JP4515028B2 - 燃料電池セル - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、燃料電池セルに関し、特に１〜１００ｋＷのエネルギー出力を生み出すために通常積層状態で使用され、かつ局所エネルギー発生器としての応用、例えば住宅向きの結合・熱及びエネルギー（combined head and power：ＣＨＰ）の生成のような遠隔地での応用、及び一次電力ユニット（primary power unit：ＰＰＵ）、補助電力ユニット（auxiliary power unit：ＡＰＵ）のような手段、又は空調設備のような他の装置を稼動させるための手段での応用が見込まれる、中間温度固体酸化物燃料電池セル（ＩＴ−ＳＯＦＣｓ）に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ガスタービンに統合されたもの以外の固体酸化物燃料電池セルに関して、該燃料電池セルは、電極の反応速度論及び電解質の抵抗を弱めることなく可能な限り最も低い温度で機能することが望ましい。
【０００３】
公知の構成を用いるとセラミック電解質の構成が定まり、確実に製造することのできる最小の膜厚は約１０μｍであるということが一般的に受け入れられている。この最小電解質厚は最小の作用温度、典型的にはスカンジア安定化ジルコニア（scandia-stabilised zirconia：ＳＳＺ）に対して約６５０℃、またガドリニアのドープされたセリア（gadolinia-doped ceria：ＣＧＯ）電解質のようなドープセリア電解質に対して約５００℃を樹立する。さらに、そのような薄い電解質膜を使用するには、必要な強靭さを有する燃料電池セルを提供するために基板を必要とする。
【０００４】
ジルコニアベースの電解質、例えばＹＳＺに対して、通常２５０〜５００μｍの範囲の厚さを有する多孔質ＮｉＯ−ＹＳＺアノード基板が一般に用いられる。多くの技術が基板上に電解質膜を堆積させるために用いられてきた。これらの技術は、スクリーン印刷法、テープキャスティング、真空スリップキャスティング、電気泳動堆積、カレンダ成形、噴霧熱分解、スパッタリング、及びプラズマ溶射を含む。そのような燃料電池セルにおいては、電解質膜と基板とは通常、電解質膜が稠密でかつ気体分子に対して不透過性であることを確保するために、高温、典型的には約１４００℃で共に燃焼される。
【０００５】
ＮｉＯ−ＹＳＺ／ＹＳＺ構造は首尾よく製造されてきたが、ＮｉＯ−ＹＳＺ基板を使用するには多くの問題が生じる。これらの問題の一つは、熱膨張の適合性が乏しいことである。ＹＳＺが１０．６×１０−６Ｋ−１の熱膨張係数を有するのと比較してＮｉＯ−ＹＳＺは１２〜１３×１０−６Ｋ−１の範囲の熱膨張係数を有する。改善された熱膨張の適合性を有するＮｉＯ−Ａｌ２Ｏ３及びＮｉＯ−ＴｉＯ２基板が開発されているが、これらの基板はなお、燃料の電気化学酸化を促進するために、基板と電解質膜との間にＮｉＯ−ＹＳＺの薄い活性界面層を必要とする。ＮｉＯ−ＹＳＺ基板を使用することに関連する他の問題は、気体燃料と接触しているときにＮｉＯ成分がＮｉに還元されることと関連した体積変化である。この体積変化は基板を弱化させ、かつこの体積変化に順応させるために最初のうちは非常にゆっくりと燃料をスタックへ導入する必要がある。さらに、ＮｉＯ−ＹＳＺ基板を使用する場合には、特にいかなる冷却サイクルの間でもＮｉがＮｉＯへ再び酸化されないことを保証するように、アノード室が十分に還元状態のままであることを保証することが極めて重要である。
【０００６】
セラミックＮｉＯ−ＹＳＺ基板の上で述べた一部の欠点のために、例えば独国特許発明第１０４９４２８号明細書に開示されているように、多孔質の金属基板を使用することが提案されてきた。金属基板の主な優位点は、優れた機械的性質と改善された電気及び熱・伝導性とであると認知されている。しかしながら、金属基板を使用すると、支持されたジルコニアベースの電解質を稠密な不透過性の膜へ焼結するのに要求される温度よりも低い約１０００℃まで最小加工温度が抑制される。また、気体酸化剤と燃料との混合を防止するために、多孔質基板の周辺部の周囲をシールする必要がある。一般に、この目的のために脆性ガラス、ガラス・セラミック、又は複合金属／セラミックシールが使用され、これらのシールは操作中に経た熱サイクリングの間に頻繁にひび割れする。
【０００７】
金属基板を用いることで導入された加工温度に制限した結果、独国特許発明第１０４９４２８号明細書は、ジルコニアベースの電解質の稠密膜を準備するためにプラズマ溶射を使用することを開示している。プラズマ溶射は電解質膜を堆積するために用いることができるが、この堆積技術は比較的高価であり、特に高価なセラミック粉末を浪費する。他の物理蒸着（ＰＶＤ）技術がまた、薄い電解質膜を堆積するために用いられてきたが、これらの技術もまた比較的高価であり、従来のセラミック処理方法と同程度には好都合ではない。化学蒸着（ＣＶＤ）技術もまた薄い電解質膜を堆積するために用いられてきたが、これらの技術はなおより高価であり、同様に従来のセラミック処理方法と同程度には好都合ではない。
