JPH07252114A - 液状化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 着色材として鉄黒を使用し、アスコルビン酸
及び／またはエリソルビン酸とアルギニンを含有する液
状化粧料。 【効果】 塗布部として筆穂などの繊維収束体を使用し
て、内蔵する液状化粧料を塗布部に供給して塗布する所
謂ペン型塗布具用としてペン先より吐出が良好であり、
かつ鉄黒の経時的な酸化による変色の少ない優れたもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液状化粧料に関し、特に
塗布部として筆穂などの繊維収束体を使用して、内蔵す
る液状化粧料を塗布部に供給して塗布する所謂ペン型塗
布具用としてペン先より吐出が良好であり、かつ鉄黒の
経時的な酸化による変色の少ない液状化粧料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、黒色の液状化粧料には一般的にカ
−ボンブラックが着色材として使用されているが、この
ものは発ガン性の物質であるベンツピレンが含まれる可
能性があるためその安全性が疑問視されている。

【０００３】また、鉄黒を着色材に用いた場合、その粒
子径が大きいと鉄黒の沈降が起こりやすい。特に前述の
ような化粧料内蔵タイプの塗布具に使用する様な比較的
低粘度の液状化粧料に用いた場合は更に鉄黒の沈降が起
こり易い。これを防止するため鉄黒を微粒子にして用い
ると表面積の増加などにより経時的に酸化され易くなる
ため、黒から茶色に変色する問題があった。

【０００４】従来、鉄黒の酸化防止剤として還元力を有
する物質を添加することは知られており、中でも還元作
用の強いアスコルビン酸やエリソルビン酸がよく使用さ
れているが、これらは酸の状態では水に溶解せず、各種
アルカリ化剤、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ
金属、トリエタノ−ルアミン等のアルカノ−ルアミンを
用いて溶解して使用するのが一般的である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】鉄黒を色材として使用
する液状化粧料は、鉄黒の粒子径を大きくすることによ
りその黒味を強調することができるが、粒子径の大きな
鉄黒を使用すると分散液中で鉄黒の沈降が発生し易くな
る。これに対し、鉄黒の分散性を向上使用として粒子径
の小さな鉄黒を使用すると鉄黒の酸化による経時的な変
色が発生し易い。ここで、鉄黒の酸化防止剤として、ア
スコルビン酸および／またはエリソルビン酸を使用する
にあたり、水に難溶であるアスコルビン酸および／また
はエリソルビン酸には可溶化剤の添加が必要であるが、
上述したような通常一般的なアルカリ化剤によりアスコ
ルビン酸および／またはエリソルビン酸を溶解して使用
するとアスコルビン酸および／またはエリソルビン酸の
酸化が短期間の内に進んでしまい、還元作用の持続性に
劣る問題点があり、なかなか満足のいくものが得られて
いなかった。

【０００６】また、上述のようなアルカリ化剤とアスコ
ルビン酸および／またはエリソルビン酸を混合溶解して
得られるアスコルビン酸水溶液および／またはエリソル
ビン酸水溶液において、使用したアルカリ化剤によって
は、液状化粧料が極端に増粘または凝固し、上述のよう
なペン型の塗布具に使用すると塗布部に液状化粧料が供
給されにくく、実際上は使用できない問題点があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、鉄黒と不飽和
脂肪酸と陰イオン系界面活性剤と水溶性有機溶剤と水と
アスコルビン酸および／またはエリソルビン酸とアルギ
ニンとから少なくともなる液状化粧料を要旨とするもの
である。

【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。鉄黒は着
色材として用いるものであり、一般的に化粧品に使用出
来るものであれば良いが、特に鉄黒の分散性の観点よ
り、その粒子径は１．２μｍ以下ものが好ましい。

【０００９】不飽和脂肪酸及び陰イオン界面活性剤は、
鉄黒の分散剤として使用するもので、不飽和脂肪酸とし
ては、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン酸、リシノ−
ル酸、リシノレイン酸、アラキドン酸など、またはこれ
らの塩から選ばれる１種もしくは２種以上を混合して使
用できる。その使用量は液状化粧料全体の０．１〜２０
重量％が好ましい。

