JP4612135B2 - 化粧材の製造方法及び化粧材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の床面、壁面、天井等の内装、家具並びに各種キャビネット等の表面装飾材料、建具の表面化粧、車両内装等に用いる表面化粧材として利用される化粧材とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の壁、天井等の内装、家具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化粧シートは、その基材シートにポリ塩化ビニルシートが多く使用されている。
例えば、ポリ塩化ビニルシートに木目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシートを積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシートにエンボス加工を施したものがある。
また、ポリ塩化ビニルシートに代わるものとして、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シートを使用した化粧シートが提案されている（特開昭５４ー６２２５５号公報参照）。
【０００３】
また、建築物の内装や家具、キャビネット等の装飾用の表面に使用される化粧シートとして、基材シートの片面に絵柄層又はベタ印刷層等の印刷インキ層を設け、このインキ層を保護するために、トップコート層として、熱硬化型のウレタン樹脂等を塗布し、熱乾燥、熱硬化させて熱硬化性樹脂層を形成する方法、又は電離放射線硬化性樹脂を塗布し、電離放射線を照射して塗膜を硬化して、表面に硬化した電離放射線硬化性樹脂層を形成する方法がある。
特に、架橋密度の高い電離放射線硬化性樹脂を用いて硬化した電離放射線硬化性樹脂層は、表面硬度、耐薬品性、耐汚染性等の物性に優れたものである。
【０００４】
上記の如くバインダー樹脂として硬い樹脂を使用することで、確かに耐摩耗性は向上する。
従来から、建築物の内層や家具、キャビネット等の装飾用の材料として、メラミン化粧板、ダップ化粧板、ポリエステル化粧板、プリント合板、塩化ビニル化粧板等の各種化粧材が用いられている。
メラミン化粧板等のように硬質の基材を用いた化粧材の場合は、表面樹脂層の柔軟性はあまり問題にならないので、耐摩耗性を改良する方法として、表面に硬い樹脂を使用することは有効な手段である。
しかし、基材として、厚みの薄い紙やプラスチックシートのような柔軟性を有する基材を使用する場合は、樹脂の架橋密度を高くすると樹脂層の柔軟性が損なわれて、表面樹脂層が衝撃によって割れたり、亀裂が発生し易くなる等の問題が生じる。
従って、表面樹脂の架橋密度を上げて、耐摩耗性を改良しようとしても、柔軟性を要求される場合は限界があった。
【０００５】
そのため、樹脂層の柔軟性を低下させずに耐摩耗性を改良する方法として、樹脂層に無機材料を添加する方法が、従来から行われている。
例えば、特開昭６０ー２３６４２号公報には、サンドブラスト法やブラシ研磨法等の研磨剤として使用されている平均粒径が１〜５０μｍのシリカ（ＳｉＯ2 ）及びアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分とする天然ガラスの粉末を配合した塗料を用いて、表面保護層を形成することが開示されている。
上記塗料によって形成された表面保護層は、従来品に比べて、硬度が硬く、且つ柔軟性を有し、耐摩耗性や耐擦傷性に優れた物性を示した。
【０００６】
また、転写シートの場合は、転写後の被転写体の表面の耐摩耗性や耐擦傷性を向上させる目的で、表面保護層を形成する電離放射線硬化性樹脂に、平均粒径１〜５０μｍのアルミナ粉末を、電離放射線硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜３０重量部添加し、このアルミナを含有する電離放射線硬化性樹脂を用いて転写シートの保護層を形成することが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ポリ塩化ビニル製のシートを用いた化粧シートは、廃棄されて焼却された場合、塩酸ガスやダイオキシンの発生の恐れがあると言われているため、使用後の廃棄処理に問題がある。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に紫外線吸収剤を添加したシートを使用した化粧シートは、耐候性が不十分であると共に、紫外線吸収剤がブリードアウトして後加工のトラブルの原因となることが多い。
更に、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シートに電離放射線硬化性樹脂層を積層した化粧シートは、基材シートと電離放射線硬化性樹脂層の接着強度が弱く後加工のトラブルの原因となる。
【０００８】
また、基材シートに紙又は不織布等の繊維質基材を用い、これに紫外線硬化性樹脂を塗布した後、紫外線を照射して基材表面に硬化した紫外線硬化性樹脂層を設けて化粧シートとした場合、表面は耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性、耐候性、耐摩耗性等に優れているが、紫外線硬化性樹脂が紙等の繊維質基材に浸透していくので、紫外線を照射しても繊維質基材に浸透した紫外線硬化性樹脂を完全に硬化させることができないため、繊維質基材の裏面にベトつき発生して、合板等の被着体との接着不良となり易い。
更に、紙を用いた化粧シートを木質基材等に積層した場合、該化粧材を折り曲げ加工する際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じることがある。
特に、寒冷地でＶカット加工（化粧シートを積層した化粧材を折り曲げ加工をする際に、化粧材にＶ字状の溝を形成して折り曲げ加工を行うこと、以下単にＶカット加工という）等の折り曲げ加工を行う際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等の問題が生じ易くなる。
また、ポリ塩化ビニル又はポリオレフィン系樹脂からなるプラスチックシートを用いた化粧シートの場合、化粧シートを被着体に積層する際に、有機溶剤を用いた接着剤を使用する必要があるため、有機溶剤による作業環境問題が生じる。
【０００９】
本発明は、従来の化粧シートのもつ問題点を解消することを目的として鋭意研究した結果、透明な合成樹脂フィルム（又はシート）の表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層を形成し、裏面に絵柄層を形成した後、その絵柄層の上に、着色不透明な電子線硬化性樹脂を塗布し、これに紙等の繊維質基材を積層し、直ちに電子線を照射して、電子線硬化性樹脂を硬化させて、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層することにより、表面が耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性、耐候性、耐摩耗性等に優れており、且つラッピング加工適性及び折り曲げ加工適性に優れてた化粧材が得られることを見い出し、本発明に到った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決するために、化粧材の製造方法の構成を以下のようにした。透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を塗布した後、該接着剤が浸透性のある基材の裏面にまで浸透して行かない様に、塗布された該接着剤を介して、浸透性のある基材と積層すると同時に電子線を照射して該接着剤を硬化させることで、該浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透している着色不透明な電子線硬化性樹脂層、とすることを特徴とする化粧材の製造方法とした。また、前記浸透性のある基材が、繊維質基材からなることを特徴とする化粧材の製造方法とした。更に、前記合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層を設けてから、前記接着剤を塗布すること、また、前記前記合成樹脂フィルムの表面に、架橋型樹脂からなる保護層を設けてから前記接着剤を塗布することを特徴とする化粧材の製造方法とした。そして、前記架橋型樹脂が電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴とする化粧材の製造方法とした。また、前記製造方法でシート状の化粧材を製造した後、更に、該シート状化粧材を接着剤を介して被着体にラッピング加工法により積層することを特徴とする化粧材の製造方法、そして、そのラッピング加工法により作製した化粧材に更に折り曲げ加工を施すことを特徴とする化粧材の製造方法とした。
また、本発明の化粧材は、前記いずれかの製造方法で製造されて成る化粧材であって、透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、浸透性のある基材が着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を硬化させて成る着色不透明な電子線硬化性樹脂層を介して積層されて成り、且つ該着色不透明な電子線硬化性樹脂層が、前記浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透していることを特徴とする化粧材とした。
【００１１】
即ち、本発明の化粧材は、図１に示すように、層構成は基本的には、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤を介して積層したものである。しかも、本発明の化粧材は、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１との積層を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２とする未硬化の接着剤を透明又は半透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に塗布した後、該接着剤が浸透性のある基材の裏面にまで浸透して行かない様に、塗布された該接着剤を介して積層すると同時に電子線を照射して該接着剤を硬化させることで製造する。また、図２に示すように、透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に印刷等により絵柄層１４を形成し、表面には透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成して、表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等を付与した後、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤を介して繊維質基材１１を積層して化粧材１としたものである。更に、本発明の化粧材は、図３に示すように、繊維質基材１１として紙等の薄いシートを用いて、繊維質基材１１、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２、絵柄層１４、透明な合成樹脂フィルム１３、透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を積層した化粧シート３を作製し、該化粧シート３の裏面（繊維質基材１１）に水性の接着剤層１６を設け、この接着剤層１６を介して木質板等の被着体１７にラッピング加工法により積層して化粧材１とし、また、ラッピング加工法により作製した化粧材１を、図５に示すように、Ｖカット加工法等により折り曲げ加工を施して折曲げ化粧材１ａとしたものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、図面を参照にしながら本発明を詳細に説明する。
図１は本発明の化粧材の一例を示した模式断面図である。
図２は本発明の化粧材の別の態様で、透明な合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層及び表面に電離放射線硬化性樹脂による保護層を設けたときの化粧材の模式断面図である。
図３は本発明の化粧材の更に別の態様で、化粧シートを被着体に積層して化粧材としたときの模式断面図である。
図４は化粧シートを被着体に積層して作製した化粧材をＶカット加工するときの説明図であり、図５はＶカット加工した化粧材を折り曲げ加工したときの模式断面図である。
図６は本発明の化粧材を作製するときの説明図である。
図７は実施例１により、図８は実施例２により、図９は実施例３により、図１０は実施例４により、図１１は実施例５により、化粧材を作製するときの説明図である。
図１２比較例１により、図１３は比較例２により、図１４は比較例３により、図１５は比較例４により、化粧材を作製するときの説明図である。
【００１３】
本発明の化粧材は、図１に示すように、基本的には、繊維質基材１１と透明な合成樹脂フィルム１３を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤層を介して積層して化粧材１としたものである。
また、図２に示すように、透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に印刷等により絵柄層１４を形成し、表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成して、表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性等を付与した後、透明な合成樹脂フィルム１３の絵柄層１４側に着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤層を形成し、該接着剤層を介して繊維質基材１１を積層して化粧材１としたものである。
更に、本発明の化粧材は、繊維質基材１１として紙等の薄いシートを用いて、図３に示すように、繊維質基材１１、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２、絵柄層１４、透明な合成樹脂フィルム１３、透明な電離放射線硬化性樹脂層１５からなる化粧シート３を作製し、該化粧シート３の裏面（繊維質基材１１）に接着剤層１６を設け、この接着剤層１６を介して木質板、プラスチック板等の被着体１７に貼着して化粧材１としたものである。