【０００８】
例えば米国特許第５，３６８，６６７号明細書、米国特許第５，５４９，９８３号明細書、及び米国特許第５，５８９，０１７号明細書に開示されているように、円形の燃料電池セル構成のような代替燃料電池セルの構成がまた提案されてきた。この円形の構成においては、気体酸化剤と燃料とが燃料電池セルスタックの中央部のマニホルドを介して導入され、気体酸化剤及び燃料の分布及び流量は、スタックの周辺部に到達する前に燃料がほぼ完全に転化するのを保証するように構成される。この構成においては、超過酸化剤及び燃料はスタックの周辺部で燃焼するので、中央のマニホルドで必要とされるのは一つの脆性ガラス又はガラス・セラミックシールのみである。この燃料電池セルの構成は改良されたものを表すが、中央マニホルドで必要とされる脆化ガラス、ガラス・セラミック、又は複合金属／セラミックシールはなお、操作中に経た急速熱サイクリングの間にひび割れする恐れがある。その上、この円形の構成ＳＯＦＣの最大直径は通常、加工上の制約のために約１５ｃｍに制限されている。したがって、単一のスタック内で生成され得る電力は制限される。
【０００９】
このように、この発明の目的は、金属基板を利用し、焼結によるセラミック電解質膜の製造を可能にし、かつ脆化シールを使用する必要を回避する固体酸化物燃料電池セル及び固体酸化物燃料電池セルの製造方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
したがって、この発明は、多孔質領域と該多孔質領域を画定する非多孔質領域とを含むフェライトステンレス鋼基板と、前記基板の前記多孔質領域の一表面下に配置され、かつ前記基板の前記多孔質付近の前記基板の前記非多孔質領域に気密に取り付けられたフェライトステンレス鋼バイポーラプレートと、前記基板の前記多孔質領域の他の表面上に配置された第１電極層と、前記第１電極層上に配置された電解質層と、前記電解質層上に配置された第２電極層と、を含む固体酸化物燃料電池セルを提供する。
【００１１】
好ましくは、前記フェライトステンレス鋼は、アルミニウムを含まないフェライトステンレス鋼である。
【００１２】
好ましくは、前記フェライトステンレス鋼は、チタン／ニオブ安定化フェライトステンレス鋼である。
【００１３】
より好ましくは、前記フェライトステンレス鋼は、約１７．５〜１８．５ｗｔ％Ｃｒ（欧州規格１．４５０９）を含む。
【００１４】
好ましくは、前記基板は、約５０〜２５０μｍの厚さを有する。
【００１５】
より好ましくは、前記基板は、約５０〜１５０μｍの厚さを有する。
【００１６】
さらにより好ましくは、前記基板は、約１００μｍの厚さを有する。
【００１７】
好ましくは、前記基板の前記多孔質領域は、前記基板の一表面と他の表面とを流体通過可能に相互に連結する複数の貫通開口部を含む。
【００１８】
より好ましくは、前記開口部は、等間隔に隔離されている。
【００１９】
好ましくは、前記開口部は、横方向の大きさが約５〜２５０μｍである。
【００２０】
より好ましくは、前記開口部は、横方向の大きさが約２０〜５０μｍである。
【００２１】
さらにより好ましくは、前記開口部は、横方向の大きさが約３０μｍである。
【００２２】
好ましくは、前記開口部は、前記基板の前記多孔質領域のうち約３０〜６５％の区域から構成されている。
【００２３】
より好ましくは、前記開口部は、前記基板の前記多孔質領域のうち約５０〜５５％の区域から構成されている。
【００２４】
好ましくは、前記基板は導電性酸化物の活性コーティングを含む。
【００２５】
一実施形態では、前記活性コーティングは、ペロフスカイト酸化物混合導体である。
【００２６】
好ましくは、前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、０．５≧ｘ≧０．２かつ０．３≧ｙ≧０のＬａ１−ｘＳｒｘＣｏｙＦｅ１−ｙＯ３−δを含む。
【００２７】
より好ましくは、前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ，Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δのうちの一つを含む。
【００２８】
他の実施形態では、前記活性コーティングは、ドープされたＬａＭｎＯ３を含む。
【００２９】
一実施形態では、前記基板は、前記第１電極層が少なくとも部分的に配置された凹部を含む。
【００３０】
好ましくは、前記基板は、箔を含む。
【００３１】
好ましくは、前記基板は、光化学的に機械加工された基板及び／又はレーザで機械加工された基板である。
【００３２】