【００１０】陰イオン界面活性剤としては、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ−ルアミン、セ
チル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンラウリルエ−テル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンラウリルエ−テル硫酸トリエタノ−ルアミンな
どのポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸塩、ラウ
ロイルサルコシン、ラウロイルメチルアラニンナトリウ
ムなどのＮ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−ステア
ロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチ
ルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルメチルタウリン
塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル酢酸塩、ジ２
−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル
スルホ酢酸ナトリウムなどのアルキルスルホカルボン酸
塩、ラウリルリン酸、オレイルリン酸ナトリウムなどの
アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンセチルエ−テル
リン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエ−テ
ルリン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル
エ−テルリン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などが
挙げられ、これらから選ばれる１種もしくは２種以上を
混合して使用できる。その使用量は液状化粧料全体の
０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００１１】水溶性有機溶剤は、上述のようなペン型塗
布具の塗布部での液状化粧料の乾燥や液状化粧料の低温
での凍結を防ぐために使用するものであって、プロピレ
ングリコ−ル、グリセリン、ポリエチレングリコ−ル、
１，３−ブチレングリコ−ルなどから選ばれる１種もし
くは２種以上を混合したものが好適に使用され、その使
用量は液状化粧料全体の２〜３０重量％が好ましい。

【００１２】水は主溶剤として用いるものである。アス
コルビン酸および／またはエリソルビン酸は、鉄黒が酸
化され変色するのを防止するために添加するものであ
り、その使用量は液状化粧料全体の０．０５〜１０重量
％が好ましい。

【００１３】アルギニンは上述せるアスコルビン酸が鉄
黒または空気中の酸素と短期間のうちに反応してその還
元作用を失うのを防ぐために使用するものであり、Ｌ−
アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｌ−アルギニン塩酸塩、
Ｄ−アルギニン塩酸塩、ＤＬ−アルギニン塩酸塩水和物
などが例示できる。その使用量は液状化粧料全体の０．
０５〜１５重量％が好ましい。

【００１４】以上の必須成分の他に、必要に応じて補色
用の従来用いている各種着色材や、塗布部での乾燥防止
または保湿剤の助剤としての尿素、分散剤または分散助
剤として各種高分子、界面活性剤、浸透剤として界面活
性剤、各種防腐防黴剤、粘度調節剤としての高分子、耐
水性を付与するための樹脂等を適宜添加することが出来
る。尚、上述のようなペン型塗布具から良好な吐出を得
るために、液状化粧料の粘度は３００センチポイズ以下
が好ましい。

【００１５】

【作用】本発明においては、アスコルビン酸および／ま
たはエリソルビン酸をアルギニンで溶解しているため
に、アスコルビン酸および／またはエリソルビン酸がア
ルギニンのアミノ基に作用して造塩し、結果的に必要な
酸化防止力を残しながら、過度の分解反応が抑制され
て、より長期の持続的な酸化防止力が得られているもの
と推測される。

【００１６】また、アスコルビン酸および／またはエリ
ソルビン酸を溶解するに際し、従来使用されている水酸
化ナトリウム等のアルカリ金属を使用しないことによ
り、これらのアルカリ化剤と鉄黒の分散剤である不飽和
脂肪酸とが作用して水不溶物の生成を抑制し、凝固作用
が起こらないと思われる。

【００１７】また、アルギニンを適切な範囲にて添加す
ることにより、アルギニンと不飽和脂肪酸とが造塩する
ことを抑制し、増粘が抑制されるものと思われる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、実施例、比較例中単に「部」とあるのは「重量
部」を示す。

【００１９】実施例１ 透明黒酸化鉄（鉄黒、東色ピグメント（株）製） ２０．０部 オレイン酸 ６．０部 ニッコ−ルＴＥＡＬＳ（ラウリル硫酸トリエタノ−ルアミン、日光ケミカルズ （株）製） ３．０部 プロピレングリコ−ル ５．０部 ニュ−サイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、防腐・防黴剤、タイショ−テク ノス（株）製） ０．３部 アスコルビン酸 ３．０部 Ｌ−アルギニン ２．０部 精製水 ６０．７部 上記成分中、まず、ニュ−サイドＳＣとプロピレングリ
コ−ルの全量と精製水１０部を混合し、完全に溶解し
た。また、アスコルビン酸とＬ−アルギニンの全量を精
製水１５部に加えて混合し、完全に溶解した。透明黒酸
化鉄とオレイン酸とニッコ−ルＴＥＡＬＳの全量を精製
水の残り全量に加え、撹拌の後、サンドミルにて２時間
分散した。この分散液に、先に準備したニュ−サイドＳ
Ｃ溶液と、アスコルビン酸とＬ−アルギニンの水溶液を
加え、３０分撹拌混合して黒色の液状化粧料を得た。

