JP4533115B2 - フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品 - Google Patents

Description

本発明は、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいフッ素樹脂成形品の成形方法、及びそれにより得られるフッ素樹脂成形品に関する。

優れた耐熱性、耐薬品性などの特徴を有するフッ素樹脂は、配管やタンクなどのライニング、或いは半導体製造工程や化学プラントなどの薬液移送用配管、継ぎ手、薬液貯蔵容器として利用されている。

フッ素樹脂の中で最も耐熱性、耐薬品性などに優れた特徴を有するテトラフルオロエチレン重合体(ＰＴＦＥ)は、３８０℃で少なくとも１０^８Ｐａ・ｓという非常に高い溶融粘度であり溶融流動性を有さないため、溶融押出成形、射出成形、ブロー成形、トランスファー成形、溶融圧縮成形などの溶融成形法により成形することができない。

そのため、この非溶融加工性であるＰＴＦＥは、ペースト押出成形、或いは圧縮成形などの非溶融成形法により成形される。ペースト押出成形は、剪断にかけるとフィブリル化する微粉末ＰＴＦＥと潤滑油との混合物（ペースト）を低温（７５℃未満）で押出す方法である。圧縮成形は、ガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度に保持されたＰＴＦＥ粉末を、金型に充填しラムで圧縮し加熱して成形する方法である。

しかし、ペースト押出成形ではペースト押出後に潤滑油を除去しなければならないため、成形品に残存した潤滑油は炭化し、成形品の着色、耐薬品性、電気特性などの低下を招くという問題があった。さらに、潤滑油の突沸による成形品のクラック発生を防ぐため、徐々に昇温して潤滑油を除去しなければならないという問題もあった。
また、圧縮成形では成形品の形状が単純なものに限定され、複雑な形状のＰＴＦＥ成形品が所望な場合には、圧縮成形により得られたＰＴＦＥブロックから機械加工しなければならないという問題があった。

テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(ＰＦＡ)は、ＰＴＦＥと同等の耐熱性、耐薬品性などに優れ、且つ溶融押出成形、射出成形、ブロー成形、トランスファー成形、溶融圧縮成形などの溶融成形が可能であり、ＰＴＦＥより低コストで量産できるなどの利点を有している。

しかしながら、耐薬液・ガス透過性においてはＰＴＦＥに比して劣るため、ＰＦＡにＰＴＦＥをブレンドし成形品の結晶化度を向上させることにより、耐薬液・ガス透過性を改善することが提案されている。しかし、成形用粉末として一般に使用されるＰＴＦＥは高分子量であるため、ＰＦＡに添加する量が多くなるにつれ粘度が急激に上昇し溶融成形が困難になるという問題があった。一方、粘度が上昇した組成物を用いて圧縮成形やペースト押出成形などの非溶融成形をＰＴＦＥと同様に行うことは可能であるが、形状が限定され生産性も著しく低下するため実用的ではない。

特開２００２−１６７４８８号、特開２００３−３２７７７０号では、低分子量ＰＴＦＥを用いることにより粘度の上昇を防いで溶融成形を可能にし、且つ耐薬液・ガス透過性を向上することを提案している。しかし、低分子量ＰＴＦＥの添加は、機械的強度が低下するので添加量に限度があるという問題があった。

さらに、融点以上の温度で焼成されたフッ素樹脂成形品は、線膨張係数が他の材料に比べて大きく、高温での使用時にジョイントで両端を固定されたパイプが撓る、継ぎ手のシールが緩み液で漏れてしまうなどの問題があった。線膨張係数は、成形品の結晶化度が高い（非結晶質部分が少ない）ほど小さくなるため、成形品の結晶化度は高いことが好ましい。成形品の結晶化度は、焼成後徐冷することにより向上させることもできるが、耐薬液・ガス透過性、及び線膨張係数の低下などの十分な効果を得ることはできない。

特開２００２−１６７４８８号公報 特開２００３−３２７７７０号公報

本発明は、溶融成形が可能であると共に、耐薬液・ガス透過性に優れ線膨張係数が小さいという特徴をも有するフッ素樹脂成形品の開発を目指して、鋭意研究を進めた結果本発明に到達したものである。
本発明は、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいフッ素樹脂成形品を、溶融成形で得ることを可能とする成形方法を提供する。
本発明は、該成形方法で得られる耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいフッ素樹脂成形品を提供する。

本発明は、融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂を混合して得られる混合物を、最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形することを特徴とする、フッ素樹脂成形方法を提供する。