【００１４】
また、本発明の化粧材は、図４（ａ）に示すように、繊維質基材として薄葉紙１１ｂ等を用いて、薄葉紙１１ｂ／着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２／絵柄層１４／透明な合成樹脂フィルム１３／透明な電離放射線硬化性樹脂層１５からなる化粧シート３を作製し、この化粧シート３を、図４（ｂ）に示すように、接着剤層１６を介して被着体として木質板１７ｂに積層して化粧材１を作製する。
次いで、この化粧材１の木質板１７ｂに、図４（ｃ）に示すように、Ｖカット加工によりＶ字状溝２４を形成した後、図５に示すように、Ｖ字状溝２４を利用して化粧材１に折り曲げ加工を施して、折曲げ化粧材１ａとすることがある。
【００１５】
以上のように、本発明においては、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１の接着剤層として電子線硬化性樹脂を用い、該接着剤の硬化に電子線を用いているため、接着剤層に着色不透明な組成物を用いても完全に硬化させることができる。そにため、化粧材１の隠蔽性は接着剤層で持せることができる。
また、接着剤層としての着色不透明な電子線硬化性樹脂１２を介して、透明な合成樹脂フィルム１３と紙などの繊維質基材１１を積層した後、直ちに電子線照射により接着剤を硬化するので、未硬化の電子線硬化性樹脂が繊維質基材１１へ浸透することが抑制され、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を強固に接着することができる。
【００１６】
即ち、従来、紫外線は着色層を透過しないため、紫外線硬化性樹脂では接着剤層に着色層を使用することは不可能であったが、本発明においては樹脂の硬化に電子線を用いるため、接着剤層として着色不透明な樹脂組成物を用いることができるので、透明な合成樹脂フィルム１３に隠蔽性を持たせるためのベタ印刷層を設ける必要がなくなる。
また、接着剤層（着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２）の硬化は電子線照射によって行うため、接着剤層が隠蔽性のある着色層でも短時間で硬化することができる。そのため、接着剤層として透明な合成樹脂フィルム１３に塗布した未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２に繊維質基材１１が積層された場合でも、電子線照射により電子線硬化性樹脂が直ちに硬化されるので、繊維質基材１１への電子線硬化性樹脂の浸透が抑制されて、着色した接着剤層は所定の厚さを維持することができて隠蔽性が維持される。それと同時に、合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を強固に接着させることができる。
更に、繊維質基材１１に浸透した電子線硬化性樹脂も電子線照射により硬化されるので、未硬化の電子線硬化性樹脂が繊維質基材の裏面まで浸透して行き、化粧材の裏面を汚染するようなことはなくなる。
また、繊維質基材として、紙などの薄いシートを用いた場合、作製された化粧シートの裏面は紙であるので、化粧シートを木質板等の被着体に積層する際に、水溶性の接着剤を使用することができる。そのため、有機溶剤による環境問題を解消することができる。
【００１７】
従って、従来、接着剤層に紫外線硬化性樹脂を用いた場合の問題点を解消することができた。
即ち、接着剤層に紫外線硬化性樹脂を用いて、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層した場合、紫外線照射による樹脂の硬化は電子線のように短時間では硬化することができないので、未硬化の紫外線硬化性樹脂は繊維質基材に浸透し行き、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の間に所定の厚さの接着剤層を形成することは困難であった。
また、繊維質基材に浸透した紫外線硬化性樹脂は紫外線照射によっても十分硬化することができないので、未硬化の紫外線硬化性樹脂が、繊維質基材の裏面迄浸透して、化粧材裏面がベトツク等の問題が生じていた。
しかし、本発明においては、前述のように、接着剤層に電子線硬化性樹脂を使用し、電子線を用いて電子線硬化性樹脂を硬化するので、繊維質基材への接着剤の浸透が抑制されて、上記紫外線硬化性樹脂の問題点を解決することができた。
【００１８】
以下に、本発明の化粧材の製造方法について説明する。
先ず、図６（ａ）に示すように、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム等の透明な合成樹脂フィルム１３の表面に、耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等を付与するために、透明な電離放射線硬化性樹脂を塗布し、これに電離放射線を照射して硬化した電離放射線硬化性樹脂からなる透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成する。
次いで、表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成した透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に、図６（ｂ）に示すように、グラビア印刷等により絵柄層１４を設けて印刷シート２を作製する。
【００１９】
次に、前記印刷シート２の絵柄層１４側に、図６（ｃ）に示すように、着色した電子線硬化性樹脂を塗布して未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成する。
次いで、図６（ｄ）に示すように、前記未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ面に、紙、不織布等の繊維質基材１１を重ね合わて、印刷シート２と繊維質基材１１を積層し、直ちに、図６（ｄ）に示すように、前記積層シートの透明な合成樹脂フィルム１３の透明な電離放射線硬化性樹脂層１５側から電子線１８を照射して未硬化の電子線硬化性樹脂を硬化する。
電子線照射により未硬化の電子線硬化性樹脂を硬化することにより、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１は硬化した電子線硬化性樹脂により強固に接着されて、図６（ｅ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを介して、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１が積層された化粧材１が得られる。
【００２０】
得られた化粧材１は硬化した電子線硬化性樹脂層が着色されて不透明であるので、隠蔽性に優れた化粧材となる。
本発明においては、着色電子線硬化性樹脂の硬化に電子線が使用されているため、着色電子線硬化性樹脂層を厚くして不透明にしても、電子線硬化性樹脂は完全に硬化させることができるので、隠蔽性に優れた化粧材を得ることができる。
また、透明な合成樹脂フィルムに塗布した未硬化の電子線硬化性樹脂層に、繊維質基材１１が積層されると同時に、電子線が照射されて未硬化の電子線硬化性樹脂が硬化されるため、未硬化の電子線硬化性樹脂の繊維質基材１１への浸透を最小限に抑制することができるので、未硬化の着色電子線硬化性樹脂層を所定の厚さに形成することができる。
従って、未硬化の着色電子線硬化性樹脂が繊維質基材１１へ浸透して、未硬化の着色電子線硬化性樹脂層が薄くなり、隠蔽性が不十分になることがなくなる。
【００２１】
以上のように、本発明においては、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂは化粧材の隠蔽性を目的に形成されるので、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さは、着色剤の含有量によって異なるが、５〜３０μｍの範囲が好ましい。
硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが５μｍ未満では、十分な隠蔽性を得るのが困難であると共に、電子線硬化性樹脂に添加する着色剤及びその他の充填剤の含有量を多くする必要があり、コーティング適性に問題が生じる。また、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが５μｍ未満では、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１の十分な接着力が得られなくなる。
硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが３０μｍを超える場合は、特別な場合を除いて、３０μｍ以下で十分隠蔽性が得られ、更に、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の接着力も十分得られるので、これ以上厚くしてもコスト的に不利となる。
【００２２】
本発明に用いられる電子線硬化性樹脂としては、分子中に重合不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するプレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した組成物で、電子線により硬化可能なものが用いられる。
【００２３】
電子線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオールを２個以上有する単量体、プレポリマー、オリゴマーからなるものである。
これら、単量体、又はプレポリマーは単体で用いるか、又は数種類混合して用いる。
尚、ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意味で用いており、以下（メタ）は同様の意味で用いるものとする。
【００２４】
前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
分子量としては、通常２５０〜１０，０００程度のものが用いられる。ラジカル重合性不飽和基を有するポリマーとしては、上記ポリマーの重合度を１０，０００程度以上としたものが用いられる。
【００２５】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。
【００２６】
カチオン重合性官能基を有する単量体の例としては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体が利用できる。チオール基を有する単量体の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等がある。
【００２７】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量としては、２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。
【００２８】
ラジカル重合性不飽和基を有する単官能単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
上記電子線硬化性樹脂には、顔料又は染料からなる着色剤を添加して着色不透明な電子線硬化性樹脂層にする。接着剤層として用いる着色電子線硬化性樹脂は、化粧シート（又は化粧材）を被着体に接着したとき被着体の表面を隠蔽することが目的とする場合が多いため着色不透明にすることが好ましい。
着色剤として、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソイントリノ、バンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料あるいは染料、アルミニウム、真珠等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等、の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられる。
また、着色電子線硬化性樹脂には必要に応じて、無機充填剤を添加することがある。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が使用される。
【００３１】
また、上記電子線硬化性樹脂には、塗工液の塗工適性の付与、又は塗膜の物性調整のために、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、等の熱可塑性樹脂が添加される。
塗膜の可撓性を向上させるためには、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂が好ましい。
【００３２】
本発明においては、化粧材の表面に耐摩耗性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性等を付与するために、透明な合成樹脂フィルムの表面に、透明な電離放射線硬化性樹脂層が形成される。
また、電離放射線硬化性樹脂の代わりに熱硬化性樹脂を用いることもできる。
該透明な電離放射線硬化性樹脂層を形成する電離放射線硬化性樹脂としては、前述した電子線硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂が使用できる。
尚、ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線の中で、分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、電子線又は紫外線が電離放射線として用いられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、前述のように、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオールを２個以上有する単量体、プレポリマー、オリゴマーからなるものである。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂として紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、前述した電子線硬化型樹脂の中に光重合開始剤を添加したものを使用する。
ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることができる。
また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。
尚、これらの光重合開始剤の添加量としては、該電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。
【００３４】
電離放射線硬化性樹脂のコーティング法としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ディップコート、シルクスクリーンコートによるベタコート、ワイヤーバーコート、コンマコート、スプレーコート、フロートコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いることができる。その中でもグラビアコートが好ましい。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させる電離放射線照射装置としては、紫外線照射装置や電子線照射装置が用いられる。
紫外線照射装置としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては、通常、１９０〜３８０ｎｍの波長領域が主として用いられる。
電子線照射装置としては、コックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が用いられる。
【００３６】
そして、電子線を照射する場合、加速電圧１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶで照射し、吸収線量としては、通常、１〜３００ｋＧｙ（キログレイ）程度である。吸収線量が１ｋＧｙ未満では、塗膜の硬化が不十分となり、又、照射量が３００ｋＧｙを超えると硬化した塗膜及び基材が黄変したり、損傷したりする。
また、紫外線照射の場合、その照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 の範囲 が好ましい。
紫外線照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2 未満では、塗膜の硬化が不十分となり、また、照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ2 を超えると硬化した塗膜が黄変したりする。
また、電離放射線の照射方法として、先ず紫外線を照射して電離放射線硬化性樹脂を少なくとも表面が指触乾燥する程度以上に硬化させ、而る後に、電子線を照射して塗膜を完全に硬化させる方法もある。
【００３７】
本発明に使用される繊維質基材としては、紙、合成紙、不織布、織布等が用いられる。
例えば、紙としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル又はドライラミネートした所謂ビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等が挙げられる。
また、紙類似シートとしては、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維、等の無機繊維質、ポリエステル、ビニロン等の合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。
また、合成紙としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂を用いた合成紙がある。
【００３８】
被着体として用いられる板としては、木板単体、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄板、アルミニウム板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗工鋼板、銅板等の金属板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、硅酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出しセメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板、陶器、磁気、石器、土器、ガラス、ホウロウ等のセラミック板、アクリル、ポリカーボネート、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フェノール樹脂塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の熱可塑性樹脂板が挙げられる。
【００３９】
また、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂をガラス繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化した、所謂ＦＲＰ等の樹脂板が挙げられる。
更に、本発明に用いる被着体としては、上記各種基材の２種以上の基材を接着剤、又は、熱融着等の公知の方法によって積層した複合基材を使用することもできる。
【００４０】
透明な合成樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ビニロン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート・イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロハン等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂のフィルム、又はシートの単体、又はこれらのフィルム又はシートの積層体が挙げられる。
【００４１】
透明な合成樹脂フィルムには、片面に印刷等により絵柄層が形成される。
絵柄層としては、印刷による印刷模様、エンボス加工によるエンボス模様、ヘアライン加工による凹凸模様があり、更に、凹凸模様の凹部に公知のワイピング加工法によって着色インキを充填して絵柄層を形成することもできる。
印刷絵柄層とては、木目柄、石目柄、布目柄、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、各種抽象模様、或いは全面ベタ印刷等がある。
本発明においては、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の接着剤層に着色不透明な電子線硬化性樹脂を用いているので、隠蔽層の目的で形成される全面ベタ印刷は省略されることがある。
【００４２】
絵柄印刷のインキとしては、合成樹脂フィルムの材質や形態によって異なるが、一般的には、硝化綿、酢酸セルロース、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の単独重合体、又は他のモノマーとの重合体をビヒクルとし、これと通常の顔料、染料等の着色剤、体質顔料、硬化剤、添加剤、溶剤等からなるインキが使用される。
【００４３】
絵柄の印刷としては、グラビア印刷、凹版印刷、オフセット印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット印刷等通常の印刷方式が使用できる。
もしくは、別に離型性シート上に一旦絵柄模様を形成して転写シートを作成し、得られた転写シートからの転写印刷方式によって模様印刷を転写して設けてもよい。
また、印刷模様の代りに、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を真空蒸着、スパッタリング等によって、基材に、金属薄膜を全面又は部分的に形成して絵柄層とすることもできる。
【００４４】
本発明の化粧材がシート状の場合は、各種被着体に積層し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いることができる。
例えば、壁、天井、床等の建築物の内装、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車両の内装、航空機の内装、窓硝子の化粧等に利用できる。
そのために、化粧シートが直接素材等に接着できない場合は、適当な易接着層又は接着剤層を介して被着体に接着する。
しかし、化粧シートが熱融着等で被着体に接着可能な場合は、易接着層又は接着剤層は省略してもよい。
被着体としては各種素材の平板、曲面板等の板材、シート（或いはフィルム）、或いは各種立体形状物品（成形品）が対象となる。
例えば、射出成形品等の曲面を有する成形品に対しても、利用することができる。
【００４５】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて、本発明を更に詳しく説明する。
（実施例１）
先ず、透明な合成樹脂フィルムとして、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人（株）製 以下ＰＥＴフィルム１３ａとする）を用いて、その裏面にグラビア印刷により木目柄を印刷し、図７（ａ）に示すように、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、図７（ｂ）に示すように、前記印刷シート２の絵柄層１２側に、接着剤として下記の着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）を用いて、グラビアコートにて塗布量が１０ｇ／ｍ2 になるようにコーティングして、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
【００４６】
着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ４０重量部
・ウレタンポリマー １０重量部
・２官能アクリレート １０重量部
・酸化チタン顔料 ４０重量部
【００４７】
次に、図７（ｃ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａの上に、厚さ３０μｍの薄葉紙１１ｂ（三興製紙（株）製）をラミネートすると同時に、ＰＥＴフィルム１２ａ側から、電子線照射装置を用いて、加速電圧２００ｋｅＶにて、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して電子線硬化性樹脂を完全に硬化させて、図７（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと薄葉紙１１ｂを接着して化粧材材１を作製した。
【００４８】
（実施例２）
透明な合成樹脂フィルムとして、エンボス模様を施した厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム（東レ（株）製 以下ＰＰフィルム１３ｂとする）を用いて、その裏面にグラビア印刷により木目柄を印刷し、図８（ａ）に示すように、ＰＰフィルム１３ｂに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、図８（ｂ）に示すように、前記印刷シート２の絵柄層１２側に、接着剤として、実施例１で用いた着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）をグラビアコートにてコーティングして、塗布量が１０ｇ／ｍ2 になるように未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
【００４９】
次に、図８（ｃ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ上に、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａ（（株）興人製）をラミネートすると同時に、ＰＰフィルム１２ｂ側から、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図８（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材材１を作製した。
【００５０】
（実施例３）
実施例１で用いた厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記の透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｂ）をグラビアコートにて塗布量が５ｇ／ｍ2 になるようにコーティングし、その上から、図９（ａ）に示すように、電子線照射装置にて加速電圧１６５ｋｅＶにて、吸収線量が３０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射し、ＰＥＴフィルム１３ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成した。
【００５１】
透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｂ）の組成
・６官能アクリレート ４０重量部
・２官能アクリレート ６０重量部
【００５２】
次に、表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成したＰＥＴフィルム１３ａの裏面に、実施例１と同様に、図９（ｂ）に示すように、絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製し、次いで、図９（ｃ）に示すように、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
次に、図９（ｄ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ上に、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａ（（株）興人製）をラミネートすると同時に、ＰＥＴフィルム１２ａ側から、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図９（ｅ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材材１を作製した。
【００５３】
（実施例４）
実施例３と同様に、図１０（ａ）に示すように、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム１２ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成後、そのＰＥＴフィルム１２ａの裏面（透明な電子線硬化性樹脂層１５ａの反対側）に、図１０（ｂ）に示すように、実施例３と同様に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した後、図１０（ｃ）に示すように、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａをラミネートし、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図１０（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材１を作製した。
【００５４】
（実施例５）
実施例３と同様に、図１１（ａ）に示すように、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム１２ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成後、そのＰＥＴフィルム１２ａの裏面に絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、実施例３と同様に、前記印刷シート２の絵柄層１４側に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した後、図１１（ｂ）に示すように、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａをラミネートし、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射し、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを硬化して、図１１（ｃ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧シート３を作製した。
次に、図１１（ｄ）に示すように、前記化粧シート３の含浸紙１１ａ側に水性のウレタン系エマルジョン型接着剤を塗布して接着剤層１６を形成し、該接着剤層１６を介して、厚さ３０ｍｍで、表面の形状が３ＲのＭＤＦ１７ａ（中密度繊維板）にラッピング加工により積層して、化粧材１を作製した。
その結果、ラッピング加工において亀裂や剥離を生じることなく、接着強度の優れた化粧材１を得ることができた。
【００５５】
更に、実施例１、２、３、４で作製したシート状の化粧材を、実施例５と同様に、ＭＤＦ（中密度繊維板）にラッピング加工を行った結果、亀裂や剥離を生じることなく、接着強度の優れた化粧材を得ることができた。
【００５６】
比較例として、接着剤層に着色不透明な電子線硬化性樹脂を用いない化粧材を作製した。
（比較例１）
図１２（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成した後、更にその上にグラビア印刷によりベタ印刷層１４ａを形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２のベタ印刷層１４ａ面に、下記の透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｃ）を用いて、図１２（ｂ）に示すように、実施例１と同様に、塗布量１０ｇ／ｍ2 の未硬化の透明な電子線硬化性樹脂層２０ａを形成した。
【００５７】
透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｃ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ６６重量部
・ウレタンポリマー １７重量部
・２官能アクリレート １７重量部
【００５８】
次に、実施例１と同様に、図１２（ｃ）に示すように、透明な電子線硬化性樹脂層２０ａの上に、厚さ３０μｍの薄葉紙１１ｂをラミネートすると同時に、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して電子線硬化性樹脂を硬化させて、図１２（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと薄葉紙１１ｂを接着して化粧材材１ｂを作製した。
得られた化粧材１ｂは十分な隠蔽性が得られず、化粧材として十分な性能が得られなかった。
【００５９】
（比較例２）
図１３（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２の絵柄層１４面に、二液硬化型接着剤をコーティングして、図１３（ｂ）に示すように、未硬化の二液硬化型接着剤層２１ａを形成し、更に、図１３（ｃ）に示すように、未硬化の二液硬化型接着剤層２１ａに実施例１で用いた薄葉紙１１ｂをラミネートし、この積層シートを４０℃にて３日間養生して、二液硬化型接着剤を硬化させて硬化した二液硬化型接着剤層２１ｂを形成して、図１３（ｄ）に示すような化粧材１ｂを作製した。
しかし、比較例２においては、二液硬化型接着剤を硬化させるのに、４０℃にて３日間養生が必要であり、実施例に比較して作業能率が低下した。
【００６０】
（比較例３）
図１４（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２の絵柄層１４面に、下記の着色した紫外線硬化性樹脂組成物（Ｄ）をコーティングして、図１４（ｂ）に示すように、塗布量１０ｇ／ｍ2 の未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層２２ａを形成した。
【００６１】
着色紫外線硬化性樹脂組成物（Ｄ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ４０重量部
・ウレタンポリマー １０重量部
・２官能アクリレート １０重量部
・酸化チタン顔料 ３８重量部
・ベンゾフェノン系光重合開始剤 ２重量部
【００６２】
次に、前記未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層２２ａ面に、実施例１で用いた紙薄葉紙１１ｂをラミネートして積層シートを作製し、図１４（ｃ）に示すように、この積層シートのＰＥＴフィルム側から、１６０ワットの高圧水銀灯２灯設置した紫外線照射装置を用いて、５ｃｍの距離から１０ｍ／分の速度で紫外線２５を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させて、図１５（ｄ）に示すように、硬化した紫外線硬化性樹脂層２１ｂを形成して化粧材１ｂを作製した。
しかし、比較例３においては、接着剤層の紫外線硬化性樹脂に酸化チタン顔料が添加されているため、酸化チタン顔料により紫外線の透過が妨害されるので、紫外線硬化性樹脂が十分硬化させることができず、目的とする化粧材を得ることができなかった。
【００６３】
（比較例４）
図１５（ａ）に示すように、厚さ２００μｍの透明なポリ塩化ビニルフィルム１３ｃ（以下ＰＶＣフィルム１３ｃとする）に絵柄層１４及びベタ印刷層１４ａを形成して化粧シート３を作製した。
次いで、前記化粧シート３のベタ印刷層１４ａ面に、図１５（ｂ）に示すように、ウレタン系エマルジョン型接着剤を塗布してエマルジョン型接着剤層２３を形成し、該エマルジョン型接着剤層２３を介して厚さ３０ｍｍのＭＤＦ１７ａ（中密度繊維板）にラッピング加工にて積層し、図１５（ｃ）に示すような化粧材１ｂを作製した。
しかし、化粧シートとＭＤＦの接着強度不足により、ラッピング加工直後に、化粧シートが剥離して、目的とする化粧材を得ることができなかった。
【００６４】
【発明の効果】
本発明によれば、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層するための接着剤として、着色不透明な電子線硬化性樹脂を使用しているため、この接着剤層が化粧シートの隠蔽層の役割を果たすので、透明な合成樹脂フィルムにベタ印刷による隠蔽層を設ける必要がなくなる。また、接着剤として電子線硬化性樹脂を使用しているため、化粧シートの裏面に紙などの繊維質基材を用いることができるので、化粧シートを被着体として木質基材等に接着するとき、水溶性の接着剤でラッピング加工ができる。従って、化粧シートと被着体のラッピング加工を有機溶剤を使用せずに行うことができるので、作業環境が改善され、有機溶剤による環境問題を解決することができる。更に、この化粧シートを木質基材等に積層して化粧材とした場合でも、折り曲げ加工する際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じることがない。特に、寒冷地ではＶカット加工（化粧シートを積層した化粧材を折り曲げ加工をする際に、化粧材にＶ字状の溝を形成して折り曲げ加工を行うこと）等の折り曲げ加工を行う際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等の問題が生じ易くなるが、本発明の化粧材は、寒冷地においても加工適性が良好である。また、表面に硬化した電離放射線硬化性樹脂層を設けているので、化粧材の耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性、耐汚染性等を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧材の一例を示した模式断面図である。
【図２】本発明の化粧材の別の態様で、透明な合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層及び表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層からなる保護層を設けたときの化粧材の模式断面図である。
【図３】本発明の化粧材の更に別の態様で、化粧シート（シート状化粧材）を被着体に積層して化粧材としたときの模式断面図である。
【図４】化粧シートを被着体に積層した化粧材をＶカット加工するときの模式断面図である。
【図５】本発明の化粧材をＶカット加工により折り曲げ加工したときの図である。
【図６】本発明の化粧材を作製するときの説明図である。
【図７】実施例１により化粧材を作製するときの説明図である。
【図８】実施例２により化粧材を作製するときの説明図である。
【図９】実施例３により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１０】実施例４により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１１】実施例５により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１２】比較例１により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１３】比較例２により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１４】比較例３により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１５】比較例４により化粧材を作製するときの説明図である。
【符号の説明】
１ 化粧材
１ａ 折曲げ化粧材
１ｂ 化粧材（比較例で作製した）
２ 印刷シート
３ 化粧シート
１１ 繊維質基材
１１ａ 含浸紙
１１ｂ 薄葉紙
１２ 着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１２ａ 未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１２ｂ 硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１３ 透明な合成樹脂フィルム
１３ａ ＰＥＴフィルム
１３ｂ ＰＰフィルム
１３ｃ ＰＶＣフィルム
１４ 絵柄層
１４ａ ベタ印刷層
１５ 透明な電離放射線硬化性樹脂層（表面層）
１５ａ 透明な電子線硬化性樹脂層（表面層）
１６ 接着剤層
１７ 被着体
１７ａ ＭＤＦ（中密度繊維板）
１７ｂ 木質板
１８ 電子線
１９ エンボス模様
２０ａ 未硬化の透明な電子線硬化性樹脂層（接着層）
２０ｂ 硬化した透明な電子線硬化性樹脂層（接着層）
２１ａ 未硬化の二液硬化型接着剤層
２１ｂ 硬化した二液硬化型接着剤層
２２ａ 未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層
２２ｂ 硬化した着色不透明な紫外線硬化性樹脂層
２３ エマルジョン型接着剤層
２４ Ｖ字状溝
２５ 紫外線
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の床面、壁面、天井等の内装、家具並びに各種キャビネット等の表面装飾材料、建具の表面化粧、車両内装等に用いる表面化粧材として利用される化粧材とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の壁、天井等の内装、家具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化粧シートは、その基材シートにポリ塩化ビニルシートが多く使用されている。
例えば、ポリ塩化ビニルシートに木目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシートを積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシートにエンボス加工を施したものがある。
また、ポリ塩化ビニルシートに代わるものとして、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シートを使用した化粧シートが提案されている（特開昭５４ー６２２５５号公報参照）。
【０００３】
また、建築物の内装や家具、キャビネット等の装飾用の表面に使用される化粧シートとして、基材シートの片面に絵柄層又はベタ印刷層等の印刷インキ層を設け、このインキ層を保護するために、トップコート層として、熱硬化型のウレタン樹脂等を塗布し、熱乾燥、熱硬化させて熱硬化性樹脂層を形成する方法、又は電離放射線硬化性樹脂を塗布し、電離放射線を照射して塗膜を硬化して、表面に硬化した電離放射線硬化性樹脂層を形成する方法がある。
特に、架橋密度の高い電離放射線硬化性樹脂を用いて硬化した電離放射線硬化性樹脂層は、表面硬度、耐薬品性、耐汚染性等の物性に優れたものである。
【０００４】
上記の如くバインダー樹脂として硬い樹脂を使用することで、確かに耐摩耗性は向上する。
従来から、建築物の内層や家具、キャビネット等の装飾用の材料として、メラミン化粧板、ダップ化粧板、ポリエステル化粧板、プリント合板、塩化ビニル化粧板等の各種化粧材が用いられている。
メラミン化粧板等のように硬質の基材を用いた化粧材の場合は、表面樹脂層の柔軟性はあまり問題にならないので、耐摩耗性を改良する方法として、表面に硬い樹脂を使用することは有効な手段である。
しかし、基材として、厚みの薄い紙やプラスチックシートのような柔軟性を有する基材を使用する場合は、樹脂の架橋密度を高くすると樹脂層の柔軟性が損なわれて、表面樹脂層が衝撃によって割れたり、亀裂が発生し易くなる等の問題が生じる。
従って、表面樹脂の架橋密度を上げて、耐摩耗性を改良しようとしても、柔軟性を要求される場合は限界があった。
【０００５】
そのため、樹脂層の柔軟性を低下させずに耐摩耗性を改良する方法として、樹脂層に無機材料を添加する方法が、従来から行われている。
例えば、特開昭６０ー２３６４２号公報には、サンドブラスト法やブラシ研磨法等の研磨剤として使用されている平均粒径が１〜５０μｍのシリカ（ＳｉＯ2 ）及びアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分とする天然ガラスの粉末を配合した塗料を用いて、表面保護層を形成することが開示されている。
上記塗料によって形成された表面保護層は、従来品に比べて、硬度が硬く、且つ柔軟性を有し、耐摩耗性や耐擦傷性に優れた物性を示した。
【０００６】
また、転写シートの場合は、転写後の被転写体の表面の耐摩耗性や耐擦傷性を向上させる目的で、表面保護層を形成する電離放射線硬化性樹脂に、平均粒径１〜５０μｍのアルミナ粉末を、電離放射線硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜３０重量部添加し、このアルミナを含有する電離放射線硬化性樹脂を用いて転写シートの保護層を形成することが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ポリ塩化ビニル製のシートを用いた化粧シートは、廃棄されて焼却された場合、塩酸ガスやダイオキシンの発生の恐れがあると言われているため、使用後の廃棄処理に問題がある。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に紫外線吸収剤を添加したシートを使用した化粧シートは、耐候性が不十分であると共に、紫外線吸収剤がブリードアウトして後加工のトラブルの原因となることが多い。
更に、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シートに電離放射線硬化性樹脂層を積層した化粧シートは、基材シートと電離放射線硬化性樹脂層の接着強度が弱く後加工のトラブルの原因となる。
【０００８】
また、基材シートに紙又は不織布等の繊維質基材を用い、これに紫外線硬化性樹脂を塗布した後、紫外線を照射して基材表面に硬化した紫外線硬化性樹脂層を設けて化粧シートとした場合、表面は耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性、耐候性、耐摩耗性等に優れているが、紫外線硬化性樹脂が紙等の繊維質基材に浸透していくので、紫外線を照射しても繊維質基材に浸透した紫外線硬化性樹脂を完全に硬化させることができないため、繊維質基材の裏面にベトつき発生して、合板等の被着体との接着不良となり易い。
更に、紙を用いた化粧シートを木質基材等に積層した場合、該化粧材を折り曲げ加工する際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じることがある。
特に、寒冷地でＶカット加工（化粧シートを積層した化粧材を折り曲げ加工をする際に、化粧材にＶ字状の溝を形成して折り曲げ加工を行うこと、以下単にＶカット加工という）等の折り曲げ加工を行う際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等の問題が生じ易くなる。
また、ポリ塩化ビニル又はポリオレフィン系樹脂からなるプラスチックシートを用いた化粧シートの場合、化粧シートを被着体に積層する際に、有機溶剤を用いた接着剤を使用する必要があるため、有機溶剤による作業環境問題が生じる。
【０００９】
本発明は、従来の化粧シートのもつ問題点を解消することを目的として鋭意研究した結果、透明な合成樹脂フィルム（又はシート）の表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層を形成し、裏面に絵柄層を形成した後、その絵柄層の上に、着色不透明な電子線硬化性樹脂を塗布し、これに紙等の繊維質基材を積層し、直ちに電子線を照射して、電子線硬化性樹脂を硬化させて、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層することにより、表面が耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性、耐候性、耐摩耗性等に優れており、且つラッピング加工適性及び折り曲げ加工適性に優れてた化粧材が得られることを見い出し、本発明に到った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決するために、化粧材の製造方法の構成を以下のようにした。透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を塗布した後、該接着剤が浸透性のある基材の裏面にまで浸透して行かない様に、塗布された該接着剤を介して、浸透性のある基材と積層すると同時に電子線を照射して該接着剤を硬化させることで、該浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透している着色不透明な電子線硬化性樹脂層、とすることを特徴とする化粧材の製造方法とした。また、前記浸透性のある基材が、繊維質基材からなることを特徴とする化粧材の製造方法とした。更に、前記合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層を設けてから、前記接着剤を塗布すること、また、前記前記合成樹脂フィルムの表面に、架橋型樹脂からなる保護層を設けてから前記接着剤を塗布することを特徴とする化粧材の製造方法とした。そして、前記架橋型樹脂が電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴とする化粧材の製造方法とした。また、前記製造方法でシート状の化粧材を製造した後、更に、該シート状化粧材を接着剤を介して被着体にラッピング加工法により積層することを特徴とする化粧材の製造方法、そして、そのラッピング加工法により作製した化粧材に更に折り曲げ加工を施すことを特徴とする化粧材の製造方法とした。
また、本発明の化粧材は、前記いずれかの製造方法で製造されて成る化粧材であって、透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、浸透性のある基材が着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を硬化させて成る着色不透明な電子線硬化性樹脂層を介して積層されて成り、且つ該着色不透明な電子線硬化性樹脂層が、前記浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透していることを特徴とする化粧材とした。
【００１１】
即ち、本発明の化粧材は、図１に示すように、層構成は基本的には、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤を介して積層したものである。しかも、本発明の化粧材は、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１との積層を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２とする未硬化の接着剤を透明又は半透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に塗布した後、該接着剤が浸透性のある基材の裏面にまで浸透して行かない様に、塗布された該接着剤を介して積層すると同時に電子線を照射して該接着剤を硬化させることで製造する。また、図２に示すように、透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に印刷等により絵柄層１４を形成し、表面には透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成して、表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等を付与した後、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤を介して繊維質基材１１を積層して化粧材１としたものである。更に、本発明の化粧材は、図３に示すように、繊維質基材１１として紙等の薄いシートを用いて、繊維質基材１１、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２、絵柄層１４、透明な合成樹脂フィルム１３、透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を積層した化粧シート３を作製し、該化粧シート３の裏面（繊維質基材１１）に水性の接着剤層１６を設け、この接着剤層１６を介して木質板等の被着体１７にラッピング加工法により積層して化粧材１とし、また、ラッピング加工法により作製した化粧材１を、図５に示すように、Ｖカット加工法等により折り曲げ加工を施して折曲げ化粧材１ａとしたものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、図面を参照にしながら本発明を詳細に説明する。
図１は本発明の化粧材の一例を示した模式断面図である。
図２は本発明の化粧材の別の態様で、透明な合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層及び表面に電離放射線硬化性樹脂による保護層を設けたときの化粧材の模式断面図である。
図３は本発明の化粧材の更に別の態様で、化粧シートを被着体に積層して化粧材としたときの模式断面図である。
図４は化粧シートを被着体に積層して作製した化粧材をＶカット加工するときの説明図であり、図５はＶカット加工した化粧材を折り曲げ加工したときの模式断面図である。
図６は本発明の化粧材を作製するときの説明図である。
図７は実施例１により、図８は実施例２により、図９は実施例３により、図１０は実施例４により、図１１は実施例５により、化粧材を作製するときの説明図である。
図１２比較例１により、図１３は比較例２により、図１４は比較例３により、図１５は比較例４により、化粧材を作製するときの説明図である。
【００１３】
本発明の化粧材は、図１に示すように、基本的には、繊維質基材１１と透明な合成樹脂フィルム１３を、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤層を介して積層して化粧材１としたものである。
また、図２に示すように、透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に印刷等により絵柄層１４を形成し、表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成して、表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性等を付与した後、透明な合成樹脂フィルム１３の絵柄層１４側に着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２からなる接着剤層を形成し、該接着剤層を介して繊維質基材１１を積層して化粧材１としたものである。
更に、本発明の化粧材は、繊維質基材１１として紙等の薄いシートを用いて、図３に示すように、繊維質基材１１、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２、絵柄層１４、透明な合成樹脂フィルム１３、透明な電離放射線硬化性樹脂層１５からなる化粧シート３を作製し、該化粧シート３の裏面（繊維質基材１１）に接着剤層１６を設け、この接着剤層１６を介して木質板、プラスチック板等の被着体１７に貼着して化粧材１としたものである。
【００１４】
また、本発明の化粧材は、図４（ａ）に示すように、繊維質基材として薄葉紙１１ｂ等を用いて、薄葉紙１１ｂ／着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２／絵柄層１４／透明な合成樹脂フィルム１３／透明な電離放射線硬化性樹脂層１５からなる化粧シート３を作製し、この化粧シート３を、図４（ｂ）に示すように、接着剤層１６を介して被着体として木質板１７ｂに積層して化粧材１を作製する。
次いで、この化粧材１の木質板１７ｂに、図４（ｃ）に示すように、Ｖカット加工によりＶ字状溝２４を形成した後、図５に示すように、Ｖ字状溝２４を利用して化粧材１に折り曲げ加工を施して、折曲げ化粧材１ａとすることがある。
【００１５】