【００２０】実施例２ エフビィ−リキッドＡＱ（鉄黒水分散液、岡村製油（株）製） ５０．０部 グリセリン ８．５部 メッキンスＭ（パラオキシ安息香酸メチル、防腐・防黴剤、上野製薬（株）製 ） ０．５部 アスコルビン酸 ２．０部 Ｌ−アルギニン ２．３部 精製水 ３６．７部 上記成分中、１，３−ブチレングリコ−ルとメッキンス
Ｍの全量を混合し、完全に溶解した。また、アスコルビ
ン酸とＬ−アルギニンの全量を精製水全量に加え、完全
に溶解した。それぞれの溶液をエフビィ−リキッドＡＱ
に加えて３０分間撹拌し、黒色の液状化粧料を得た。

【００２１】実施例３ シコメットブラック８５（鉄黒、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部 リノ−ル酸 ４．０部 ニッコ−ルサルコシネ−トＬＮ（ラウロイルサルコシンナトリウム、日光ケミ カルズ（株）製） ２．０部 １，３−ブチレングリコ−ル ７．５部 フェノキシエタノ−ル（防腐防黴剤、東邦化学工業（株）製） ０．２部 エリソルビン酸 ２．０部 Ｌ−アルギニン ４．０部 ペプタイドＰＡ−１００（分散助剤、（株）ニッピ製） ０．５部 精製水 ６９．８部 上記成分中、エリソルビン酸とＬ−アルギニンの全量を
精製水１５部に加え、完全に溶解した。シコメットブラ
ック８５とリノ−ル酸とニッコ−ルサルコシネ−トＬＮ
の全量を精製水４０部に加え撹拌し、磁製ボ−ル２００
ｍｌを入れた容量４００ｍｌの磁製ボ−ルミルに入れ、
２日間混合した。この分散液に先に準備したエリソルビ
ン酸とＬ−アルギニンの水溶液と残りの成分を加え１時
間撹拌し、黒色の液状化粧料を得た。

【００２２】実施例４ 透明黒酸化鉄（鉄黒、東色ピグメント（株）製） ２０．０部 オレイン酸 ６．０部 ニッコ−ルＴＥＡＬＳ ３．０部 プロピレングリコ−ル ５．０部 ニュ−サイドＳＣ ０．３部 アスコルビン酸 ８．０部 Ｌ−アルギニン ２．０部 精製水 ５５．７部 上記成分中、まず、ニュ−サイドＳＣとプロピレングリ
コ−ルの全量と精製水１０部を混合し、完全に溶解し
た。また、アスコルビン酸とＬ−アルギニンの全量を精
製水１５部に加えて混合し、完全に溶解した。透明黒酸
化鉄とオレイン酸とニッコ−ルＴＥＡＬＳの全量を精製
水の残り全量に加え、撹拌の後、サンドミルにて２時間
分散した。この分散液に、先に準備したニュ−サイドＳ
Ｃ溶液と、アスコルビン酸とＬ−アルギニンの水溶液を
加え、３０分撹拌混合して黒色の液状化粧料を得た。

【００２３】実施例５ テツグロＮｏ．７０２（鉄黒、大東化成工業（株）製） ２５．０部 リノレン酸 ８．０部 ニッコールＳＢＬ−３Ｎ−２７（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ トリウム、日光ケミカルズ（株）製） ５．０部 ユカフォーマーＷ（ベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱化学 （株）製） ５．０部 ポリエチレングリコール＃４００ ５．０部 メッキンスＥ（パラオキシ安息香酸エチル、防腐・防黴剤、上野製薬（株）製 ） ０．１部 エリソルビン酸 １．５部 Ｄ−アルギニン １．５部 精製水 ４８．９部 上記成分中、まず、エリソルビン酸とＤ−アルギニンの
全量を精製水１０部に加えて混合し、完全に溶解した。
また、ポリエチレングリコール＃４００とメッキンスＥ
の全量を精製水５部に加えて加熱しながら混合し、溶解
した。テツグロＮｏ．７０２は、リノレン酸、ニッコー
ルＳＢＬ−３Ｎ−２７、ユカフォーマーＷのそれぞれ全
量と、精製水２０部とを撹拌混合した後、サンドミルを
用いて１時間分散を行った。これにより得たテツグロＮ
ｏ．７０２分散液と、先に作成した溶液２種と精製水の
残りをホモミキサーで撹拌混合し、黒色の液状化粧料を
得た。

