量,第五成分的比例为5wt%至30wt%的范围。
22.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的液晶组成物,其特征在于其中向列相的上限温度大于等于70℃,在25℃于波长589nm下的光学异向性大于等于0.08,并且在25℃于频率1kHz下的介电常数异向性大于等于2。
23.一种液晶显示元件,其特征在于其含有如权利要求1至22中任一权利要求所述的液晶组成物。
24.根据权利要求23所述的液晶显示元件,其特征在于其中液晶显示元件的运作模式为TN模式、OCB模式或IPS模式,液晶显示元件的驱动方式为主动矩阵方式。
CN2008800053919A 2007-02-19 2008-02-05 液晶组成物以及液晶显示元件 Active CN101652453B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007037751 2007-02-19
JP037751/2007 2007-02-19
PCT/JP2008/051855 WO2008102641A1 (ja) 2007-02-19 2008-02-05 液晶組成物および液晶表示素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101652453A CN101652453A (zh) 2010-02-17
CN101652453B true CN101652453B (zh) 2013-10-09

Family

ID=39709919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800053919A Active CN101652453B (zh) 2007-02-19 2008-02-05 液晶组成物以及液晶显示元件

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8012369B2 (zh)
EP (1) EP2116587B1 (zh)
JP (1) JP5163635B2 (zh)
KR (1) KR101465818B1 (zh)
CN (1) CN101652453B (zh)
TW (1) TWI409320B (zh)
WO (1) WO2008102641A1 (zh)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5481812B2 (ja) * 2007-09-13 2014-04-23 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
EP2302015B1 (en) * 2008-05-15 2016-10-05 JNC Corporation Optically isotropic liquid crystalline medium, and optical element
CN104861989A (zh) * 2008-12-08 2015-08-26 Jnc株式会社 液晶组成物以及液晶显示元件
KR101656903B1 (ko) * 2009-02-09 2016-09-12 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
JP5299082B2 (ja) * 2009-05-19 2013-09-25 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
TWI535829B (zh) 2009-05-29 2016-06-01 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
TWI461513B (zh) * 2009-11-17 2014-11-21 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
TWI482841B (zh) * 2009-11-27 2015-05-01 Jnc Corp 液晶顯示元件
TWI491712B (zh) 2010-02-12 2015-07-11 Jnc Corp 液晶組成物以及液晶顯示元件
KR20120117952A (ko) * 2011-04-14 2012-10-24 삼성디스플레이 주식회사 액정 조성물 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
CN103717707B (zh) * 2011-08-01 2016-06-22 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器
CN102337139A (zh) 2011-08-02 2012-02-01 江苏和成化学材料有限公司 液晶组合物和含有该液晶组合物的液晶显示器件
CN104812872B (zh) * 2013-03-04 2016-06-15 Dic株式会社 液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件
WO2014155499A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2014155491A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP6015847B2 (ja) * 2013-03-25 2016-10-26 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2014155473A1 (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
CN105102586B (zh) * 2013-03-25 2017-10-10 Dic株式会社 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN103351875B (zh) * 2013-06-25 2015-02-04 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN104342169B (zh) * 2013-08-08 2016-05-18 江苏和成显示科技股份有限公司 一种适用于共面转换模式的液晶组合物及其应用
WO2015093193A1 (ja) * 2013-12-16 2015-06-25 Dic株式会社 アルケニルエーテル化合物及びこれを用いた液晶組成物
JP5958661B2 (ja) * 2013-12-25 2016-08-02 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5958662B2 (ja) * 2013-12-25 2016-08-02 Dic株式会社 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
CN105482828B (zh) * 2014-09-19 2018-09-21 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN105505402B (zh) * 2014-10-20 2018-03-23 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105567254B (zh) * 2014-10-20 2018-03-23 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN105586048B (zh) * 2014-10-20 2018-02-16 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN105586051B (zh) * 2014-10-20 2018-05-04 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105586052B (zh) * 2014-10-20 2018-03-23 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105586057B (zh) * 2014-10-20 2018-01-30 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105586053B (zh) * 2014-10-20 2018-09-21 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105586049B (zh) * 2014-10-20 2018-05-04 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN105505403B (zh) * 2014-10-20 2018-07-24 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN104449763B (zh) * 2014-11-24 2017-02-01 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示器件
CN104388099B (zh) * 2014-11-24 2017-01-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示器件
CN104327860B (zh) * 2014-11-24 2016-08-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示器件
KR20170095272A (ko) * 2014-12-18 2017-08-22 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 조성물 및 이것을 이용한 액정 표시 소자
CN104560057B (zh) * 2014-12-31 2016-09-07 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物
WO2016115719A1 (zh) * 2015-01-23 2016-07-28 北京欣奕华科技有限公司 液晶化合物及其制备方法、液晶组合物和液晶显示面板
CN106147787B (zh) * 2015-04-23 2018-10-30 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN106147786B (zh) * 2015-04-23 2018-10-30 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN106147793B (zh) 2015-04-23 2018-01-30 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN106147785B (zh) * 2015-04-23 2018-02-16 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
CN106147792B (zh) * 2015-04-23 2018-11-02 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN106147789B (zh) * 2015-04-23 2018-01-30 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN104946266B (zh) * 2015-07-13 2017-12-19 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物
KR20180037229A (ko) * 2015-08-05 2018-04-11 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
RU2633578C2 (ru) * 2015-08-19 2017-10-13 Самсунг Электроникс Ко., Лтд. Мезогенные соединения, жидкокристаллические композиции, содержащие эти соединения, и устройства для высокочастотной техники
CN106635055A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其应用
CN106635056B (zh) * 2015-11-02 2018-09-11 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN106635057B (zh) * 2015-11-02 2018-09-11 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN108690638B (zh) * 2017-04-06 2021-08-31 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1046693A1 (en) * 1999-04-19 2000-10-25 Chisso Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
CN1823151A (zh) * 2003-07-11 2006-08-23 默克专利股份有限公司 包含单氟三联苯化合物的液晶介质