以上のように、本発明においては、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１の接着剤層として電子線硬化性樹脂を用い、該接着剤の硬化に電子線を用いているため、接着剤層に着色不透明な組成物を用いても完全に硬化させることができる。そにため、化粧材１の隠蔽性は接着剤層で持せることができる。
また、接着剤層としての着色不透明な電子線硬化性樹脂１２を介して、透明な合成樹脂フィルム１３と紙などの繊維質基材１１を積層した後、直ちに電子線照射により接着剤を硬化するので、未硬化の電子線硬化性樹脂が繊維質基材１１へ浸透することが抑制され、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を強固に接着することができる。
【００１６】
即ち、従来、紫外線は着色層を透過しないため、紫外線硬化性樹脂では接着剤層に着色層を使用することは不可能であったが、本発明においては樹脂の硬化に電子線を用いるため、接着剤層として着色不透明な樹脂組成物を用いることができるので、透明な合成樹脂フィルム１３に隠蔽性を持たせるためのベタ印刷層を設ける必要がなくなる。
また、接着剤層（着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２）の硬化は電子線照射によって行うため、接着剤層が隠蔽性のある着色層でも短時間で硬化することができる。そのため、接着剤層として透明な合成樹脂フィルム１３に塗布した未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２に繊維質基材１１が積層された場合でも、電子線照射により電子線硬化性樹脂が直ちに硬化されるので、繊維質基材１１への電子線硬化性樹脂の浸透が抑制されて、着色した接着剤層は所定の厚さを維持することができて隠蔽性が維持される。それと同時に、合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１を強固に接着させることができる。
更に、繊維質基材１１に浸透した電子線硬化性樹脂も電子線照射により硬化されるので、未硬化の電子線硬化性樹脂が繊維質基材の裏面まで浸透して行き、化粧材の裏面を汚染するようなことはなくなる。
また、繊維質基材として、紙などの薄いシートを用いた場合、作製された化粧シートの裏面は紙であるので、化粧シートを木質板等の被着体に積層する際に、水溶性の接着剤を使用することができる。そのため、有機溶剤による環境問題を解消することができる。
【００１７】
従って、従来、接着剤層に紫外線硬化性樹脂を用いた場合の問題点を解消することができた。
即ち、接着剤層に紫外線硬化性樹脂を用いて、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層した場合、紫外線照射による樹脂の硬化は電子線のように短時間では硬化することができないので、未硬化の紫外線硬化性樹脂は繊維質基材に浸透し行き、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の間に所定の厚さの接着剤層を形成することは困難であった。
また、繊維質基材に浸透した紫外線硬化性樹脂は紫外線照射によっても十分硬化することができないので、未硬化の紫外線硬化性樹脂が、繊維質基材の裏面迄浸透して、化粧材裏面がベトツク等の問題が生じていた。
しかし、本発明においては、前述のように、接着剤層に電子線硬化性樹脂を使用し、電子線を用いて電子線硬化性樹脂を硬化するので、繊維質基材への接着剤の浸透が抑制されて、上記紫外線硬化性樹脂の問題点を解決することができた。
【００１８】
以下に、本発明の化粧材の製造方法について説明する。
先ず、図６（ａ）に示すように、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム等の透明な合成樹脂フィルム１３の表面に、耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等を付与するために、透明な電離放射線硬化性樹脂を塗布し、これに電離放射線を照射して硬化した電離放射線硬化性樹脂からなる透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成する。
次いで、表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層１５を形成した透明な合成樹脂フィルム１３の裏面に、図６（ｂ）に示すように、グラビア印刷等により絵柄層１４を設けて印刷シート２を作製する。
【００１９】
次に、前記印刷シート２の絵柄層１４側に、図６（ｃ）に示すように、着色した電子線硬化性樹脂を塗布して未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成する。
次いで、図６（ｄ）に示すように、前記未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ面に、紙、不織布等の繊維質基材１１を重ね合わて、印刷シート２と繊維質基材１１を積層し、直ちに、図６（ｄ）に示すように、前記積層シートの透明な合成樹脂フィルム１３の透明な電離放射線硬化性樹脂層１５側から電子線１８を照射して未硬化の電子線硬化性樹脂を硬化する。
電子線照射により未硬化の電子線硬化性樹脂を硬化することにより、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１は硬化した電子線硬化性樹脂により強固に接着されて、図６（ｅ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを介して、透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１が積層された化粧材１が得られる。
【００２０】
得られた化粧材１は硬化した電子線硬化性樹脂層が着色されて不透明であるので、隠蔽性に優れた化粧材となる。
本発明においては、着色電子線硬化性樹脂の硬化に電子線が使用されているため、着色電子線硬化性樹脂層を厚くして不透明にしても、電子線硬化性樹脂は完全に硬化させることができるので、隠蔽性に優れた化粧材を得ることができる。
また、透明な合成樹脂フィルムに塗布した未硬化の電子線硬化性樹脂層に、繊維質基材１１が積層されると同時に、電子線が照射されて未硬化の電子線硬化性樹脂が硬化されるため、未硬化の電子線硬化性樹脂の繊維質基材１１への浸透を最小限に抑制することができるので、未硬化の着色電子線硬化性樹脂層を所定の厚さに形成することができる。
従って、未硬化の着色電子線硬化性樹脂が繊維質基材１１へ浸透して、未硬化の着色電子線硬化性樹脂層が薄くなり、隠蔽性が不十分になることがなくなる。
【００２１】
以上のように、本発明においては、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂは化粧材の隠蔽性を目的に形成されるので、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さは、着色剤の含有量によって異なるが、５〜３０μｍの範囲が好ましい。
硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが５μｍ未満では、十分な隠蔽性を得るのが困難であると共に、電子線硬化性樹脂に添加する着色剤及びその他の充填剤の含有量を多くする必要があり、コーティング適性に問題が生じる。また、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが５μｍ未満では、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルム１３と繊維質基材１１の十分な接着力が得られなくなる。
硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂの厚さが３０μｍを超える場合は、特別な場合を除いて、３０μｍ以下で十分隠蔽性が得られ、更に、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の接着力も十分得られるので、これ以上厚くしてもコスト的に不利となる。
【００２２】
本発明に用いられる電子線硬化性樹脂としては、分子中に重合不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するプレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した組成物で、電子線により硬化可能なものが用いられる。
【００２３】
電子線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオールを２個以上有する単量体、プレポリマー、オリゴマーからなるものである。
これら、単量体、又はプレポリマーは単体で用いるか、又は数種類混合して用いる。
尚、ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意味で用いており、以下（メタ）は同様の意味で用いるものとする。
【００２４】
前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
分子量としては、通常２５０〜１０，０００程度のものが用いられる。ラジカル重合性不飽和基を有するポリマーとしては、上記ポリマーの重合度を１０，０００程度以上としたものが用いられる。
【００２５】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。
【００２６】
カチオン重合性官能基を有する単量体の例としては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体が利用できる。チオール基を有する単量体の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等がある。
【００２７】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量としては、２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。
【００２８】
ラジカル重合性不飽和基を有する単官能単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
上記電子線硬化性樹脂には、顔料又は染料からなる着色剤を添加して着色不透明な電子線硬化性樹脂層にする。接着剤層として用いる着色電子線硬化性樹脂は、化粧シート（又は化粧材）を被着体に接着したとき被着体の表面を隠蔽することが目的とする場合が多いため着色不透明にすることが好ましい。
着色剤として、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソイントリノ、バンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料あるいは染料、アルミニウム、真珠等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等、の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられる。
また、着色電子線硬化性樹脂には必要に応じて、無機充填剤を添加することがある。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が使用される。
【００３１】
また、上記電子線硬化性樹脂には、塗工液の塗工適性の付与、又は塗膜の物性調整のために、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、等の熱可塑性樹脂が添加される。
塗膜の可撓性を向上させるためには、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂が好ましい。
【００３２】
本発明においては、化粧材の表面に耐摩耗性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性等を付与するために、透明な合成樹脂フィルムの表面に、透明な電離放射線硬化性樹脂層が形成される。
また、電離放射線硬化性樹脂の代わりに熱硬化性樹脂を用いることもできる。
該透明な電離放射線硬化性樹脂層を形成する電離放射線硬化性樹脂としては、前述した電子線硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂が使用できる。
尚、ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線の中で、分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、電子線又は紫外線が電離放射線として用いられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、前述のように、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオールを２個以上有する単量体、プレポリマー、オリゴマーからなるものである。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂として紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、前述した電子線硬化型樹脂の中に光重合開始剤を添加したものを使用する。
ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることができる。
また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。
尚、これらの光重合開始剤の添加量としては、該電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。
【００３４】
電離放射線硬化性樹脂のコーティング法としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ディップコート、シルクスクリーンコートによるベタコート、ワイヤーバーコート、コンマコート、スプレーコート、フロートコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いることができる。その中でもグラビアコートが好ましい。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させる電離放射線照射装置としては、紫外線照射装置や電子線照射装置が用いられる。
紫外線照射装置としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては、通常、１９０〜３８０ｎｍの波長領域が主として用いられる。
電子線照射装置としては、コックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が用いられる。
【００３６】
そして、電子線を照射する場合、加速電圧１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶで照射し、吸収線量としては、通常、１〜３００ｋＧｙ（キログレイ）程度である。吸収線量が１ｋＧｙ未満では、塗膜の硬化が不十分となり、又、照射量が３００ｋＧｙを超えると硬化した塗膜及び基材が黄変したり、損傷したりする。
また、紫外線照射の場合、その照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 の範囲 が好ましい。
紫外線照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2 未満では、塗膜の硬化が不十分となり、また、照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ2 を超えると硬化した塗膜が黄変したりする。
また、電離放射線の照射方法として、先ず紫外線を照射して電離放射線硬化性樹脂を少なくとも表面が指触乾燥する程度以上に硬化させ、而る後に、電子線を照射して塗膜を完全に硬化させる方法もある。
【００３７】
本発明に使用される繊維質基材としては、紙、合成紙、不織布、織布等が用いられる。
例えば、紙としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル又はドライラミネートした所謂ビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等が挙げられる。
また、紙類似シートとしては、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維、等の無機繊維質、ポリエステル、ビニロン等の合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。
また、合成紙としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂を用いた合成紙がある。
【００３８】
被着体として用いられる板としては、木板単体、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄板、アルミニウム板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗工鋼板、銅板等の金属板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、硅酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出しセメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板、陶器、磁気、石器、土器、ガラス、ホウロウ等のセラミック板、アクリル、ポリカーボネート、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フェノール樹脂塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の熱可塑性樹脂板が挙げられる。
【００３９】
また、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂をガラス繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化した、所謂ＦＲＰ等の樹脂板が挙げられる。
更に、本発明に用いる被着体としては、上記各種基材の２種以上の基材を接着剤、又は、熱融着等の公知の方法によって積層した複合基材を使用することもできる。
【００４０】
透明な合成樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ビニロン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート・イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロハン等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂のフィルム、又はシートの単体、又はこれらのフィルム又はシートの積層体が挙げられる。
【００４１】
透明な合成樹脂フィルムには、片面に印刷等により絵柄層が形成される。
絵柄層としては、印刷による印刷模様、エンボス加工によるエンボス模様、ヘアライン加工による凹凸模様があり、更に、凹凸模様の凹部に公知のワイピング加工法によって着色インキを充填して絵柄層を形成することもできる。
印刷絵柄層とては、木目柄、石目柄、布目柄、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、各種抽象模様、或いは全面ベタ印刷等がある。
本発明においては、透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材の接着剤層に着色不透明な電子線硬化性樹脂を用いているので、隠蔽層の目的で形成される全面ベタ印刷は省略されることがある。
【００４２】
絵柄印刷のインキとしては、合成樹脂フィルムの材質や形態によって異なるが、一般的には、硝化綿、酢酸セルロース、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の単独重合体、又は他のモノマーとの重合体をビヒクルとし、これと通常の顔料、染料等の着色剤、体質顔料、硬化剤、添加剤、溶剤等からなるインキが使用される。
【００４３】
絵柄の印刷としては、グラビア印刷、凹版印刷、オフセット印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット印刷等通常の印刷方式が使用できる。
もしくは、別に離型性シート上に一旦絵柄模様を形成して転写シートを作成し、得られた転写シートからの転写印刷方式によって模様印刷を転写して設けてもよい。
また、印刷模様の代りに、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を真空蒸着、スパッタリング等によって、基材に、金属薄膜を全面又は部分的に形成して絵柄層とすることもできる。
【００４４】
本発明の化粧材がシート状の場合は、各種被着体に積層し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いることができる。
例えば、壁、天井、床等の建築物の内装、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車両の内装、航空機の内装、窓硝子の化粧等に利用できる。
そのために、化粧シートが直接素材等に接着できない場合は、適当な易接着層又は接着剤層を介して被着体に接着する。
しかし、化粧シートが熱融着等で被着体に接着可能な場合は、易接着層又は接着剤層は省略してもよい。
被着体としては各種素材の平板、曲面板等の板材、シート（或いはフィルム）、或いは各種立体形状物品（成形品）が対象となる。
例えば、射出成形品等の曲面を有する成形品に対しても、利用することができる。
【００４５】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて、本発明を更に詳しく説明する。
（実施例１）
先ず、透明な合成樹脂フィルムとして、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人（株）製 以下ＰＥＴフィルム１３ａとする）を用いて、その裏面にグラビア印刷により木目柄を印刷し、図７（ａ）に示すように、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、図７（ｂ）に示すように、前記印刷シート２の絵柄層１２側に、接着剤として下記の着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）を用いて、グラビアコートにて塗布量が１０ｇ／ｍ2 になるようにコーティングして、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
【００４６】
着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ４０重量部
・ウレタンポリマー １０重量部
・２官能アクリレート １０重量部
・酸化チタン顔料 ４０重量部
【００４７】
次に、図７（ｃ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａの上に、厚さ３０μｍの薄葉紙１１ｂ（三興製紙（株）製）をラミネートすると同時に、ＰＥＴフィルム１２ａ側から、電子線照射装置を用いて、加速電圧２００ｋｅＶにて、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して電子線硬化性樹脂を完全に硬化させて、図７（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと薄葉紙１１ｂを接着して化粧材材１を作製した。
【００４８】
（実施例２）
透明な合成樹脂フィルムとして、エンボス模様を施した厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム（東レ（株）製 以下ＰＰフィルム１３ｂとする）を用いて、その裏面にグラビア印刷により木目柄を印刷し、図８（ａ）に示すように、ＰＰフィルム１３ｂに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、図８（ｂ）に示すように、前記印刷シート２の絵柄層１２側に、接着剤として、実施例１で用いた着色電子線硬化性樹脂組成物（Ａ）をグラビアコートにてコーティングして、塗布量が１０ｇ／ｍ2 になるように未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
【００４９】
次に、図８（ｃ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ上に、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａ（（株）興人製）をラミネートすると同時に、ＰＰフィルム１２ｂ側から、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図８（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材材１を作製した。
【００５０】
（実施例３）
実施例１で用いた厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記の透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｂ）をグラビアコートにて塗布量が５ｇ／ｍ2 になるようにコーティングし、その上から、図９（ａ）に示すように、電子線照射装置にて加速電圧１６５ｋｅＶにて、吸収線量が３０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射し、ＰＥＴフィルム１３ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成した。
【００５１】
透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｂ）の組成
・６官能アクリレート ４０重量部
・２官能アクリレート ６０重量部
【００５２】
次に、表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成したＰＥＴフィルム１３ａの裏面に、実施例１と同様に、図９（ｂ）に示すように、絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製し、次いで、図９（ｃ）に示すように、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した。
次に、図９（ｄ）に示すように、着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａ上に、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａ（（株）興人製）をラミネートすると同時に、ＰＥＴフィルム１２ａ側から、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図９（ｅ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、絵柄層１４を形成したＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材材１を作製した。
【００５３】
（実施例４）
実施例３と同様に、図１０（ａ）に示すように、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム１２ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成後、そのＰＥＴフィルム１２ａの裏面（透明な電子線硬化性樹脂層１５ａの反対側）に、図１０（ｂ）に示すように、実施例３と同様に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した後、図１０（ｃ）に示すように、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａをラミネートし、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して、図１０（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧材１を作製した。
