JP4473139B2 - フッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルの製造 - Google Patents
フッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルの製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4473139B2 JP4473139B2 JP2004564850A JP2004564850A JP4473139B2 JP 4473139 B2 JP4473139 B2 JP 4473139B2 JP 2004564850 A JP2004564850 A JP 2004564850A JP 2004564850 A JP2004564850 A JP 2004564850A JP 4473139 B2 JP4473139 B2 JP 4473139B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fso
- cof
- present
- salt
- fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical group FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 23
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical class FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- -1 carbonyl fluoride compound Chemical class 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OIUVUINPJBFCCD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-4-fluorosulfonylbutanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O OIUVUINPJBFCCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VLIZXYVPNGFOFC-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoro-3-(1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoro-4-fluorosulfonylbutoxy)propanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O VLIZXYVPNGFOFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JAAGVIUFBAHDMA-UHFFFAOYSA-M rubidium bromide Chemical compound [Br-].[Rb+] JAAGVIUFBAHDMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WFUBYPSJBBQSOU-UHFFFAOYSA-M rubidium iodide Chemical compound [Rb+].[I-] WFUBYPSJBBQSOU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)CO SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GSJWYIDMIRQHMV-UHFFFAOYSA-N butanoyl fluoride Chemical compound CCCC(F)=O GSJWYIDMIRQHMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- LYQFWZFBNBDLEO-UHFFFAOYSA-M caesium bromide Chemical compound [Br-].[Cs+] LYQFWZFBNBDLEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XQPRBTXUXXVTKB-UHFFFAOYSA-M caesium iodide Chemical compound [I-].[Cs+] XQPRBTXUXXVTKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/79—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/82—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/27—Halogenation
- C25B3/28—Fluorination
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、イオン交換樹脂の合成において重要な種類のモノマーである、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2（式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニルを有する過フッ化ビニルエーテルを製造するための４ステップ法に関する。
米国特許第４，７４９，５２６号明細書には、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化ルビジウムおよび臭化ルビジウムから選択される少なくとも１種類の触媒の存在下にて、フッ化カルボニル化合物をヘキサフルオロプロピレンオキシドと反応させることによる、フルオロ脂肪族エーテル含有フッ化カルボニルの製造が開示されている。
米国特許第５，９０２，９０８号明細書には、溶媒の非存在下で、フッ化カルボン酸ハロゲン化物を金属化合物と、相当する金属塩の分解温度未満で反応させ、次いで生成された相当する金属塩の温度を分解温度を超える温度に上げることによって、フッ化ビニルエーテルを製造する方法が開示されている。
米国特許第６，２５５，５３６号明細書には、式ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｒf（式中、Ｒfが、酸素原子を含有し、それによって更なるエーテル結合を形成し得る、直鎖状、分枝鎖もしくは環状の過フッ素化脂肪族基である）の過フッ化ビニルエーテルの製造方法が開示されている。
簡潔には、本発明は、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2（式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造する方法であって：ａ）
をフッ素化して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦを生成するステップ；ｂ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを生成するステップ；ｃ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを金属カチオンＭ+p（ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを生成するステップ；およびｄ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを熱分解して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2を生成するステップを含む方法を提供する。
本発明の利点は、ｎが２〜５の場合、特にｎが４の場合に固有に適応された、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造するための簡便かつ効率的な方法を提供することである。これらの種はイオン交換樹脂の合成において重要なモノマーである。本発明の更なる利点は、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2（ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルの製造方法であって、危険および困難を伴うテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の使用が必要ない方法を提供することである。
簡潔には、本発明は、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2（式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造する方法であって、
ａ）
をフッ素化して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦを生成するステップ；ｂ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを生成するステップ；ｃ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを金属カチオンＭ+p（ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを生成するステップ；およびｄ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを熱分解して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2を生成するステップを含む方法を提供する。ｎの値は２〜５、一般的に３〜４、最も一般的には４である。ｐの値は一般的に、１または２、最も一般的には１である。金属カチオンＭ+pの塩は、最も一般的にはＮａ2ＣＯ3である。
