JP4589236B2

JP4589236B2 - 化粧料

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Publication number: JP4589236B2
Application number: JP2005517108A
Authority: JP
Inventors: 義一紺野; 正大森山
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2004-01-20
Filing date: 2005-01-19
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2025-01-19
Also published as: WO2005067867A1; CN1909879A; TW200533382A; TWI337874B; KR101128349B1; CN1909879B; KR20060130613A; JPWO2005067867A1; HK1098371A1

Description

本発明は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを含有する化粧料に関するものであり、より詳細には、特定の成分を含有することにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの分解に伴う黄変及び変臭を抑制し、保存安定性が優れた化粧料に関するものである。

従来より、日焼け等により生じる皮膚の黒化、色素沈着により生ずるシミ、ソバカス等の改善又は予防を目的として、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック、洗浄料、分散液、軟膏、液剤、エアゾール、貼付剤等の美白化粧料や老化防止化粧料が使用されているが、その有効成分としてＬ−アスコルビン酸が広く使用されている。

しかし、Ｌ−アスコルビン酸は比較的容易に酸化および加水分解されるため、そのまま化粧料に配合しても容易に分解され、シミ、ソバカスを改善又は予防するという美白効果そのものの低下や、黄変したり、あるいは変臭を生じたり等の化粧料としての品質を損なうなどが懸念されている。そこでＬ−アスコルビン酸を化粧料に配合するために、これに化学修飾を施して安定性を向上させた各種誘導体が用いられている。

Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムも、Ｌ−アスコルビン酸の保存安定性を向上させる目的で開発された誘導体の一種である。このものは、Ｌ−アスコルビン酸に比べ保存安定性が大幅に向上したものの、これを配合した化粧料を長期に、特に３０℃以上の温度条件で保存した場合、やはり分解に伴う黄変及び変臭が生じ、化粧料としての保存安定性は十分とは言えなかった。また、美白効果の面からもその有用性が低下してしまう懸念が残っている。

そこで、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの化粧料中での保存安定生を更に向上させる目的で、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムと２価以上の塩を組み合わせる方法（特開平９−１１８６１３号公報参照）やＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム、チオール基若しくはジスルフィド結合を有する化合物、亜硫酸及び水酸基を有するアミノ酸とを組み合わせる方法（ＷＯ０１／０４３７０２号公報）等が検討されている。

しかしながら、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムと２価以上の塩を組み合わせた場合、特に３０℃以上の高温における長期保存でのＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの分解に伴う黄変及び変臭を抑制するには十分ではなかった。又、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム、チオール基若しくはジスルフィド結合を有する化合物、亜硫酸及び水酸基を有するアミノ酸とを組み合わせた場合、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの分解に伴う黄変を抑制することは可能であるが、変臭を抑制するには十分ではなかった。更に、３０℃以上の高温保存においては、保存安定化剤として配合したチオール基若しくはジスルフィド結合を有する化合物自身に起因すると思われる異臭も発生してしまう欠点があった。

従って、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを化粧料中に配合し、これを長期に、しかも高い温度条件で保存した場合であっても、この物質の分解を防ぐための手段の開発が求められていた。

かかる実情を鑑み、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを含有する化粧料に、特定の含窒素化合物を所定の配合比率で含有させると、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの黄変及び変臭が抑制され、化粧料が長期に亘り安定に保たれることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）および（Ｂ）；
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム
（Ｂ）アルギニン、尿素及びトリエタノールアミンよりなる群から選ばれる化合物の一
種又は二種以上
を、（Ａ）：（Ｂ）の配合質量比として、１：０.００１〜０.５の割合で含有することを特徴とする化粧料である。

また本発明は、更に、成分（Ｃ）として
（Ｃ）酸化亜鉛または水中でアルカリ金属イオンを生成する塩
を、（Ａ）：（Ｃ）の配合質量比として、１：０.００１〜１の割合で含有する前記化粧料である。

本発明の化粧料は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを配合しながら、長期間、高温下の保存条件であってもその黄変や変臭が抑えられ、保存安定性に優れるものである。従って、例えば美白化粧料、老化防止化粧料等の種々の化粧料として広く利用できるものである。