本発明で用いられる発明フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライドから選ばれる融点の異なる少なくとも２種である、フッ素樹脂成形方法は本発明の好ましい態様である。

フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン重合体、及びテトラフルオロエチレン・パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体である、フッ素樹脂成形方法は本発明の好ましい態様である。

テトラフルオロエチレン重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が４５Ｊ／ｇ以上である、フッ素樹脂成形方法は本発明の好ましい態様である。

本発明また、前記したフッ素樹脂成形方法により得られるフッ素樹脂成形品を提供する。

１００℃〜１５０℃における線膨張率が１５×１０^-5／Ｋ以下であるフッ素樹脂成形品は、本発明の好ましい態様である。

比重が２．１８０以上であるフッ素樹脂成形品は、本発明の好ましい態様である。

本発明により、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいフッ素樹脂成形品の成形方法、及び当該成形方法により得られるフッ素樹脂成形品が提供される。

本発明のフッ素樹脂成形方法によれば、融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂を混合して得られる混合物を、最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形することにより、高融点フッ素樹脂の高い結晶過度が維持されるため、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張率が小さいフッ素樹脂成形品が提供される。
また、本発明のフッ素樹脂成形方法は、溶融成形によってフッ素樹脂成形方法を得ることを可能とするものであるので、所望の複雑な形状のＰＴＦＥ成形品の提供が可能となる。

本発明のフッ素樹脂成形品は、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいという優れた性能を有するフッ素樹脂成形品であるので、半導体用途、化学防食（ＣＰＩ）用途、ＯＡ用途、摺動材用途、自動車用途（エンジンまわりの部品、及び電線、酸素センサー、燃料ホースなど）、及びプリント基板用途などに適用可能なフッ素樹脂成形品である。

本発明は、融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂を混合して得られる混合物を、最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形することを特徴とする、フッ素樹脂成形方法を提供する。
本発明また、前記したフッ素樹脂成形方法により得られるフッ素樹脂成形品を提供する。

本発明のフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライドから選ばれる融点の異なる少なくとも２種であることが好ましい。

これらの中でも、高融点フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン重合体、低融点フッ素樹脂がＰＦＡ及び／又はＦＥＰであることが好ましい。テトラフルオロエチレン重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）は４５Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。結晶融解熱量（ΔＨ）が４５Ｊ／ｇ未満である場合には、結晶化度が低くなり耐薬液・ガス透過性及び線膨張係数の改善効果が小さくなる。

テトラフルオロエチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、フッ素樹脂成形品表面がスムースさの観点から、１ｇ／１０分未満であることが好ましい。ＭＦＲが１ｇ/１０分より大きいテトラフルオロエチレン重合体、即ち低分子量テトラフルオロエチレン重合体、を用いると、フッ素樹脂成形品表面がスムースでなくなる傾向がある。

テトラフルオロエチレン重合体は、四フッ化エチレンの重合体（ＰＴＦＥ）、またはテトラフルオロエチレンと２重量％未満の共重合可能な含フッ素単量体との共重合体（以下、変性ＰＴＦＥ）をいう。変性ＰＴＦＥ中の共重合可能な含フッ素単量体の含有量は、２重量％未満であり、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。

前記テトラフルオロエチレンと共重合可能な含フッ素単量体の例としては、炭素数３以上、好ましくは炭素数３−６個のパーフルオロアルケン、炭素数１−６個のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレンなどが挙げられる。含フッ素単量体の具体例としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）、およびパーフルオロ（ブチルビニルエーテル）（ＰＢＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を挙げることができるが好適である。中でもＨＦＰ、ＰＥＶＥおよびＰＰＶＥが好ましく、特には、ＨＦＰが好ましい。

本発明の融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂は、乳化重合により得られた水性分散液として用いることが好ましい。フッ素樹脂水性分散液は、平均粒径が０．１０〜０．４０μｍ、好ましくは０．２〜０．３μｍ程度のフッ素樹脂粒子を、水中に２５〜７０重量％含むものが好ましい。フッ素樹脂水性分散液を得る方法は、従来公知の方法を適宜採用することができる。例えば、特公昭３７−４６４３号公報、特公昭４６−１４４６６号公報、特公昭５６−２６２４２号公報などに記載された方法を採用してもよい。

本発明の融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂を混合して得られる混合物は、高融点フッ素樹脂１０〜９５重量％、及び低融点フッ素樹脂９０〜５重量％からなる混合物であることが好ましい。混合割合は、所望する耐薬液・ガス透過性、線膨張係数、最大強度、伸びなどを考慮して決められるが、高融点フッ素樹脂が１０重量％未満の場合には、フッ素樹脂成形品の結晶化度が低くなるため好ましくない。また、低融点フッ素樹脂が５重量％未満の場合には、得られるフッ素樹脂成形品の機械的強度が劣る（最大強度、伸びなどが劣る）ため好ましくない。