【００５４】
（実施例５）
実施例３と同様に、図１１（ａ）に示すように、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム１２ａの表面に透明な電子線硬化性樹脂層１５ａを形成後、そのＰＥＴフィルム１２ａの裏面に絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、実施例３と同様に、前記印刷シート２の絵柄層１４側に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを形成した後、図１１（ｂ）に示すように、厚さ６０μｍの含浸紙１１ａをラミネートし、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射し、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ａを硬化して、図１１（ｃ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと含浸紙１１ａを接着して化粧シート３を作製した。
次に、図１１（ｄ）に示すように、前記化粧シート３の含浸紙１１ａ側に水性のウレタン系エマルジョン型接着剤を塗布して接着剤層１６を形成し、該接着剤層１６を介して、厚さ３０ｍｍで、表面の形状が３ＲのＭＤＦ１７ａ（中密度繊維板）にラッピング加工により積層して、化粧材１を作製した。
その結果、ラッピング加工において亀裂や剥離を生じることなく、接着強度の優れた化粧材１を得ることができた。
【００５５】
更に、実施例１、２、３、４で作製したシート状の化粧材を、実施例５と同様に、ＭＤＦ（中密度繊維板）にラッピング加工を行った結果、亀裂や剥離を生じることなく、接着強度の優れた化粧材を得ることができた。
【００５６】
比較例として、接着剤層に着色不透明な電子線硬化性樹脂を用いない化粧材を作製した。
（比較例１）
図１２（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成した後、更にその上にグラビア印刷によりベタ印刷層１４ａを形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２のベタ印刷層１４ａ面に、下記の透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｃ）を用いて、図１２（ｂ）に示すように、実施例１と同様に、塗布量１０ｇ／ｍ2 の未硬化の透明な電子線硬化性樹脂層２０ａを形成した。
【００５７】
透明な電子線硬化性樹脂組成物（Ｃ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ６６重量部
・ウレタンポリマー １７重量部
・２官能アクリレート １７重量部
【００５８】
次に、実施例１と同様に、図１２（ｃ）に示すように、透明な電子線硬化性樹脂層２０ａの上に、厚さ３０μｍの薄葉紙１１ｂをラミネートすると同時に、実施例１と同様に、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレイ）になるように電子線１８を照射して電子線硬化性樹脂を硬化させて、図１２（ｄ）に示すように、硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層１２ｂを形成すると共に、ＰＥＴフィルム１３ａと薄葉紙１１ｂを接着して化粧材材１ｂを作製した。
得られた化粧材１ｂは十分な隠蔽性が得られず、化粧材として十分な性能が得られなかった。
【００５９】
（比較例２）
図１３（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２の絵柄層１４面に、二液硬化型接着剤をコーティングして、図１３（ｂ）に示すように、未硬化の二液硬化型接着剤層２１ａを形成し、更に、図１３（ｃ）に示すように、未硬化の二液硬化型接着剤層２１ａに実施例１で用いた薄葉紙１１ｂをラミネートし、この積層シートを４０℃にて３日間養生して、二液硬化型接着剤を硬化させて硬化した二液硬化型接着剤層２１ｂを形成して、図１３（ｄ）に示すような化粧材１ｂを作製した。
しかし、比較例２においては、二液硬化型接着剤を硬化させるのに、４０℃にて３日間養生が必要であり、実施例に比較して作業能率が低下した。
【００６０】
（比較例３）
図１４（ａ）に示すように、実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム１３ａに絵柄層１４を形成して印刷シート２を作製した。
次いで、前記印刷シート２の絵柄層１４面に、下記の着色した紫外線硬化性樹脂組成物（Ｄ）をコーティングして、図１４（ｂ）に示すように、塗布量１０ｇ／ｍ2 の未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層２２ａを形成した。
【００６１】
着色紫外線硬化性樹脂組成物（Ｄ）の組成
・ウレタンアクリレートオリゴマー ４０重量部
・ウレタンポリマー １０重量部
・２官能アクリレート １０重量部
・酸化チタン顔料 ３８重量部
・ベンゾフェノン系光重合開始剤 ２重量部
【００６２】
次に、前記未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層２２ａ面に、実施例１で用いた紙薄葉紙１１ｂをラミネートして積層シートを作製し、図１４（ｃ）に示すように、この積層シートのＰＥＴフィルム側から、１６０ワットの高圧水銀灯２灯設置した紫外線照射装置を用いて、５ｃｍの距離から１０ｍ／分の速度で紫外線２５を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させて、図１５（ｄ）に示すように、硬化した紫外線硬化性樹脂層２１ｂを形成して化粧材１ｂを作製した。
しかし、比較例３においては、接着剤層の紫外線硬化性樹脂に酸化チタン顔料が添加されているため、酸化チタン顔料により紫外線の透過が妨害されるので、紫外線硬化性樹脂が十分硬化させることができず、目的とする化粧材を得ることができなかった。
【００６３】
（比較例４）
図１５（ａ）に示すように、厚さ２００μｍの透明なポリ塩化ビニルフィルム１３ｃ（以下ＰＶＣフィルム１３ｃとする）に絵柄層１４及びベタ印刷層１４ａを形成して化粧シート３を作製した。
次いで、前記化粧シート３のベタ印刷層１４ａ面に、図１５（ｂ）に示すように、ウレタン系エマルジョン型接着剤を塗布してエマルジョン型接着剤層２３を形成し、該エマルジョン型接着剤層２３を介して厚さ３０ｍｍのＭＤＦ１７ａ（中密度繊維板）にラッピング加工にて積層し、図１５（ｃ）に示すような化粧材１ｂを作製した。
しかし、化粧シートとＭＤＦの接着強度不足により、ラッピング加工直後に、化粧シートが剥離して、目的とする化粧材を得ることができなかった。
【００６４】
【発明の効果】
本発明によれば、絵柄層を設けた透明な合成樹脂フィルムと繊維質基材を積層するための接着剤として、着色不透明な電子線硬化性樹脂を使用しているため、この接着剤層が化粧シートの隠蔽層の役割を果たすので、透明な合成樹脂フィルムにベタ印刷による隠蔽層を設ける必要がなくなる。また、接着剤として電子線硬化性樹脂を使用しているため、化粧シートの裏面に紙などの繊維質基材を用いることができるので、化粧シートを被着体として木質基材等に接着するとき、水溶性の接着剤でラッピング加工ができる。従って、化粧シートと被着体のラッピング加工を有機溶剤を使用せずに行うことができるので、作業環境が改善され、有機溶剤による環境問題を解決することができる。更に、この化粧シートを木質基材等に積層して化粧材とした場合でも、折り曲げ加工する際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じることがない。特に、寒冷地ではＶカット加工（化粧シートを積層した化粧材を折り曲げ加工をする際に、化粧材にＶ字状の溝を形成して折り曲げ加工を行うこと）等の折り曲げ加工を行う際に、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等の問題が生じ易くなるが、本発明の化粧材は、寒冷地においても加工適性が良好である。また、表面に硬化した電離放射線硬化性樹脂層を設けているので、化粧材の耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、耐薬品性、耐汚染性等を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧材の一例を示した模式断面図である。
【図２】本発明の化粧材の別の態様で、透明な合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層及び表面に透明な電離放射線硬化性樹脂層からなる保護層を設けたときの化粧材の模式断面図である。
【図３】本発明の化粧材の更に別の態様で、化粧シート（シート状化粧材）を被着体に積層して化粧材としたときの模式断面図である。
【図４】化粧シートを被着体に積層した化粧材をＶカット加工するときの模式断面図である。
【図５】本発明の化粧材をＶカット加工により折り曲げ加工したときの図である。
【図６】本発明の化粧材を作製するときの説明図である。
【図７】実施例１により化粧材を作製するときの説明図である。
【図８】実施例２により化粧材を作製するときの説明図である。
【図９】実施例３により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１０】実施例４により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１１】実施例５により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１２】比較例１により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１３】比較例２により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１４】比較例３により化粧材を作製するときの説明図である。
【図１５】比較例４により化粧材を作製するときの説明図である。
【符号の説明】
１ 化粧材
１ａ 折曲げ化粧材
１ｂ 化粧材（比較例で作製した）
２ 印刷シート
３ 化粧シート
１１ 繊維質基材
１１ａ 含浸紙
１１ｂ 薄葉紙
１２ 着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１２ａ 未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１２ｂ 硬化した着色不透明な電子線硬化性樹脂層
１３ 透明な合成樹脂フィルム
１３ａ ＰＥＴフィルム
１３ｂ ＰＰフィルム
１３ｃ ＰＶＣフィルム
１４ 絵柄層
１４ａ ベタ印刷層
１５ 透明な電離放射線硬化性樹脂層（表面層）
１５ａ 透明な電子線硬化性樹脂層（表面層）
１６ 接着剤層
１７ 被着体
１７ａ ＭＤＦ（中密度繊維板）
１７ｂ 木質板
１８ 電子線
１９ エンボス模様
２０ａ 未硬化の透明な電子線硬化性樹脂層（接着層）
２０ｂ 硬化した透明な電子線硬化性樹脂層（接着層）
２１ａ 未硬化の二液硬化型接着剤層
２１ｂ 硬化した二液硬化型接着剤層
２２ａ 未硬化の着色不透明な紫外線硬化性樹脂層
２２ｂ 硬化した着色不透明な紫外線硬化性樹脂層
２３ エマルジョン型接着剤層
２４ Ｖ字状溝
２５ 紫外線
Claims (8)
- 透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、未硬化の着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を塗布した後、該接着剤が浸透性のある基材の裏面にまで浸透して行かない様に、塗布された該接着剤を介して、浸透性のある基材と積層すると同時に電子線を照射して該接着剤を硬化させることで、該浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透している着色不透明な電子線硬化性樹脂層、とすることを特徴とする化粧材の製造方法。
- 前記浸透性のある基材が、繊維質基材からなることを特徴とする請求項１に記載の化粧材の製造方法。
- 前記合成樹脂フィルムの裏面に絵柄層を設けてから、前記接着剤を塗布することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の化粧材の製造方法。
- 前記前記合成樹脂フィルムの表面に、架橋型樹脂からなる保護層を設けてから前記接着剤を塗布することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
- 前記架橋型樹脂が電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴とする請求項４に記載の化粧材の製造方法。
- 前記請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の製造方法でシート状の化粧材を製造した後、更に、該シート状化粧材を接着剤を介して被着体にラッピング加工法により積層することを特徴とする化粧材の製造方法。
- 前記請求項６に記載の製造方法で化粧材を製造した後、更に、折り曲げ加工を施すことを特徴とする化粧材の製造方法。
- 前記請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の化粧材の製造方法で製造されて成る化粧材であって、
透明又は半透明な合成樹脂フィルムの裏面に、浸透性のある基材が着色不透明な電子線硬化性樹脂からなる接着剤を硬化させて成る着色不透明な電子線硬化性樹脂層を介して積層されて成り、且つ該着色不透明な電子線硬化性樹脂層が、前記浸透性のある基材に該基材の裏面側を残して浸透していることを特徴とする化粧材。
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