本発明で用いられる成分（Ａ）のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムは公知の物質であり、日焼けによる皮膚の黒化、皮膚のくすみ、シミ、ソバカス又は老人性色素斑及び肝斑等の色素沈着の改善・防止などの美白効果、また、日焼けによる皮膚の弾力性の低下や、皮膚のタルミ、シワの防止などの老化防止効果を化粧料に付与するために用いられるものである。本発明の化粧料における成分（Ａ）の含有量は、特に限定はされないが、全組成分中０.００１〜２０質量％（以下単に「％」で示す）が好ましく、０.１〜５％がより好ましい。

また、本発明に用いられる成分（Ｂ）のアルギニン、尿素及びトリエタノールアミンは、成分（Ａ）の保存安定性の向上を図るため用いられるものであり、化粧料に一般に使用されているものを利用できる。本発明の化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合質量比において１：０.００１〜０.５であり、１：０.０５〜０.３がより好ましい。成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）の配合質量比が０.００１未満では充分な保存安定化効果がみられず、また、成分（Ｂ）の配合質量比が０.５を超えても、それ以上の保存安定性の向上は認められない。

上記成分（Ｂ）は、アルギニン及び尿素の組み合わせであることが、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの保存安定性が飛躍的に向上させる点から好ましい。この組み合わせの場合、アルギニン：尿素の配合質量比は特に限定はされないが、１：１０〜１０：１であると保存安定性が特に向上するので好ましい。

本発明においては、上記成分（Ｂ）の配合のみで黄変や変臭の抑制効果が得られるが、更に優れた効果を得るためには、更に成分（Ｃ）として、酸化亜鉛または水中でアルカリ金属イオンを生成する塩を配合することが好ましい。

この成分（Ｃ）のうち、酸化亜鉛は、化粧料に一般に使用できるものであれば良く、前記成分（Ｂ）との組み合わせにより、成分（Ａ）の保存安定性の更なる向上を図るため用いられるものである。また、成分（Ｃ）のうち、水中でアルカリ金属イオンを生成する塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素カリウム等が挙げられ、特に、塩化カリウム、塩化ナトリウム等が好ましい。

本発明の化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との配合質量比において１：０.００１〜１であり、１：０.０１〜０.５がより好ましい。成分（Ａ）に対して成分（Ｃ）の配合質量比が０.００１未満では更なる保存安定化効果の向上は得られ難く、また、成分（Ｃ）の配合質量比が１を超えても、それ以上の保存安定性効果の向上は認められない。従って、成分（Ａ）：成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の配合質量比は、１：０.００１〜０.５：０.００１〜１であり、１：０.０５〜０.３：０.０１〜０.５がより好ましい。

本発明の化粧料には、上記成分の他に通常化粧品や医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような任意成分としては、例えば、アルコール類、保湿剤、油性成分、乳化剤、乳化安定剤、増粘剤、防腐剤、成分（Ｃ）の酸化亜鉛以外の粉体、顔料、色素、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、香料、成分（Ａ）以外の薬効成分等が挙げられる。

本発明の化粧料は、その剤形に応じ、常法に従って製造することができる。その剤型の例としては、乳液、化粧水、クリーム、パック、スティック、洗浄料、メーキャップ化粧料、分散液、軟膏、液剤、エアゾール、貼付剤等が挙げられ、特に乳液や水系化粧料が好ましい。上記した本発明化粧料は、美白化粧料や老化防止化粧料として使用することが好ましい。

また、本発明の化粧料は、ｐＨが７〜９の範囲にあることが好ましい。ｐＨが７より小さい場合は、黄変や変臭が生じやすく、保存安定性に劣る場合があり、逆にｐＨが９より大きい場合は、皮膚に対する安全性が低下する場合がある。

なお、本発明の化粧料は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品、医薬品等、皮膚外用剤全般を包含するものである。

次に試験例及び実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。

実施例１
クリーム：
表１に示す組成により、下記方法に従ってクリームを調製した。得られたクリームについて、下記保存安定性試験（１）および保存安定性試験（２）を行った。この結果もあわせて表１に示す。

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（６）を混合し、加熱して７０℃に保つ。
Ｂ. 成分（７）〜（16）を加熱して７０℃に保つ。
Ｃ. ＡにＢを加え乳化した後、冷却してクリームを得た。

＜保存安定性試験（１）＞
各クリームをサンプルとし、これらを５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの残存量を定量した。結果はサンプル作製時に配合した量に対する残存量を百分率にて表した。