該混合物を得る方法には特に制限がないが、好ましい方法としては、高融点フッ素樹脂を含む水性分散液と、低融点フッ素樹脂を含む水性分散液を混合する方法を挙げることができる。該方法により本発明の混合物を得る場合、混合物の組成が上記した好ましい範囲となるようそれぞれのフッ素樹脂水性分散液の組成と、混合割合を適宜調整することが好ましい。

本発明の混合物を得る好ましい具体例として、乳化重合により得られた、高融点フッ素樹脂水性分散液（例えば平均粒径約０．２４μｍ）と、低融点フッ素樹脂水性分散液（例えば平均粒径約０．２４μｍ）とを、固体重量で９５：５から１０：９０の比率で混合し、攪拌・凝集して凝集物を得た後乾燥し、その平均粒径が３００〜６００μｍ程度、好ましくは４００μｍ程度の粉末を得る方法を挙げることができる。

本発明の混合物の溶融流動性（Ｆ）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは１．０以上であることが望ましい。溶融流動性（Ｆ）が小さすぎる場合、剪断速度(剪断応力)の増加による混合物の溶融粘度の低下が起こり難くなって、成形性が悪くなる傾向がある。溶融流動性（Ｆ）は、下記式（１）により求めることができる。

（γ：剪断速度（ｓｅｃ^−１）、ＭＶ１：剪断速度γ１における溶融粘度、ＭＶ２：剪断速度γ２における溶融粘度） 各剪断速度における粘度は下記式（２）により求めた。
ＭＶ（ｐｏｉｓｅ）＝ ΔＰ／γ （２）
（ΔＰ:キャピラリーフローテスター（キャピログラフ１Ｂ、東洋精機製）を用いて、一定の成形温度に昇温したシリンダー底部のオリフィス（φ２ｍｍ×２０ｍｍＬ）から、一定の剪断速度（γ）で試料粉末を押出した時の溶融粘度（ｐｏｉｓｅ））

上記により得られた混合物は、必要に応じて任意の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤の例として、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、着色剤、顔料、染料、フィラー、例えばカーボンブラック、グラファイト、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、ブロンズ、金、銀、銅、ニッケル、などの粉末または繊維粉末などを例示することができる。また最近量産ができ、市販されるようになったフラーレン（Ｃ６０）やカーボンナノチューブなどのナノ材料も添加剤として配合することができる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、フッ素樹脂以外の他の重合体微粒子、その他の成分を含有させて使用することができる。

本発明におけるフッ素樹脂の好ましい成形方法は、融点の異なる少なくとも２種のフッ素樹脂を混合して得られる混合物を、最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で、溶融成形、例えば溶融押出成形、射出成形、ブロー成形、トランスファー成形、溶融圧縮成形などで成形するフッ素樹脂成形方法である。

最高融点フッ素樹脂がテトラフルオロエチレン重合体、最低融点フッ素樹脂がＰＦＡである場合には、上記により得られた混合物の粉末を用いてビーズ或いはペレットを最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形し、それを用いて最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で連続溶融押出成形することが可能である。該ビーズ或いはペレットはそれらに含まれる不安定末端基を安定化するためフッ素化することが可能である。

また、該混合物と公知のペースト押出助剤とを混合し圧縮して予備成形体を得た後、該予備成形体をペースト押出機に充填し、最低融点フッ素樹脂の融点以上、最高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で非溶融成形することも可能である。必要が無ければ公知のペースト押出助剤は用いなくてもよい。

本発明のフッ素樹脂成形方法において、最低融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形した場合には、成形圧力が上昇すると共に、得られるフッ素樹脂成形品の強度や伸びが劣るため好ましくない。また、最高融点フッ素樹脂の融点以上の温度で成形した場合には、得られるフッ素樹脂成形品の結晶化度が低下し、耐薬液・ガス透過性、及び線膨張係数を小さくすることができなくなるため好ましくない。

本発明のフッ素樹脂成形方法により、溶融成形が可能となると共に高融点フッ素樹脂の高い結晶化度が維持されるため、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張率が小さいフッ素樹脂成形品を得ることができる。