他の実施形態では、前記基板は、非多孔質領域に接合された多孔質焼結金属粉末領域からなることができる。そのような焼結金属粉末基板の厚さは典型的には、２５０〜１０００μｍの範囲とされたい。
【００３３】
好ましくは、前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、約１０〜２５μｍの厚さを有する。
【００３４】
より好ましくは、前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、約１０〜１５μｍの厚さを有する。
【００３５】
好ましくは、前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、焼結材料である。
【００３６】
好ましい実施形態では、前記第１及び第２電極層のうち一つは、ペロフスカイト酸化物混合導体と希土類ドープセリアとの焼結粉末混合物を含む。
【００３７】
好ましくは、前記粉末混合物は、約６０体積％のペロフスカイト酸化物混合導体と約４０体積％の希土類ドープセリアとを含む。
【００３８】
好ましくは、前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、０．５≧ｘ≧０．２かつ１≧ｙ≧０．２のＬａ１−ｘＳｒｘＣｏｙＦｅ１−ｙＯ３−δを含む。
【００３９】
より好ましくは、前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ，Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δのうちの一つを含む。
【００４０】
好ましくは、前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含む。
【００４１】
より好ましくは、前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含む。
【００４２】
一実施形態では、前記第１及び第２電極層のうち一つは、カソード層として提供された前記第１電極層である。
【００４３】
好ましい実施形態では、前記第１及び第２電極層のうちもう一つは、ＮｉＯと希土類ドープセリアとの焼結粉末混合物を含む。
【００４４】
好ましくは、前記粉末混合物は、約５０体積％のＮｉＯと約５０体積％の希土類ドープセリア又は非ドープセリアとを含む。
【００４５】
好ましくは、前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含む。
【００４６】
より好ましくは、前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含む。
【００４７】
特に好ましい実施形態では、前記第１及び第２電極層のうち一つは、アノード層として提供された前記第２電極層である。
【００４８】
好ましくは、前記電解質層は、約５〜３０μｍの厚さを有する。
【００４９】
一実施形態では、前記電解質層は、希土類ドープセリアと酸化コバルトとの焼結粉末混合物を含む。
【００５０】
好ましくは、前記焼結粉末混合物は、約９８モル％の希土類ドープセリアと約２モル％の酸化コバルトとを含む。
【００５１】
好ましくは、前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含む。
【００５２】
より好ましくは、前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含む。
【００５３】
他の実施形態では、前記電解質層は、ドープされたセリアの焼結層を含む。
【００５４】
この発明はさらに、上述の燃料電池セルを複数含む燃料電池セルスタックを提供する。
【００５５】
燃料電池セルのエネルギー出力及び拡張性は、それぞれが第１電極層、電解質層、及び第２電極層を含む一連の構成要素が、前記基板上に設けられている好ましい実施形態において改善される。
【００５６】
好ましい実施形態では、この発明は、光化学加工によって製造された多孔質領域を含む金属箔基板と、５００℃又はそれ以下の温度で機能することのできるセル組立体とを用いることによって、脆化シールを使用する必要を回避する。このように動作温度が比較的低いことによって、バイポーラプレートに組み入れられた内部マニホルドの構成をシールするために、商業的に入手できる迎合的なガスケットを使用することができる。
【００５７】
以下この発明の好ましい実施形態を、添付の図面を参照して例としてのみ記述する。
【００５８】
【発明の実施の形態】