＜保存安定性試験（２）＞
各クリームをサンプルとし、それぞれ２つずつ同一のガラス容器に詰め、片方を５℃の恒温槽に、もう片方を４０℃の恒温槽に、それぞれ６ヶ月間保存した後、両サンプルの経日による外観色ならびに臭いの変化を比較した。評価は、５℃保存のサンプルを基準品とし、これに対して４０℃保存のサンプルを比較し、下記の評価基準により評価した。

評価基準；
評価評価内容
◎ ：基準品と変化（黄変、変臭）がない。
○ ：基準品と比べわずかに変化（黄変、変臭）がみられる。
△ ：基準品と比べ変化（黄変、変臭）がある。
× ：基準品と比べ大きな変化（黄変、変臭）がある。

実施例２
化粧水：
表２に示す組成により、常法に従って化粧水を調製した。得られた化粧水について、下記保存安定性（外観）試験および保存安定性（臭い）を行った。この結果もあわせて表２に示す。

＜保存安定性（外観）試験＞
同一試料を５℃および４０℃の恒温槽中で、それぞれ３ヶ月間保存した。その後、両サンプルの外観を、５℃で保存したものを基準品とし、下記基準で比較した。

＜保存安定性（臭い）試験＞
同一試料を５℃および４０℃の恒温槽中で、それぞれ３ヶ月間保存した。その後、両サンプルの臭いを、５℃で保存したものを基準品とし、下記基準で比較した。

表２の結果に示すように、所定量の成分（Ｂ）を配合する本発明品１０〜１５の化粧水は、高温での長期保存においても、成分（Ａ）であるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの黄変、変臭を抑制し、優れた保存安定性を有するものであった。これに対し、比較品５に示すように、成分（Ｂ）を配合しない化粧水の保存安定性は悪く、また比較品６および７に示すように、成分（Ｂ）を含んでいてもその配合量が本発明の範囲外の場合は、黄変や変臭が生じ、保存安定性を十分に満足するものではなかった。

実施例３
化粧水：
表３に示す組成により、常法に従って化粧水を調製した。得られた化粧水について、実施例２と同様にして保存安定性（外観）試験および保存安定性（臭い）を行った。この結果もあわせて表３に示す。

表３の結果に示すように、所定量の成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を配合する本発明品１６〜２４の化粧水は、高温での長期保存においても、成分（Ａ）であるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの黄変、変臭を抑制することができ、特に優れた保存安定性を有するものであった。

実施例４
化粧水：
表４に示す組成により、常法に従って化粧水を調製した。得られた化粧水について、実施例２と同様にして保存安定性（外観）試験および保存安定性（臭い）を行った。この結果もあわせて表４に示す。

表４の結果に示すように、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を所定量内で配合する本発明品２５〜２９の化粧水は、高温での長期保存においても、成分（Ａ）であるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの黄変、変臭を抑制し、優れた保存安定性を有するものであった。

実施例５
乳液：

（製法）
Ａ. 成分（12）〜（21）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｂ. 成分（１）〜（11）を加熱混合し、７０℃に保つ。
Ｃ. ＡにＢを加えて混合し、均一に乳化する。
Ｄ. Ｃを冷却後、（22）〜（24）を加え均一に混合して乳液を得た。

実施例５の乳液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９８.８％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、黄変、変臭が少なく、優れた保存安定性を有し、美白効果にも優れた乳液であった。

実施例６
軟膏：

（製法）
Ａ. 成分（６）〜（１３）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｂ. 成分（１）〜（５）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ. ＡをＢに徐々に加え、軟膏を得た。

実施例６で得られた軟膏を、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９３.５％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、黄変、変臭が少なく、優れた保存安定性を有する軟膏であった。

実施例７
美容液：

（製法）
Ａ.成分（１）〜（３）を加熱混合したのち冷却する。
Ｂ. 成分（４）〜（13）を加え、美容液を得た。

実施例７で得られた美容液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９８.１％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、黄変、変臭が少なく、優れた保存安定性を有し、美白効果にも優れた美容液であった。

実施例８
パック：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（６）を混合し、７０℃に加熱して溶解する。
Ｂ. 成分（７）及び（８）を混合し溶解する。
Ｃ. Ｂを先のＡに加え、混合した後、冷却して成分（９）〜（16）を均一に分散してパックを得た。