本発明のフッ素樹成形品は、１００℃〜１５０℃における線膨張率が１５×１０^-5／Ｋ以下であることが、高温での寸法安定性に優れるため好ましい。線膨張率が大きすぎると高温での使用条件において、得られるフッ素樹脂成形品、例えばチューブと継ぎ手とのシールが悪くなり薬液が漏れたり、フッ素樹脂成形品が変形したりするおそれがある。

本発明のフッ素樹成形品の比重は、２．１６０以上、より好ましくは２．１８０以上であることが好ましい。フッ素樹成形品の比重が小さ過ぎると、成形品の結晶化度が低くなり、耐薬液・ガス透過性に劣る傾向がある。

本発明のフッ素樹脂成形品は、特に限定されることはなく、例えば、チューブ類、シート類、棒類、繊維類、パッキング類、ケーブル類、ライニング類、及び本発明の成形品を用いた積層体など、耐薬液・ガス透過性、線膨張係数が小さいことなどを必要とするフッ素樹脂成形品を対象とする。

本発明のフッ素樹脂成形品は、半導体用途、ＣＰＩ用途、ＯＡ用途、摺動材用途、自動車用途（エンジンまわりの部品、及び電線、酸素センサー、燃料ホースなど）、及びプリント基板用途などに好適に用いることができる。

以下に本発明を、実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、この説明が本発明を限定するものではない。
本発明において各物性の測定は、下記の方法によって行った。

（１）融点(融解ピーク温度)
示差走査熱量計（Ｐｙｒｉｓ１型ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いた。試料粉末１０ｍｇを秤量して専用のアルミパンに入れ、専用のクリンパーによってクリンプした後、ＤＳＣ本体に収納し、１５０℃から３６０℃まで１０℃／分で昇温をする。この時得られる融解曲線から融解ピーク温度(Ｔｍ)を求めた。

（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−９５に準拠した耐食性のシリンダー、ダイ、ピストンを備えたメルトインデクサー（東洋精機製）を用いて、５ｇの試料粉末を３７２±１℃に保持されたシリンダーに充填して５分間保持した後、５ｋｇの荷重（ピストン及び重り）下でダイオリフィスを通して押出し、この時の押出速度（ｇ/１０分）をＭＦＲとして求めた。

（３）結晶融解熱量
示差走査熱量計（Ｐｙｒｉｓ１型ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いた。試料１０ｍｇを秤量して専用のアルミパンに入れ、専用のクリンパーによってクリンプした後、ＤＳＣ本体に収納し、１５０℃から３６０℃まで１０℃／分で昇温をする。この時得られる融解曲線から、融解ピーク前後で曲線がベースラインから離れる点とベースラインに戻る点とを直線で結んで定められるピーク面積から結晶融解熱量を求めた。

（４）比重
圧縮成形機（ホットプレス ＷＦＡ−３７、神藤工業所製）を用いて、試料粉末を表１に示す成形温度にて溶融圧縮成形（４ＭＰａ）して厚さ約１．０ｍｍのシートを得た。得られたシートから、縦２０ｍｍ、横２０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法（水中置換法）によりその比重を求めた。

（５）耐薬液・ガス透過性
圧縮成形機（ホットプレス ＷＦＡ−３７、神藤工業所製）を用いて、試料粉末を表１に示す成形温度にて溶融圧縮成形（４ＭＰａ）して厚さ約１．０ｍｍのシートを得た。得られたシートについて、ガス透過度測定装置（柴田化学機械（株）製）を用いて、温度２３℃で窒素ガス透過度を測定した。

（６）線膨張係数
圧縮成形機（ホットプレス ＷＦＡ−３７、神藤工業所製）を用いて、試料粉末を表１に示す成形温度にて溶融圧縮成形（４ＭＰａ）してビレットを得た。得られたビレットから、旋盤により径４ｍｍ×長さ２０ｍｍの測定サンプルを切り出した。ＴＭＡ ＴＭ−７０００（真空理工製）を用いて、−１０℃から２７０℃まで５℃／ｍｉｎで昇温して、１００℃から１５０℃の間の寸法変化を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ６９６により線膨張係数を求めた。

（７）押出品表面、引張り強度、及び伸び
キャピラリーフローテスター（キャピログラフ１Ｂ、東洋精機製）を用いて、表１に示す成形温度に昇温したシリンダー底部のオリフィス（φ２ｍｍ×２０ｍｍＬ）から剪断速度１５．２ｓｅｃ^−１で試料粉末を押出し、ひも状押出品（ビード）を得た。得られたひも状押出物（ビード）の押出品表面を、触針式表面粗さ形状測定器（ＴＯＫＹＯ ＳＥＩＭＩＴＳＵ性、ＳＵＲＦＣＯＭ ５７５Ａ−３Ｄ）を用いて、任意の５箇所の表面粗さ（Ｒ（ａ））を測定し、５箇所の表面粗さ（Ｒ（ａ））の平均値が１００μｍ以下の場合を、表面がスムースとした。
また、得られたひも状押出品（ビード）の破断までの最大強度、及び破断までの伸びをテンシロンＲＴＣ−１３１０Ａ（オリエンテック社製）を用いて、チャック間距離２２．２ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