【００２４】実施例６ エフビィーリキッドＡＱ ４０．０部 プロピレングリコール １０．０部 メッキンスＢ（パラオキシ安息香酸ブチル、防腐・防黴剤、上野製薬（株）製 ） ０．１部 アスコルビン酸 ３．０部 Ｄ−アルギニン １．０部 精製水 ４５．９部 上記成分中、プロピレングリコールとメッキンスＢの全
量を混合し、完全に溶解した。また、アスコルビン酸と
Ｄ−アルギニンの全量を精製水全量に加え、完全に溶解
した。それぞれの溶液をエフビィ−リキッドＡＱに加え
て３０分間撹拌し、黒色の液状化粧料を得た。

【００２５】実施例７ テツグロＮｏ．７０２ ３０．０部 オレイン酸 ５．０部 ニッコールＴＥＡＬＳ ３．０部 ユカフォーマー２０５（ベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％アルコール溶 液、三菱化学（株）製） ４．０部 グリセリン ７．０部 メッキンスＭ ０．２部 フェノキシエタノ−ル ０．１部 アスコルビン酸 ２．０部 ＤＬ−アルギニン塩酸塩 １．５部 精製水 ４７．２部 上記成分中、まず、アスコルビン酸とＤＬ−アルギニン
塩酸塩の全量を精製水１０部に加えて混合溶解した。ま
た、グリセリンにメッキンスＭの全量を加え、加熱溶解
した後、精製水１０部とフェノキシエタノール全量を加
えて混合した。テツグロＮｏ．７０２は、オレイン酸、
ニッコールＴＥＡＬＳ、ユカフォーマー２０５のそれぞ
れ全量と、精製水２０部とを撹拌混合した後、サンドミ
ルを用いて１時間分散を行った。これにより得たテツグ
ロＮｏ．７０２分散液と、先に作成した溶液２種と精製
水の残りをホモミキサーで撹拌混合し、黒色の液状化粧
料を得た。

【００２６】比較例１ 実施例１において、Ｌ−アルギニンの代わりに炭酸ナト
リウムを添加した以外は同様にして、黒色の液状化粧料
を得た。

【００２７】比較例２ 実施例２において、アスコルビン酸とＬ−アルギニンを
添加せず、精製水を４１．０部とした以外は同様にし
て、黒色の液状化粧料を得た。

【００２８】比較例３ 実施例３において、Ｌ−アルギニンの代わりに水酸化ナ
トリウムを０．５部、精製水を７３．３部とした以外は
同様にして、黒色の液状化粧料を得た。

【００２９】比較例４ エフビィーリキッドＡＱ ４０．０部 プロピレングリコール １０．０部 メッキンスＢ ０．１部 アスコルビン酸 ３．０部 精製水 ４６．９部 上記成分中、プロピレングリコールとメッキンスＢの全
量を混合し、完全に溶解した。また、アスコルビン酸を
精製水全量に加え、加熱溶解した。それぞれの溶液をエ
フビィ−リキッドＡＱに加えて３０分間撹拌し、黒色の
液状化粧料を得た。

【００３０】ここで、本発明の液状化粧料に好適に使用
されるペン型塗布具の一例について説明する。図１に示
したものは、６，１２−ナイロンのような吸湿性や弾力
性に優れたポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレ−
トのようなポリエステル繊維またはこれらを混毛したも
のなどの繊維収束体である筆穂１と液状化粧料を収容す
る液室２との間にノック体３の押圧によって開放される
弁４を介在させてなる塗布具Ａである。塗布具Ａを形成
する部材の材質としては、金属や合成樹脂など考えられ
るが、製造コストや成形のし易さ更には内蔵する液との
反応性などを考慮すると合成樹脂、特に本発明の液状化
粧料が鉄黒を使用しているため酸素と接触していると変
色する可能性があるので、特に液状化粧料と直接接触す
る部位には気体を透過しにくい性質に優れたポリプロピ
レン樹脂やポリエチレンテレフタレ−ト樹脂が好適に使
用されるものである。