燃料電池セル１は、この実施形態では箔の厚さが１００μｍであるフェライトステンレス鋼基板３を含む。他の実施形態では、基板は、非多孔質領域と接合された多孔質焼結金属粉末領域（porous sintered metal powder region）からなることができる。そのような焼結金属粉末基板の厚さは通常、２５０〜１０００μｍの範囲である。この実施形態では、箔基板３は活性コーティングを含む。この活性コーティングは、動作環境からの保護を与えると共に、優れた電流路を提供しかつ良好な界面接触を可能とするよう十分な伝導性を提供する。好ましいコーティングは、ドープされたＬａＭｎＯ３（ＬＭＯ），Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ（ＬＳＣＦ），Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δを含む。一つの適切なフェライトステンレス鋼は、１７．５〜１８．５ｗｔ％Ｃｒ（欧州規格１．４５０９）を含むチタン／ニオブ安定化ステンレス鋼である。箔基板３は、この実施形態では正方形状の凹部５と、該凹部５に隣接しかつ凹部５と箔基板３の他の表面３ｂとを流体通過可能に相互に連結する複数の開口部９を含む箔基板３の一表面３ａ内の多孔質領域７と、多孔質領域７を画定する非多孔質領域８とを含む。この実施形態では、箔基板３内の凹部５及び開口部９は、多孔質領域の形状及び区域に亘って優れた制御をすることのできる光化学加工（photo-chemical machining：ＰＣＭ）及び／又はレーザ加工によって形成され、細孔の形状及びサイズと分数多孔率とは、これらのパラメータとして最初のフォトリソグラフ像内で特定することができる。光化学加工及び／又はレーザ加工はまた、続く堆積プロセスのために非常に平らな表面を提供する。さらに、光化学加工及び／又はレーザ加工は、大量生産に適合されている。
【００５９】
燃料電池セル１はさらに、この実施形態では１０〜１５μｍの厚さを有し、従来のセラミック処理技術、特にスクリーン印刷及びテープキャスティングによって箔基板３内の凹部５に堆積されたカソード層である多孔質電極層１１を含む。この実施形態では、カソード層１１は、焼結される時に相互浸透パーコレーション網（interpenetrating percolation network）（V. Dusastre and J.A. Kilner, Solid State Ionics, 126, 1999, 163 を参照）を有する多孔質複合構造を提供する６０体積％のＬＳＣＦ粉末と４０体積％のＣｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５（ＣＧＯ）粉末との混合物を含むカソード組立体から形成されている。カソード組立体の粉末の平均粒子サイズは、０．１〜１０μｍの範囲、好ましくは０．１〜１μｍの範囲である。他の電極材料は、Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δを含む。
【００６０】
燃料電池セル１はさらに、この実施形態では１０〜２０μｍの厚さを有し、再び従来のセラミック処理技術を用いてカソード１１上に該カソードよりも広い領域に堆積される電解質膜１３を含む。一実施形態では、電解質膜１３は、９８モル％のＣＧＯと２モル％の酸化コバルトとを含む組立体から形成される。次いでひとたび堆積されたカソード層１１及び電解質膜１３の材料は、箔基板３の過度の酸化を避けるために中性雰囲気において約９５０℃の焼結温度で焼結される。この焼結温度は、欧州特許第１０００９１３号明細書に開示されているように、ＣＧＯ／酸化コバルト組立体の焼結を可能にして稠密な不透過性電解質膜１３を提供するのに十分であることが分かっている。電解質膜１３用の材料としてＣＧＯを用いることによって、ＣＧＯ及びフェライトステンレス鋼が１２．５×１０−６Ｋ−１の熱膨張係数を有するならば、電解質膜１３と箔基板３との熱膨張係数はよく適合し、これにより燃料電池セルが急速な温度サイクリングに持ちこたえることができる。これは、例えば車輌のＡＰＵに組み入れられてそのような動作条件に遭遇しそうな小さな燃料電池セルスタックにとって大きな利点である。堆積された電解質の密度が十分に高い（＞理論密度約６０％）場合には、酸化コバルトを添加することなく適切なＣＧＯ電解質粉末を用いることも可能である。また、意義深いことには、燃料電池セル１は５００℃又はそれよりも低い温度で動作することができる。
【００６１】
燃料電池セル１はさらに、この実施形態では１０〜２５μｍの厚さを有し、再び従来のセラミック処理技術を用いて電解質膜１３上に堆積されたアノード層であるさらなる多孔質電極層１７を含む。この実施形態では、アノード層１７は、５０体積％のＮｉＯと５０体積％のＣＧＯとを含む組立体から形成される。次いでひとたび堆積されたアノード層１７の材料は、３つの相互浸透パーコレーション網を有する多孔質複合構造を提供するために、約９００℃の温度で焼結される。電極用には上述のペロフスカイトのような他の材料も可能である。
【００６２】
燃料電池セル１はさらに、箔基板３と同一の構成を有し、箔基板３の他の表面３ｂの非多孔性周辺領域８に結合されたフェライトステンレス鋼バイポーラプレート１９を含む。箔基板３の周辺部をバイポーラプレート１９へ結合する際には、酸化剤が燃料と直接接触するようになるのを防止するように作用するシールが用いられる。この実施形態では、バイポーラプレート１９は、内部マニホルドを有した単純な横流形構成用のものである。好ましい実施形態では、バイポーラプレート１９は、厚いプレートから加工されるか又は金属シートからプレスされる。薄い金属シートからプレスすることには、重量及び熱質量（thermal mass）を減少させるという利点がある。好ましい実施形態では、箔基板３の周辺領域８は、優れた電気的接触を与えるために、バイポーラプレート１９の、この実施形態では上側の、一表面１９ａに溶接（例えばレーザ）されているか又はろう付けされている。スタックにおいては、隣接するバイポーラプレート１９の他の低い方の表面１９ｂが、電気的接触を確立するために、多孔質アノード層１７に対してプレスされる。好ましい実施形態では、例えば箔、メッシュ又はフェルトであって好ましくはＮｉの薄い中間金属層が、優れた電気的接触と効果的な電流分配とを保証するために、各アノード層１７と隣接するバイポーラプレート１９の低い方の表面１９ｂとの間に設けられる。この実施形態では、燃料電池セルスタックのバイポーラプレート１９は、該プレートの周辺部を介して延在するばねで留められたロッド（spring loaded rod）によって連結されている。ばねで留められたロッドを設けることによって、燃料電池セルスタックのバイポーラプレート１９を所定の圧力の下に保持することができる。この実施形態では、燃料電池セルスタックは、内部ガスマニホルド内の燃料供給源と空気との直接混合を避けるために、各バイポーラプレート１９間すなわち各バイポーラプレート１９の周囲に位置する高温ガスケット２１を含む。
【００６３】
理解されるように、５００℃で作動させることによって、市販用の普通のガスケット材料を使用することができ、このことは、脆化ガラス又はガラス・セラミックシールを必要とする高温で作動される燃料電池セルスタックと比較して、燃料電池セルスタックの構成、組立体、及び動作を大いに簡素化する。そのようなガスケット材料の一つは、James Walker, Woking, Surrey から入手できるＵｎｉｌｏｎ（商標）である。５００℃で作動させることのさらなる利点は、劣化、特にステンレス鋼の腐食がずっと減少し、大いに拡張された期間、通常４０，０００時間を上回る期間、燃料電池セルを作動させることができる、という結果に帰す。金属箔基板は、金属バイポーラプレートへろう付けするか又は溶接することによって容易に接合することができるので、より大きな単一バイポーラプレート上に個々のセルのアレイ（例えば４×４）を組み立てることは、従来の安価な金属接合技術を用いて比較的簡単に行える。これにより、単一のスタックに発生したエネルギーを増大させるためのルートが容易にもたらされ、これはまたＳＯＦＣセルに金属基板を使用することと関連した他の主な利点である。電極構造を最適化した後、金属で支持された単一セルの性能は、アノードで支持された単一セルに対して最近報告されたものと匹敵する、ということが推定される（C.Xia et al, Electrochemical and Solid-State Letters, 4, A52, 2001）。
【００６４】
図４はまた、５００℃での単一セルの動作に対する推定されたＩ−Ｖ性能曲線を示す。０．４Ｗｃｍ−２と同じ位高い特定のエネルギー密度がこの温度で達成されていることに著しく留意されたい。しかしながら、ＳＯＦＣは０．１〜０．５Ｗｃｍ−２の範囲のエネルギー密度を生成する温度範囲（例えば４００〜６００℃）に亘って動作することができる。性能は、特定の応用に対する使用済燃料、燃料利用、及び動作設計要素に依存する。
【００６５】
図５は、各基板層２２が多孔質金属箔領域上に第１電極と電解質と第２電極とから形成されたセル２４の配置を保っている燃料電池セルスタック２０を概略的に示す。複数の多孔質領域を有する一つの金属箔は、例えば中央領域のタックウェルド（tack weld）を用いて端部で溶接することによって基板２２に固定されている。
【００６６】
このアレイ配置は、セラミックセルの面積をより小さくすることを可能にし、スタック内の各層から生成され得る全エネルギーが増加する一方で収縮及びひび割れによる問題を減少させる。アレイアプローチは、より高いエネルギー出力を達成するために構成の設計を容易にする。
【００６７】
終わりに当たって、この発明は好ましい実施形態で述べられてきたものであり、特許請求の範囲によって限定されたように本発明の範囲から逸脱することなく多くの異なる方法で変更され得るということを理解されたい。
【００６８】
一変形例では、電極層１１，１７は、電極性能を活性化するために複式又は段階的組立体から形成することができる。
【００６９】
他の変形例では、カソード及びアノード電極層１１，１７は、アノード層１７が箔基板３上に配置され、かつカソード層１１が電解質層１３上に配置されるように入れ替えることができる。ある状況では、この方が製造がより容易になり、好まれる。アノード組立体は、気体燃料によって強いられた還元環境にさらされたときに化学的に安定なよう定式化される。稠密な電解質膜を金属箔基板上に組み立てている間、中性雰囲気が通常、焼結炉内で使用され、かくしてアノード組立体は一般に、カソード組立体よりもこの状態により適合する。選択されたカソード組立体は、高められた温度で中性焼結雰囲気にさらされたとき、不可逆に分解する可能性がある。
【００７０】
さらなる変形例では、燃料電池セル１は正方形以外の形状、例えば円形とすることができる。
【００７１】
また、その上さらなる変形例では、この発明は、中央マニホルドを含む円形燃料電池セル構成に適用することができる。
【００７２】
なおさらなる変形例では、燃料電池セル１は、電極層１１，１７及び電解質層１３の材料を一緒に焼結することによって形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 この発明の好ましい実施形態に係る燃料電池セルを示す垂直断面図である。
【図２】 図１の燃料電池セルの一部を示す拡大垂直断面図である。
【図３】 周辺シールの配置された図１の燃料電池セルを示す平面図である。
【図４】 ５００℃での単一セルの動作に対する推定されたＩ−Ｖ性能曲線である。
【図５】 セルの配置を行う各基板層を備えたスタックを示す図である。
【符号の説明】
１ 燃料電池セル
３ フェライトステンレス鋼基板
３ａ 一表面
３ｂ 他の表面
５ 凹部
７ 多孔質領域
８ 非多孔質領域
９ 開口部
１１ 多孔質電極層（カソード層）
１３ 電解質膜
１７ 多孔質電極層

Claims (45)

  1. 多孔質領域と該多孔質領域の周辺を画定する非多孔質領域とを含むフェライトステンレス鋼基板と、
    前記基板の一表面下に配置され、かつ基板の周辺部である前記非多孔質領域に気密に取り付けられたフェライトステンレス鋼バイポーラプレートと、
    前記基板の前記多孔質領域の他の表面上に配置された第１電極層と、
    前記第１電極層上に配置された電解質層と、
    前記電解質層上に配置された第２電極層と、
    を含むことを特徴とする固体酸化物燃料電池セル。
  2. 請求項１記載の燃料電池セルにおいて、
    前記フェライトステンレス鋼は、アルミニウムを含まないフェライトステンレス鋼であることを特徴とする燃料電池セル。
  3. 請求項１又は２記載の燃料電池セルにおいて、
    前記フェライトステンレス鋼は、チタン又はニオブ安定化フェライトステンレス鋼であることを特徴とする燃料電池セル。
  4. 請求項３記載の燃料電池セルにおいて、
    前記フェライトステンレス鋼は、１７．５〜１８．５ｗｔ％Ｃｒ（欧州規格１．４５０９）を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  5. 請求項１から４のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、５０〜２５０μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  6. 請求項５記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、５０〜１５０μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  7. 請求項６記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、１００μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  8. 請求項１から７のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板の前記多孔質領域は、前記基板の一表面と他の表面とを流体通過可能に相互に連結する複数の貫通開口部を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  9. 請求項８記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、等間隔に隔離されていることを特徴とする燃料電池セル。
  10. 請求項８又は９記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、横方向の大きさが５〜２５０μｍであることを特徴とする燃料電池セル。
  11. 請求項１０記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、横方向の大きさが２０〜５０μｍであることを特徴とする燃料電池セル。
  12. 請求項１１記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、横方向の大きさが３０μｍであることを特徴とする燃料電池セル。
  13. 請求項８から１２のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、前記基板の前記多孔質領域のうち３０〜６５％の区域から構成されていることを特徴とする燃料電池セル。
  14. 請求項１３記載の燃料電池セルにおいて、
    前記開口部は、前記基板の前記多孔質領域のうち５０〜５５％の区域から構成されていることを特徴とする燃料電池セル。
  15. 請求項１から１４のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は導電性酸化物の活性コーティングを含み、前記活性コーティングが前記基板のどちらか一方の表面または前記基板の両方の表面をコーティングしていることを特徴とする燃料電池セル。
  16. 請求項１５記載の燃料電池セルにおいて、
    前記活性コーティングは、ペロフスカイト酸化物混合導体であることを特徴とする燃料電池セル。
  17. 請求項１６記載の燃料電池セルにおいて、
    前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、０．５≧ｘ≧０．２かつ０．３≧ｙ≧０のＬａ１−ｘＳｒｘＣｏｙＦｅ１−ｙＯ３−δを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  18. 請求項１６記載の燃料電池セルにおいて、
    前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ，Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δのうちの一つを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  19. 請求項１５記載の燃料電池セルにおいて、
    前記活性コーティングは、ドープされたＬａＭｎＯ３を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  20. 請求項１から１９のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、前記第１電極層が少なくとも部分的に配置された凹部を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  21. 請求項１から２０のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、箔であることを特徴とする燃料電池セル。
  22. 請求項１から２１のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記基板は、光化学的に機械加工された基板及び／又はレーザで機械加工された基板であることを特徴とする燃料電池セル。
  23. 請求項１から２２のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、１０〜２５μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  24. 請求項２３記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、１０〜１５μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  25. 請求項１から２４のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つ又は両方は、焼結材料であることを特徴とする燃料電池セル。
  26. 請求項２５記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つは、ペロフスカイト酸化物混合導体と希土類ドープセリアとの焼結粉末混合物を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  27. 請求項２５又は２６記載の燃料電池セルにおいて、
    前記粉末混合物は、６０体積％のペロフスカイト酸化物混合導体と４０体積％の希土類ドープセリアとを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  28. 請求項２７記載の燃料電池セルにおいて、
    前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、０．５≧ｘ≧０．２かつ１≧ｙ≧０．２のＬａ１−ｘＳｒｘＣｏｙＦｅ１−ｙＯ３−δを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  29. 請求項２７記載の燃料電池セルにおいて、
    前記ペロフスカイト酸化物混合導体は、Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３−δ，Ｌａ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，Ｇｄ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δ，及びＳｍ０．５Ｓｒ０．５ＣｏＯ３−δを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  30. 請求項２６から２９のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  31. 請求項３０記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  32. 請求項２６から３１のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つは、カソード層として提供された前記第１電極層であることを特徴とする燃料電池セル。
  33. 請求項２６から３２のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうちもう一つは、ＮｉＯと希土類ドープセリアとの焼結粉末混合物を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  34. 請求項３３記載の燃料電池セルにおいて、
    前記粉末混合物は、５０体積％のＮｉＯと５０体積％の希土類ドープセリア又は非ドープセリアとを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  35. 請求項３３又は３４記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  36. 請求項３３から３５のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記第１及び第２電極層のうち一つは、アノード層として提供された前記第２電極層であることを特徴とする燃料電池セル。
  37. 請求項３６記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  38. 請求項１から３７のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記電解質層は、５〜３０μｍの厚さを有することを特徴とする燃料電池セル。
  39. 請求項１から３８のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記電解質層は、希土類ドープセリアと酸化コバルトとの焼結粉末混合物を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  40. 請求項３９記載の燃料電池セルにおいて、
    前記焼結粉末混合物は、９８モル％の希土類ドープセリアと２モル％の酸化コバルトとを含むことを特徴とする燃料電池セル。
  41. 請求項３９又は４０記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、ＲＥが希土類かつ０．３≧ｘ≧０．０５のＣｅ１−ｘＲＥｘＯ２−ｘ／２を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  42. 請求項４１記載の燃料電池セルにおいて、
    前記希土類ドープセリアは、Ｃｅ０．９Ｇｄ０．１Ｏ１．９５を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  43. 請求項１から３８のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    前記電解質層は、ドープされたセリアの焼結層を含むことを特徴とする燃料電池セル。
  44. 請求項１から４３のいずれか一項に記載の燃料電池セルにおいて、
    それぞれが第１電極層、電解質層、及び第２電極層を含む一連の構成要素が、前記基板上に設けられていることを特徴とする燃料電池セル。
  45. 請求項１から４３のいずれか一項に記載の燃料電池セルを複数含む燃料電池セルスタック。
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