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3660505A (en) 1969-08-27 1972-05-02 Exxon Research Engineering Co Hindered alkenyl phenols from quinone methide
JPH072656B2 (ja) 1988-07-05 1995-01-18 セイコーエプソン株式会社 液晶化合物
JP2696557B2 (ja) 1989-03-07 1998-01-14 チッソ株式会社 トリフルオロベンゼン誘導体
JPH10251186A (ja) 1997-03-10 1998-09-22 Chisso Corp ハロゲン置換ベンゼン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP4534287B2 (ja) 1999-04-19 2010-09-01 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP4505898B2 (ja) * 1999-10-25 2010-07-21 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE10247986A1 (de) 2002-10-15 2004-04-29 Merck Patent Gmbh Photostabiles flüssigkristallines Medium
CN101031631B (zh) * 2004-10-04 2013-02-13 Jnc株式会社 液晶组成物以及液晶显示元件
JP5076642B2 (ja) * 2006-05-31 2012-11-21 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE602007002744D1 (de) * 2006-05-31 2009-11-26 Chisso Corp Flüssigkristallzusammensetzungen und Flüssigkristallanzeigevorrichtung
JP5320718B2 (ja) * 2006-10-05 2013-10-23 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1046693A1 (en) * 1999-04-19 2000-10-25 Chisso Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
CN1823151A (zh) * 2003-07-11 2006-08-23 默克专利股份有限公司 包含单氟三联苯化合物的液晶介质

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008102641A1 (ja) 2008-08-28
EP2116587B1 (en) 2013-09-11
US8012369B2 (en) 2011-09-06
CN101652453A (zh) 2010-02-17
KR20100014802A (ko) 2010-02-11
TWI409320B (zh) 2013-09-21
JP5163635B2 (ja) 2013-03-13
US20100060843A1 (en) 2010-03-11
EP2116587A4 (en) 2012-12-12
JPWO2008102641A1 (ja) 2010-05-27
EP2116587A1 (en) 2009-11-11
KR101465818B1 (ko) 2014-11-26
TW200840858A (en) 2008-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101652453B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102292412B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102834487B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102307968B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102498189B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102197108B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102131894B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN104105779B (zh) 液晶组合物与其用途、及液晶显示组件
CN101778924B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102666786B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN101772561B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102449114B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102186946B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102239232A (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102131895B (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102858918A (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN102575168B (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN103119127A (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN103038313A (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102712844A (zh) 液晶显示元件
CN102575166A (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102666785A (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件
CN103189471A (zh) 液晶组成物及液晶显示元件
CN102918135A (zh) 液晶组成物以及液晶显示组件
CN102144017A (zh) 液晶组成物以及液晶显示元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: JNC CORPORATION

Free format text: FORMER OWNER: CHISSO CORPORATION

Effective date: 20111012

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20111012

Address after: Japan Tokyo Chiyoda Otemachi two chome 2 No. 1

Applicant after: JNC Corporation

Co-applicant after: Chisso Petrochemical Corporation

Address before: Japan Osaka Osaka North Island in the three chome 3 No. 23

Applicant before: Chisso Corporation

Co-applicant before: Chisso Petrochemical Corporation

C53 Correction of patent for invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: Japan Tokyo Chiyoda Otemachi two chome 2 No. 1

Applicant after: JNC Corporation

Co-applicant after: Chisso Petrochemical Corp.

Address before: Japan Tokyo Chiyoda Otemachi two chome 2 No. 1

Applicant before: JNC Corporation

Co-applicant before: Chisso Petrochemical Corporation

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant