JP5551125B2 - 液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明は、液晶媒体、電気光学的目的のためのこの使用およびこの媒体を含むディスプレイに関する。

液晶は、このような物質の光学的特性が印加される電圧により改変され得るため、原理的に、ディスプレイ装置における誘電体として用いられる。液晶に基づく電気光学的装置は、当業者に極めてよく知られており、種々の効果に基づくことができる。このような装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルである。最も一般的なディスプレイ装置は、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有する。

液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性並びに電場および電磁気放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度を有し、およびセルにおいて短いアドレス時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを生じなければならない。

さらに、これらは、通常の駆動温度において、即ち、室温よりも高いおよび低い可能な限り広い範囲において、好適な中間相、例えば前述のセルについてのネマティックまたはコレステリック中間相を有しなければならない。液晶は、一般的に、多くの成分の混合物として用いられるため、成分が、互いに容易に混和性であることが重要である。他の特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび応用分野に依存して、種々の要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有しなければならない。

例えば、個別の画素を切り換えるための集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）について、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的低い複屈折、極めて高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性並びに一層低い蒸気圧を有する媒体が望ましい。
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。個別の画素を個別に切り換えるために用いることができる非線形素子は、例えば能動的素子（即ちトランジスタ）である。次に、用語「アクティブマトリックス」を用い、ここで、２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。

基板材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイの大きさを制限する。この理由は、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
好ましく、さらに有望なタイプ２の場合において、用いられる電気光学効果は、通常ＴＮ効果である。２つの技術の間で、区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶形もしくは無定形シリコンを基材とするＴＦＴ。後者の技術については、世界中で格別の研究努力が実施されている。

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、一方他方のガラス板は、この内側に、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像に対する悪影響をほとんど有していない。この技術はまた、フィルター素子が各々の切換可能な画素に対向するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色可能性ディスプレイに拡張することができる。

ＴＦＴディスプレイは、通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
用語ＭＬＣディスプレイは、ここで、集積非線型素子を備えたすべてのマトリックスディスプレイを含み、即ちアクティブマトリックスに加えて、受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を有するディスプレイをも含む。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、特に、ＴＶ用途に（例えば、ポケット型ＴＶ）、またはコンピューター用途（ラップトップ）および自動車もしくは航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、また、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切に高い比抵抗値による困難が生じる[非特許文献１；非特許文献２]。

抵抗値が減少するに従って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗値は一般に、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて減少するため、許容し得る有効寿命を得るためには、高い（初期）抵抗値は極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合、極めて高い比抵抗値を達成することは、従来不可能であった。さらに、温度上昇に伴って、並びに熱暴露および／またはＵＶへの暴露の後に、比抵抗値が、可能な限り小さい上昇を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性もまた、特に不利である。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生じず、かつ粘度の温度依存性が可能な限り低いことが要求される。従って、従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たさない。

従って、これらの欠点を有しないか、または有しても小さい程度のみである、極めて高い比抵抗値および同時に大きい動作温度範囲、低温においても短い応答時間および低いしきい値電圧を有するＭＬＣディスプレイに対する多大の要求が継続している。

背面照射を用いる、即ち透過的に、および所望により半透過的に(transflectively)動作する、液晶ディスプレイに加えて、反射性液晶ディスプレイもまた、特に興味深い。これらの反射性液晶ディスプレイは、周囲光を情報ディスプレイに用いる。従って、これらは、対応する大きさおよび解像度を有する背面照射された液晶ディスプレイよりも顕著に低いエネルギーを消費する。ＴＮ効果は、極めて良好なコントラストにより特徴づけられるため、このタイプの反射性ディスプレイは、明るい周囲条件下でさえも容易に読みとり可能である。これは、すでに、例えば腕時計およびポケット型計算機において用いられるように、単純な反射性ＴＮディスプレイとして知られている。

しかし、原理はまた、高品質、一層高解像度のアクティブマトリックスアドレスディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイに適用することができる。ここで、すでに、一般的に慣用の透過性ＴＦＴ−ＴＮディスプレイにおける場合のように、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶を用いることは、低い光学的遅延（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的遅延により、コントラストの通常は許容し得る低い視野角依存性がもたらされる（特許文献１参照）。反射性ディスプレイにおいて、低い複屈折を有する液晶を用いることは、透過性ディスプレイにおけるよりもさらに一層重要である。その理由は、反射性ディスプレイにおいて、光が通過する有効な層の厚さが、同一の層の厚さを有する透過性ディスプレイの約２倍大きいからである。

ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルにおいて、このセルには以下の利点を容易にする媒体が望ましい：
−拡大したネマティック相範囲（特に、低温の方向に）、
−低温においてさえも、貯蔵に際して安定である、
−超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射線に対する増大した抵抗性（一層長い有効寿命）。
−反射性ディスプレイについての低い光学的複屈折（Δｎ）。

従来技術から利用できた媒体は、これらの利点を達成し、一方同時に他のパラメーターを維持することを可能にしない。
スーパーツイスト（ＳＴＮ）セルの場合、一層大きい時分割特性および／または一層低いしきい値電圧および／または一層広いネマティック相範囲（特に低温における）が可能である媒体が望ましい。この目的のために、利用できるパラメーター寛容度（透明点、スメクティック−ネマティック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が、早急に望まれている。

ドイツ国特許第３０ ２２ ８１８号明細書 トガシ・エス、セキグチ・ケー、タナベ・エイチ、ヤマモト・イー、ソリマチ・ケー、タジマ・イー、ワタナベ・エイチ、シミズ・エイチ（TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H.）、プロク・ユーロディスプレイ（Proc. Eurodisplay）84, １９８４年９月：A210-288 マトリックス・エルシーディー・コントロールド・バイ・ダブル・ステージ・ダイオード・リングズ（Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings）、１４１頁以降、Paris ストロマー・エム（STROMER, M.）、プロク・ユーロディスプレイ（Proc. Eurodisplay）84, １９８４年９月: デザイン・オブ・シン・フィルム・トランジスタズ・フォア・マトリックス・アドレシング・オブ・テレビジョン・リキッド・クリスタル・ディスプレイズ（Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays）、１４５頁以降、Paris

本発明は、前述の欠点を有しないか、または有しても小さい程度のみであり、かつ好ましくは同時に極めて低いしきい値電圧および同時に電圧保持比（ＶＨＲ）についての高い値を有する、特にこのタイプのＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体を提供する目的を有する。

ここで、この目的は、本発明の媒体をディスプレイにおいて用いる場合に達成することができることが見出された。

従って、本発明は、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、式Ｉ

で表される１種または２種以上の化合物および
式ＩＡ

式中、個別の基は、以下の意味を有する：
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化または非置換アルキル基であり、ここで、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、各々の場合において、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、

−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていることができ、

Ｘ^１は、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＮ、各々６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｘ^２は、各々の場合において、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＮ、各々６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり、

Ｚ^１およびＺ^２は、各々、互いに独立して、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または単結合であり、ここで、Ｚ^１≠Ｚ^２であり、

は、各々、互いに独立して、

であり、
Ｌ^１−４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦである、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。

式ＩおよびＩＡで表される化合物は、広範囲の用途を有する。置換基の選択に依存して、これらの化合物は、液晶媒体を主として構成する基材として作用することができる；しかし、また、式ＩおよびＩＡで表される化合物を、別の群の化合物からの液晶基材に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電異方性および／または光学異方性を変化させることができ、および／またはこのしきい値電圧および／またはこの粘度を最適にすることができる。本発明の混合概念により、従来技術から、これらの極めて良好な信頼性およびＶ_ｔｈ／γ_１比率により区別される混合物、特に２．５Ｖおよび３．３Ｖ混合物が得られる。

純粋な状態において、式ＩおよびＩＡで表される化合物は無色であり、電気光学的使用に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらは、化学的、熱的および光に対して安定である。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、アルキル基および／またはアルコキシ基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは、直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、従って好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。

オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビニル、プロプ−１−もしくはプロプ−２−エニル、ブト−１−、−２−もしくは−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−もしくは−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−もしくは−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−もしくは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−もしくは−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−もしくは−８−エニル、またはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−もしくは−９−エニルである。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２基が−Ｏ−により置換されており、１つが−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭素原子を有する。

従って、これらは、特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されており、隣接するＣＨ_２基が、ＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは、直鎖状であり、４〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、ＣＮまたはＣＦ_３により単置換されたアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ_３による置換は、任意の所望の位置においてである。
Ｒ^１および／またはＲ^２が、少なくともハロゲンにより単置換されたアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好ましくはＦである。得られた基はまた、過フッ素化基を含む。単置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置であることができるが、好ましくはω位においてである。

分枝した翼基Ｒ^１および／またはＲ^２を含む化合物は、時々、慣用の液晶基材への一層良好な溶解性により、重要であり得るが、これらが光学的に活性である場合には、特にキラルなドーパントとして重要である。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電材料の成分として好適である。

このタイプの分枝基は、一般的に、１つより多くない鎖分枝を含む。好ましい分枝基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシおよび１−メチルヘプチルオキシである。

Ｒ^１および／またはＲ^２が、２つまたは３つ以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは分枝状であり、３〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。

式Ｉおよび１Ａで表される化合物は、文献（例えば標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie［有機化学の方法］、Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前述の反応に好適な反応条件下で、自体公知の方法により調製する。また、ここで、自体公知であるが、ここでは一層詳細には述べないが変法を用いることができる。式ＩＡで表される化合物は、例えば、EP 1 046 693 A1およびEP 1 046 694 A1から知られている。式Ｉで表される化合物は、例えば、EP 0 334 911 B1に記載されている。

本発明はまた、このタイプの媒体を含む電気光学的ディスプレイ（特に、フレームと共にセルを形成する２枚の面平行外板、外板上の個別の画素を切り換えるための、集積非線形素子、並びにセル中に配置された、正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマティック液晶混合物を有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）およびこれらの媒体の、電気光学的目的のための使用に関する。

本発明の液晶混合物は、利用できるパラメーター寛容度の顕著な拡大を可能にする。
透明点、低温における粘度、熱的およびＵＶ安定性並びに誘電異方性の達成可能な組み合わせは、従来技術からの以前の材料に比較してはるかに優れている。
EP 1 046 693 A1に開示されている混合物と比較して、本発明の混合物は、高い透明点、低いγ_１値および１００℃におけるＶＨＲについての極めて高い値を有する。本発明の混合物は、好ましくは、３．３および２．５Ｖドライバーを有するノート型ＰＣ用途用のＴＮ−ＴＦＴ混合物として適する。

本発明の液晶混合物は、−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマティック相を維持しながら、７０℃を超える、好ましくは７５℃を超える、特に好ましくは８０℃を超える透明点、同時に≧６、好ましくは≧８の誘電異方性値Δε並びに優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを得ることを可能にする比抵抗値についての高い値を達成することを可能にする。特に、この混合物は、低い動作電圧により特徴づけられる。ＴＮしきい値は、１．８Ｖより低く、好ましくは１．５Ｖより低く、特に好ましくは＜１．３Ｖである。

また、本発明の混合物の成分の好適な選択により、他の有利な特性を維持しながら、一層高いしきい値電圧において一層高い透明点（例えば１１０℃を超える）を達成することが可能であるか、または一層低いしきい値電圧において一層低い透明点を達成することが可能であることは、言うまでもない。わずかにのみ対応して増大する粘度において、同様に、比較的大きい．．および従って比較的低いしきい値を有する混合物を得ることが可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、グーチ(Gooch)およびタリー(Tarry)の第一透過率極小値で好ましく動作し[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]、ここで、特に好ましい電気光学的特性、例えば特性曲線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて、一層低い誘電異方性は、第二極小値において、類似ディスプレイにおけるのと同一のしきい値電圧において十分である。

これは、シアノ化合物を含む混合物の場合と比較して、本発明の混合物を用いて第一極小値において顕著に高い比抵抗値を達成することを可能にする。個別の成分およびこれらの重量割合を好適に選択することにより、当業者は、ＭＬＣディスプレイの既定の層の厚さに必要な複屈折率を、簡単で常習的な方法を用いて設定することができる。

２０℃における流動粘度ν_２０は、好ましくは＜６０ｍｍ^２・ｓ^−１、特に好ましくは＜５０ｍｍ^２・ｓ^−１である。本発明の混合物の２０℃における回転粘度γ_１は、好ましくは＜１４０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは＜１２０ｍＰａ・ｓである。ネマティック相範囲は、好ましくは少なくとも１００°、特に少なくとも１１０°である。この範囲は、好ましくは少なくとも−４０°〜＋８０℃まで拡大される。

短い応答時間が、液晶ディスプレイにおいて望ましい。これは、特に、ビデオ再生が可能であるディスプレイに該当する。このタイプのディスプレイ用に、多くとも１６ｍｓの応答時間（合計：ｔ_ｏｎ＋ｔ_ｏｆｆ）が必要である。応答時間の上限は、画像リフレッシュ周波数により決定される。

「電圧保持率」（ＨＲ）の測定値は、［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］式ＩおよびＩＡで表される化合物を含む本発明の混合物は、式ＩＡで表される化合物の代わりに例えば、式

で表されるシアノフェニルシクロヘキサン類または式

で表されるエステル類を、含む類似する混合物よりも、温度の上昇に伴うＨＲの減少が顕著に小さいことを示した。

本発明の混合物のＵＶ安定性はまた、顕著に一層良好である。即ち、これらは、ＵＶにさらされた場合におけるＨＲの減少が顕著に一層小さい。

式Ｉは、好ましくは、式Ｉ−１〜Ｉ−１５で表される化合物を包含する：

式中、Ｒ^１は、請求項１において定義した通りである。Ｒ^１は、好ましくはＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３、ＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２またはＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２である。

好ましいのは、少なくとも１種の式Ｉ−２、Ｉ−６、Ｉ−７および／またはＩ−９で表される化合物、特に好ましくは、各々の場合において、式Ｉ−２で表される少なくとも１種の化合物を含む、本発明の媒体である。

式ＩＡで表される特に好ましい化合物は、式ＩＡ−１〜ＩＡ−２４：

式中、Ｒ^２は、前に定義した通りである、
で表される化合物である。

これらの好ましい化合物の中で、特に好ましいのは、式ＩＡ−２、ＩＡ−３、ＩＡ−５、ＩＡ−６およびＩＡ−１４、ＩＡ−１５およびＩＡ−１８で表される化合物、特に式ＩＡ−３およびＩＡ−１５で表される化合物である。
式ＩＡおよびＩＡ−１〜ＩＡ−２４で表される化合物中のＲ^２は、好ましくはＨ、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３、ｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、さらに１Ｅ−または３−アルケニル、特にＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２またはＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２である。

好ましい態様を、以下に示す：
−媒体は、式ＩＡ−１〜ＩＡ−２４からなる群から選択された１種、２種または３種以上の化合物を含む；
−媒体は、好ましくは、各々の場合において、式Ｉ−１およびＩＡ−１５で表される１種または２種以上、好ましくは２種または３種の化合物（同族体）を含む；
−媒体は、好ましくは、各々の場合において、式Ｉ−１およびＩＡ−３で表される１種または２種以上、好ましくは２種または３種の化合物（同族体）を含む；

−媒体は、さらに、一般式ＩＩ〜ＶＩ：

式中、個別の基は、以下のように定義される：
Ｒ^０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシであり、
Ｚ^０は、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＯＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｏ−であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１である、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含み、ここで、式ＩＩで表される化合物は、式Ｉと同一ではない。

式ＩＶで表される化合物は、好ましくは、

である。

−媒体は、さらに、一般式ＶＩＩ〜ＸＩＩＩからなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む：

式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、各々、互いに独立して、請求項４において定義した通りである。Ｙ^３およびＹ^４は、ＨまたはＦである。Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は、好ましくは、各々６個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。

−媒体は、さらに、式Ｅａ〜Ｅｅ

式中、Ｒ^０は、請求項４において定義した通りである、
で表される１種または２種以上のエステル化合物を含む；

−式Ｅａ〜Ｅｅで表される化合物の比率は、好ましくは１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％である；
−全体としての混合物中の式ＩＡおよびＩ〜ＶＩで表される化合物の合計の比率は、少なくとも５０重量％である；
−全体としての混合物中の式Ｉで表される化合物の比率は、５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である；
−全体としての混合物中の式ＩＡで表される化合物の比率は、５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である；
−全体としての混合物中の式ＩＩ〜ＶＩで表される化合物の比率は、３０〜８０重量％である；

−

は、好ましくは、

である。

−媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩで表される化合物を含む；
−Ｒ^０は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである；
−媒体は、本質的に、式ＩＡおよびＩ〜ＶＩで表される化合物からなる；