（８）溶融流動性
下記式（１）により求められるＦの値を、溶融流動性とした。

γ ： 剪断速度（ｓｅｃ^−１）； γ１＝３、γ２＝４０
ＭＶ１： 剪断速度 ３ｓｅｃ^−１における溶融粘度
ＭＶ２： 剪断速度４０ｓｅｃ^−１における溶融粘度

各剪断速度における粘度は下記式（２）により求めた。
ＭＶ（ｐｏｉｓｅ）＝ ΔＰ／γ （２）
ΔＰ:キャピラリーフローテスター（キャピログラフ１Ｂ、東洋精機製）を用いて、表１に示す成形温度に昇温したシリンダー底部のオリフィス（φ２ｍｍ×２０ｍｍＬ）から、一定の剪断速度（γ）で試料粉末を押出した時の溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）。

（原料）
本発明の実施例、及び比較例で用いた原料は下記の通りである。
（１）変性ＰＴＦＥ水性分散液
約３０重量％のヘキサフルオロプロピレン変性ＰＴＦＥ水性分散液（平均粒径＝０．２４μｍ、融点３４３℃、ＭＦＲ＝０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融解熱量（ΔＨ）７０Ｊ／ｇ）
（２）ＰＦＡ水性分散液
約４５重量％のテトラフルオロエチレン・パーフルオロ（エチルビニルエーテル）共重合体水性分散液
（平均粒径０．２４μｍ、融点２８５℃、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）

（試料粉末の作成）
表１に示す融点の異なるフッ素樹脂水性分散液を、樹脂重量で表１に示す重量％なるよう混合し高速攪拌して凝集物を得た。得られた凝集物をろ過により水と分離し、１６Ｈｒ乾燥して、平均粒径約３００〜８００μｍの試料粉末を得た。

（実施例１−４、比較例１）
試料粉末のＭＦＲ、及び試料粉末を表１に示す温度で成形して得られた成形品の比重、窒素ガス透過度、線膨張係数、押出表面、最大強度、及び伸びを測定した。結果を表１に示す。

本発明により、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいフッ素樹脂成形品の成形方法、及び当該成形方法により得られるフッ素樹脂成形品が提供される。
本発明のフッ素樹脂成形品の成形方法は、溶融成形が可能であると共に、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張率が小さいフッ素樹脂成形品を得ることができるフッ素樹脂成形方法である。
本発明のフッ素樹脂成形品は、耐薬液・ガス透過性に優れ、線膨張係数が小さいという優れた性能を有するフッ素樹脂成形品であって、半導体用途、ＣＰＩ用途、ＯＡ用途、摺動材用途、自動車用途（エンジンまわりの部品、及び電線、酸素センサー、燃料ホースなど）、及びプリント基板用途などに適用可能なフッ素樹脂成形品である。

実施例２で得られた押出品（ビード）の外観写真である。 比較例１で得られた押出品の外観写真である。

Claims (4)

1. 融点の異なる２種のフッ素樹脂の混合物を、低融点フッ素樹脂の融点以上、高融点フッ素樹脂の融点未満の温度で成形することにより得られる耐薬液・ガス透過性のフッ素樹脂成形品であって、該成形品の比重が２．１８０以上であり、且つ、前記フッ素樹脂の混合物が、低融点フッ素樹脂が５〜９０重量％のテトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、及び高融点フッ素樹脂が１０〜９５重量％のテトラフルオロエチレン重合体からなる混合物である耐薬液・ガス透過性のフッ素樹脂成形品。
2. テトラフルオロエチレン重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が４５Ｊ／ｇ以上である、請求項１に記載のフッ素樹脂成形品。
3. 前記フッ素樹脂の混合物が、低融点フッ素樹脂が５〜７０重量％のテトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、及び高融点フッ素樹脂が３０〜９５重量％のテトラフルオロエチレン重合体からなる混合物である請求項１または２に記載のフッ素樹脂成形品。
4. フッ素樹脂成形品の１００℃〜１５０℃における線膨張率が１５×１０^-5／Ｋ以下である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂成形品。

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