【００３１】塗布具Ａを使用するに当たっては、まず、
ノック体３に押圧力を付加すると、押圧棒５が弁４の弁
体４ａを移動させ、弁４の弁座４ｂと弁体４ａとの間に
インキの通る隙間を形成し弁開放する。弁体４ａはコイ
ルスプリングなどの弾撥部材６によりノック体３の方向
に付勢されており、ノック体３に付加した押圧力を解除
すると弁体４ａは弁座４ｂと当接する。弁体４ａの移動
によって押圧棒５とノック体３も押圧力を付加する前の
状態にもどる。ここで、ノック体３と塗布具Ａの外装体
７とはピストンとシリンダの関係として示したが、液室
２を外装体７とは別部材として設け、ノック体３に付加
する前記押圧力によって伸縮して容積変化する伸縮部分
を液室２自身に形成し、ノック体３が液室２を直接押圧
することで、液状化粧料が筆穂１に供給されるに必要な
液室２の容積変化（この場合減少）をなすものとする
と、液漏れを抑制することからも特に好適である。

【００３２】ここで、本液状化粧料をアイライナ−とし
て使用する場合、塗布部として筆穂を使用すると細部に
塗布し易いことや被塗布物である肌に対する接触がやわ
らかいなどの点で好適である。

【００３３】図１に例示したものの他には、筆穂と比較
して比較的固いペン先である繊維収束体を固化した所謂
フェルトペンのようなペン先を使用し、ペン先を押圧す
ることによって内部の弁が開放するようなしたものや、
合成樹脂などの比較的軟らかい樹脂によって液室やその
周辺部材を形成し、本体を押圧することによってインキ
を強制的に塗布部に供給するものなどが例示できる。

【００３４】

【発明の効果】以上実施例、比較例で得られた黒色の液
状化粧料について、以下の試験を行った。

【００３５】経時粘度変化試験 液状化粧料をネジ口試験管に充填の後、恒温槽中にて９
０℃で２４時間加熱し、室温（２５℃）にて冷却した後
に２５℃においてＥ型粘度計（（株）トキメック製）に
より粘度を測定した。（粘度の単位：センチポイズ）

【００３６】経時変色試験１ 液状化粧料を筆穂と液室との間に弁を介在させてなる塗
布具（Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｄｉｏｒ、ＳＴＹＬＩＮＥ
Ｒ ＡＣＣＥＮＴ）に充填し、恒温槽中にて７０℃で１
週間加熱した。これをケント紙に塗布し、カラ−コンピ
ュ−タ−（ＳＭ−５−ＩＳ−２Ｂ型、スガ試験機（株）
製）にてマンセルバリュ−を測定した。尚、マンセルバ
リュ−とは、理想的な黒を０、理想的な白を１０とし、
その間を知覚的に等歩度に配列したものである（色材協
会編 色材工学ハンドブックより抜粋）。

【００３７】経時変色試験２ 液状化粧料を前述の塗布具に充填し、５０℃に設定した
恒温槽中に静置し、１日毎にケント紙に塗布し、変色の
有無を目視により判定した。以上の試験結果を表１にを
示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】以上詳細に説明したように、本発明に係る
液状化粧料は、塗布部として筆穂などの繊維収束体を使
用して、内蔵する液状化粧料を塗布部に供給して塗布す
る所謂ペン型塗布具用としてペン先より吐出が良好であ
り、かつ鉄黒の経時的な酸化による変色の少ない優れた
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ペン型塗布具の一例を示す模式断面図。

【符号の説明】

Ａ 塗布具 １ 筆穂 ２ 液室 ３ ノック体 ４ 弁 ４ａ 弁体 ４ｂ 弁座 ５ 押圧棒 ６ 弾撥部材 ７ 外装体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/02 Ｎ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】鉄黒と不飽和脂肪酸と陰イオン系界面活性
   剤と水溶性有機溶剤と水とアスコルビン酸および／また
   はエリソルビン酸とアルギニンとから少なくともなる液
   状化粧料。
2. 【請求項２】前記アスコルビン酸および／またはエリソ
   ルビン酸と前記アルギニンとの配合比が３：１乃至１：
   ２であることを特徴とする請求項１記載の液状化粧料。