実施例８で得られたパックについて、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９２.２％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有するパックであった。

実施例９
リキッドファンデーション：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（７）を加熱し混合溶解する。
Ｂ. Ａに成分（13）〜（18）を加え、均一に混合し、７０℃に保つ。
Ｃ. 成分（８）〜（12）を均一に溶解し、７０℃に保つ。
Ｄ. ＣにＢを添加して、均一に乳化する。
Ｅ. Ｄを冷却後、成分（19）〜（24）を添加してリキッドファンデーションを得た。

実施例９のリキッドファンデーションについて、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９７.３％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変臭が少なく、優れた保存安定性を有するリキッドファンデーションであった。

実施例１０
日焼け止め乳液：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（11）を混合分散する。
Ｂ. 成分（12）〜（15）を混合溶解する。
Ｃ. ＡにＢを添加して、均一に乳化する。
Ｄ. Ｃに成分（16）〜（23）を添加して日焼け止め乳液を得た。

実施例１０の日焼け止め乳液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９９.０％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有する日焼け止め乳液であった。

実施例１１
乳液：

実施例１１で得られた乳液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９４.２％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存した後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有する乳液であった。

実施例１２
美容液：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（３）を加熱混合したのち冷却する。
Ｂ. 成分（４）〜（12）を加え、美容液を得た。

実施例１２の美容液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９７.７％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存した後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有する美容液であった。

実施例１３
パック：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（５）を混合し、７０℃に加熱して溶解する。
Ｂ. 成分（６）及び（７）を混合し溶解する。
Ｃ. Ｂを先のＡに加え、混合した後、冷却して成分（８）〜（14）を均一に分散してパックを得た。

実施例１３のパックについて、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量しその残存率を調べたところ、９６.８％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有するパックであった。

実施例１４
リキッドファンデーション：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（７）を加熱し混合溶解する。
Ｂ. Ａに成分（13）〜（17）を加え、均一に混合し、７０℃に保つ。
Ｃ. 成分（８）〜（12）を均一に溶解し、７０℃に保つ。
Ｄ. ＣにＢを添加して、均一に乳化する。
Ｅ. Ｄを冷却後、成分（18）〜（22）を添加してリキッドファンデーションを得た。

実施例１４のリキッドファンデーションについて、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９２.１％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有するリキッドファンデーションであった。

実施例１５
日焼け止め乳液：

（製法）
Ａ. 成分（１）〜（11）を混合分散する。
Ｂ. 成分（12）〜（15）を混合溶解する。
Ｃ. ＡにＢを添加して、均一に乳化する。
Ｄ. Ｃに成分（16）〜（21）を添加して日焼け止め乳液を得た。

実施例１５の日焼け止め乳液について、５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後、高速液体クロマトグラフィーにより、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムの量を定量してその残存率を調べたところ、９３.５％であった。また、４０℃の恒温槽中で６ヶ月保存後においても、変色、変臭が少なく、優れた保存安定性を有する日焼け止め乳液であった。

本発明の化粧品は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを含有しながら、長期間の保存や温度の高い状態での保存であってもこの物質の分解を抑制されたものである。従って、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウムを有効成分とする化粧品、例えば、美白化粧料等として有利に使用することができるものである。

Claims

次の成分（Ａ）および（Ｂ）；
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム
（Ｂ）尿素と、アルギニン及び／またはトリエタノールアミンとの組み合
わせ
を、（Ａ）：（Ｂ）の配合質量比として、１：０.００１〜０.５の割合で含有することを特徴とする化粧料。
更に、成分（Ｃ）として
（Ｃ）酸化亜鉛または水中でアルカリ金属イオンを生成する塩
を、（Ａ）：（Ｃ）の配合質量比として、１：０.００１〜１の割合で含有する請求項１記載の化粧料。
成分（Ａ）を０.００１〜２０質量％含有する請求項１又は２に記載の化粧料。
成分（Ｂ）が、アルギニンおよび尿素の組み合わせである請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。
成分（Ｃ）の水中でアルカリ金属イオンを生成する塩が塩化カリウムまたは塩化ナトリウムである請求項２〜４のいずれか１項に記載の化粧料。
水系化粧料または乳化化粧料である請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料。
ｐＨが７〜９である請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料。
美白化粧料または老化防止化粧料である請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧料。