−媒体は、さらに、好ましくは以下の一般式ＸＩＶ〜ＸＶＩＩからなる群から選択された化合物を含み：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、前に定義した通りであり、１，４−フェニレン環は、ＣＮ、塩素またはフッ素により置換されていることができる。１，４−フェニレン環は、好ましくは、フッ素原子により単置換または多置換されている。

−媒体は、さらに、式ＸＶＩＩＩおよび／またはＸＩＸ

式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、各々、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である、
で表される１種または２種以上の化合物を含む。

−媒体は、さらに、１種、２種、３種または４種以上、好ましくは２種または３種の、式

式中、「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ^＊」は、以下に定義する通りである、
で表される化合物を含む。
本発明の混合物中の式Ｏ１および／またはＯ２で表される化合物の比率は、好ましくは５〜１０重量％である。
−媒体は、好ましくは、５〜３５重量％の化合物ＩＶａを含む。
−媒体は、好ましくは、Ｘ^０がＦまたはＯＣＦ_３である、式ＩＶａで表される１種、２種または３種の化合物を含む。

−媒体は、好ましくは、式ＩＩａ〜ＩＩｇで表される１種または２種以上の化合物を含み、

式中、Ｒ^０は、前に定義した通りである。式ＩＩａ〜ＩＩｇで表される化合物において、Ｒ^０は、好ましくはＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル、さらにｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチルである。

−（Ｉ＋ＩＡ）：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ）の重量比は、好ましくは、１：１０〜１０：１である。
−媒体は、本質的に、一般式ＩＡおよびＩ〜ＸＩＩＩからなる群から選択された化合物からなる。
−Ｘ^０がフッ素であり、Ｒ^０がＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１である、式ＩＶｂおよび／またはＩＶｃで表される化合物の、全体としての混合物中の比率は、２〜２０重量％、特に２〜１５重量％である；

−媒体は、好ましくは、１種、２種または３種、さらに４種の、Ｈ１〜Ｈ１９（ｎ＝１〜１２）：

からなる群から選択された化合物の同族体を含む。

−媒体は、好ましくは、Ｒ^０がメチルである化合物ＩＩｂを含む；

−媒体は、さらに、好ましくは以下の式ＲＩ〜ＲＩＸ

式中、
Ｒ^０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルであり、
Ｙ^１は、ＨまたはＦであり、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、各々、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、各々、互いに独立して、９個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルケニル基である、
からなる群から選択された化合物を含む。

−媒体は、好ましくは、式

式中、ｎおよびｍは、各々、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である、ｎおよびｍは、好ましくは、１、２、３、４、５または６である、
で表される１種または２種以上の化合物を含む。

−媒体は、さらに、１種、２種または３種以上の式ＡＮ１〜ＡＮ１１：

式中、Ｒ^０は、前に定義した通りである、
で表される、縮合環を有する化合物を含む。

「ａｌｋｙｌ」または「ａｌｋｙｌ^＊」の用語は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

「ａｌｋｅｎｙｌ」の用語は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

「ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ」の用語は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状基、即ちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかし、他の位置のフッ素は、除外されない。
「ｏｘａａｌｋｙｌ」の用語は、好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍで表され、式中、ｎは、１〜６であり、ｍは、０〜６である、直鎖状基を包含する。好ましくは、ｎ＝１または２であり、ｍは、０〜６である。

慣用の液晶材料、しかし特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／またはＶＩで表される１種または２種以上の化合物と混合された、式ＩおよびＩＡで表される化合物の比較的小さい比率でさえも、しきい値電圧の顕著な低下およびＶＨＲについての高い値（１００℃）をもたらし、低いスメクティック−ネマティック転移温度を有する広いネマティック相が、同時に観察され、貯蔵寿命が改善されることが見出された。好ましいのは、特に、式ＩおよびＩＡで表される１種または２種以上の化合物に加えて、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物、特に、Ｘ^０がＦまたはＯＣＦ_３である、式ＩＶａで表される化合物を含む混合物である。式ＩＡおよびＩ〜ＶＩで表される化合物は、無色であり、安定であり、互いに、および他の液晶物質と容易に混和可能である。

Ｒ^０およびＸ^０の意味を好適に選択することにより、アドレス時間、しきい値電圧、透過特性曲線の急峻度などを、所望の方法で改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは、一般的に、アルキル基またはアルコキシ基と比較して、短いアドレス時間、改善されたネマティック傾向および弾性定数ｋ_３３（曲がり）とｋ_１１（広がり）との高い比率をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、一般的に、アルキル基およびアルコキシ基と比較して、低いしきい値電圧および小さいｋ_３３／ｋ_１１値をもたらす。

−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、一般的に、単共有結合と比較して高いｋ_３３／ｋ_１１の値をもたらす。ｋ_３３／ｋ_１１の一層大きい値は、例えば、９０°のねじれを有するＴＮセルにおいて、一層平坦な透過特性曲線を容易にし（グレーシェードを達成するために）、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（一層大きい時分割特性）において一層急峻な透過特性曲線を容易にし、その逆もまた同様である。

式Ｉ、ＩＡで表される化合物とＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩで表される化合物との最適な混合比は、実質的に、所望の特性、式Ｉ、ＩＡ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／またはＶＩで表される成分の選択並びに存在できるすべての他の成分の選択に依存する。前述の範囲内の好適な混合比は、場合毎に容易に決定することができる。

本発明の混合物中の式ＩＡおよびＩ〜ＸＩＩＩで表される化合物の総量は、決定的ではない。従って、この混合物は、種々の特性を最適にする目的のために、１種または２種以上の他の成分を含むことができる。しかし、アドレス時間およびしきい値電圧に対して観察される効果は、一般的に、式ＩＡおよびＩ〜ＸＩＩＩで表される化合物の総濃度が高いほど大きくなる。

特に好ましい態様において、本発明の媒体は、Ｘ^０がＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、Ｆ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈである、式ＩＩ〜ＶＩ（好ましくは式ＩＩ、ＩＩＩおよび／またはＩＶ、特にＩＶａ）で表される化合物を含む。式ＩおよびＩＡで表される化合物との好ましい相乗効果は、特に有利な特性をもたらす。特に、式Ｉ、ＩＡおよび式ＩＶａで表される化合物を含む混合物は、これらの低いしきい値電圧により区別される。

本発明の媒体において用いることができる、式ＩＡおよびＩ〜ＸＶＩＩＩ並びにこれらの従属式で表される個別の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして製造することができる。

偏光子、電極基板および表面処理された電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイに慣用の構造に相当する。ここで、慣用の構造の用語は、広く解釈され、また特にポリ−Ｓｉ ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子を含むＭＬＣディスプレイのすべての誘導型および改変型を包含する。

しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく慣用のディスプレイとの顕著な相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
本発明において用いることができる液晶混合物は、自体慣用の方法において製造される。一般的に、少ない方の量で用いる成分の所望の量を、有利には高温で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、十分に混合した後に、例えば蒸留により溶剤を再び除去することも可能である。

誘電体はまた、当業者に知られており、文献中に記載されている他の添加剤、例えば安定剤、ＵＶフィルターおよび酸化防止剤を含むことができる。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドーパントを加えることができる。
Ｃは結晶相を示し、Ｓはスメクティック相を示し、Ｓ_ＣはスメクティックＣ相を示し、Ｎはネマティック相を示し、Ｉはアイソトロピック相を示す。

Ｖ_１０は、１０％透過率にかかわる電圧を示す（板表面に対して垂直の視野角）。ｔ_ｏｎは、Ｖ_１０の数値の２．０倍に対応する動作電圧におけるスイッチオン時間を示し、ｔ_ｏｆｆは、スイッチオフ時間を示す。Δｎは、光学異方性を示す。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε_‖−ε_⊥、この式においてε_‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数を示し、ε_⊥は分子の長軸に対して垂直な誘電定数を示す）。電気光学的データは、他に特に述べない限り、２０℃でＴＮセルにおいて第一極小値（即ち０．５．ｍのｄ・Δｎ値において）で測定する。光学的データは、他に特に述べない限り、２０℃で測定する。

本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を頭文字で示し、その化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って得られる。すべての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である；ｎおよびｍは、整数であり、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である。表Ｂにおけるコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造にかかわる頭文字のみを示す。各場合において、基本構造にかかわる頭文字の後に、ダッシュで分離して、置換基Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊、Ｌ^２＊およびＬ^３＊に関するコードが示されている：

好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢに示す。
表Ａ：

表Ｂ：

特に好ましいのは、式ＩおよびＩＡで表される化合物に加えて、少なくとも１種、２種、３種または４種の表Ｂからの化合物を含む液晶混合物である。

表Ｃ：
表Ｃは、本発明の混合物に一般的に加えられる可能なドーパントを示す。

表Ｄ
例えば本発明の混合物に加えることができる安定剤を、以下に述べる。

以下の例は、本発明を限定せずに、本発明を説明することを意図する。本明細書中、パーセンテージは重量パーセントである。すべての温度を、摂氏度で示す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．は透明点を示す。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは、転移温度を示す。Δｎは、光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を示し、Δεは、誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を示し、流動粘度ν_２０（ｍｍ^２／秒）を、２０℃において決定した。回転粘度γ_１（ｍＰａ・ｓ）を、同様に２０℃において決定した。

例Ｍ１

例Ｍ２

例Ｍ３

例Ｍ４

例Ｍ５

Claims (12)

1. 正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、式Ｉ
   

   

   で表される１種または２種以上の化合物、
   式ＩＡ
   

   

   式中、個別の基は、以下の意味を有する：
   Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化または非置換アルキル基であり、ここで、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、各々の場合において、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、
   

   

   −ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていることができ、
   Ｘ^１は、各々の場合において、互いに独立して、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＮ、各々６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
   Ｘ^２は、各々の場合において、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＯＣＮ、ＮＣＳ、各々６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
   Ｚ^１およびＺ^２は、各々、互いに独立して、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または単結合であり、ここで、Ｚ^１≠Ｚ^２であり、
   

   

   は、各々、互いに独立して、
   

   

   であり、
   Ｌ^１−４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦである、
   で表される１種または２種以上の化合物、および式ＲＩＩ〜ＲＶ
   

   

   式中、
   Ｒ^０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルであり、
   ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、各々、互いに独立して、９個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルケニル基である、
   で表される１種または２種以上の化合物を含み、
   全体としての混合物中の式Ｉおよび式ＩＡで表される化合物の比率が、それぞれ、少なくとも５重量％であることを特徴とする、前記液晶媒体。
2. 式ＲＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
3. 式ＩＡ−１〜ＩＡ−２４：
   

   

   

   

   

   
   

   

   式中、Ｒ ^２ は、請求項１において定義した通りである、
   で表される１種、２種または３種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
4. 式Ｉ−１〜Ｉ−１５
   

   

   

   

   式中、Ｒ ^１ は、請求項１において定義した通りである、
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
5. さらに、一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩ：
   

   

   式中、個別の基は、以下の意味を有する：
   Ｒ ^０ は、Ｈ、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
   Ｘ ^０ は、Ｆ、Ｃｌ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシであり、
   Ｚ ^０ は、−Ｃ _２ Ｆ _４ −、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ _２ Ｈ _４ −、−（ＣＨ _２ ） _４ −、−ＣＦ _２ Ｏ−、−ＯＣＦ _２ −、−ＯＣＨ _２ −または−ＣＨ _２ Ｏ−であり、
   Ｙ ^１ およびＹ ^２ は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
   ｒは、０または１である、
   からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含み、該化合物は、式Ｉで表される化合物と同一ではないことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
6. 全体としての混合物中の式ＩＡおよびＩ〜ＶＩで表される化合物の合計の比率が、少なくとも５０重量％であることを特徴とする、請求項５に記載の液晶媒体。
7. さらに、式Ｅａ〜Ｅｅ
   

   

   式中、Ｒ^０は、Ｈ、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである、
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
8. 式ＩＩａ〜ＩＩｇ
   

   

   式中、Ｒ^０は、Ｈ、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである、
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   
9. 式ＲＩおよびＲＶＩ〜ＲＩＸ：
   

   

   式中、
   Ｒ ^０ は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルであり、
   Ｙ ^１ は、ＨまたはＦであり、
   ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ ^＊ は、各々、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、
   ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ ^＊ は、各々、互いに独立して、９個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルケニル基である、
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
10. 全体としての混合物中の式ＩＡで表される化合物の比率が、５〜４０重量％であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
11. 請求項１に記載の液晶媒体の、電気光学的目的のための使用。
12. 請求項１に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。