ａ）
ステップａ）は、次式：
（式中、ｎは２〜５である）
による、４〜７員環であるスルトンをフッ素化して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦを生成することを含む。フッ素化はいずれかの適切な手段によって達成されるが、最も一般的には、米国特許第２，７３２，３９８号明細書に記載のように電気化学的フッ素化によって達成される。
による、４〜７員環であるスルトンをフッ素化して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦを生成することを含む。フッ素化はいずれかの適切な手段によって達成されるが、最も一般的には、米国特許第２，７３２，３９８号明細書に記載のように電気化学的フッ素化によって達成される。
ステップｂ）は、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを生成することを含む。ステップｂ）は、いずれかの適切な手段によって達成されるが、一般的には、ジグライムなどの適切な極性溶媒中のＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦの溶液にＨＦＰＯを添加することによって達成される。通常、触媒が存在する。触媒は、一般的にはフッ化物触媒、最も一般的にはＫＦである。フッ化物触媒以外のいずれかの触媒の非存在下で反応を行うことができる。一般的には、ＨＦＰＯは、存在するＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦのモル量を超えないモル量で添加される。さらに一般的には、存在するＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦのモル量は、存在するＨＦＰＯのモル量を少なくとも１０％、さらに一般的には２０％、さらに一般的には３０％超えて残る。ステップｂ）は、本出願と同日に出願された、係属中の米国特許出願第１０／３２２，２５４号明細書（代理人整理番号５７６５９ＵＳ００２）に開示されている方法によって達成される。
ステップｃ）は、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを金属カチオンＭ+p（ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを生成することを含む。原子価ｐは任意の原子価であるが、一般的に１または２、最も一般的には１である。Ｍはいずれかの適切な金属であるが、一般的にＮａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓから選択され、最も一般的にはＮａである。塩のアニオンは、いずれかの適切なアニオンであるが、一般的にはフッ化スルホニル官能基からフッ素を取り除くほど塩基性ではないアニオンである。金属カチオンＭ+pの塩は最も一般的には、Ｎａ2ＣＯ3である。ステップｃ）は一般的に、グリム、ジグライム等の極性溶媒中で行われる。ステップｃ）は一般的に、高温で、通常４０〜１００℃で行われる。
ステップｄ）は、溶媒を除去した後に、（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを熱分解して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2を生成することを含む。生成物（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pの温度をその分解温度まで上げるのに十分な熱源が用いられる。分解温度は反応物によって様々であるが、一般に１６０℃〜２１０℃だろう。一般に、熱分解前に、通常真空または減圧にすることによって、残存する溶媒が除去される。次いで、生成物は、いずれかの適切な手段によって回収され、単離され、精製される。
反応生成物の単離および精製は、本発明の方法の１つまたは複数のステップの後に行うことが望ましいことは理解されよう。
本発明は、イオン交換樹脂の合成において重要な種類のモノマーである、フッ化スルホニルを有する過フッ化ビニルエーテルの合成に有用である。
本発明の目的および利点は、以下の実施例によってさらに説明されるが、これらの実施例に記載の特定の材料およびその量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を過度に限定するように解釈すべきではない。
別段の指定がない限り、すべての試薬は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手されたか、または市販されており、あるいは公知の方法により合成することもできる。
Ｂ． ＦＳＯ2−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−ＣＯＦ＋ＣＦ3ＣＦＯＣＦ2＋ＫＦ→ＦＳＯ2−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦ
フッ化カリウム１１４ｇを有するジグライム２Ｌ中で、４−（フルオロスルホニル）ヘキサフルオロブチリルフルオリド、ＦＳＯ2（ＣＦ2）3ＣＯＦ２１６２ｇ（７．７モル）を当モル量のヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）（１２８１ｇ，７．７モル）と反応させて、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシプロピオニルフルオリド（収率６５％で２２５０ｇ，５．１モル）と、更なるヘキサフルオロプロピレンオキシド単位を有する、より高い沸点の副生成物６７５ｇとを得た。
フッ化カリウム１１４ｇを有するジグライム２Ｌ中で、４−（フルオロスルホニル）ヘキサフルオロブチリルフルオリド、ＦＳＯ2（ＣＦ2）3ＣＯＦ２１６２ｇ（７．７モル）を当モル量のヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）（１２８１ｇ，７．７モル）と反応させて、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシプロピオニルフルオリド（収率６５％で２２５０ｇ，５．１モル）と、更なるヘキサフルオロプロピレンオキシド単位を有する、より高い沸点の副生成物６７５ｇとを得た。
Ｃ． ＦＳＯ2−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦ＋Ｎａ2ＣＯ3＋熱→ＦＳＯ2−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2
次いで、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシプロピオニルフルオリド１１０８ｇ（２．５モル）をグリム中で７０℃にて炭酸ナトリウム（６０３ｇ，５．７モル）と反応させて、酸のナトリウム塩を生成した。次いで、溶媒を真空下で除去し、乾燥した塩を１６５℃に加熱して、二酸化炭素副生成物で真空を破壊し、１８２℃まで加熱し続けて、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシビニルエーテル（収率７４％で７０３ｇ，１．９モル）を単離した。
次いで、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシプロピオニルフルオリド１１０８ｇ（２．５モル）をグリム中で７０℃にて炭酸ナトリウム（６０３ｇ，５．７モル）と反応させて、酸のナトリウム塩を生成した。次いで、溶媒を真空下で除去し、乾燥した塩を１６５℃に加熱して、二酸化炭素副生成物で真空を破壊し、１８２℃まで加熱し続けて、パーフルオロ−４−（フルオロスルホニル）ブトキシビニルエーテル（収率７４％で７０３ｇ，１．９モル）を単離した。
本発明の種々の修正および変更は、本発明の範囲および原理から逸脱することなく、当業者には明らかになるだろう。本発明は、上記に記述される例証となる実施形態に過度に限定されるものでないことは理解されよう。
本発明の態様及び本発明に関連する態様としては、以下のものがある。
本発明は、その第一の態様として、式ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） n −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ 2 （式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造する方法であって、
ａ）
をフッ素化して、ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦを生成するステップ；
ｂ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを生成するステップ；
ｃ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを金属カチオンＭ +p （ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＯ - ） p Ｍ +p を生成するステップ；および
ｄ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＯ - ） p Ｍ +p を熱分解して、ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ 2 を生成するステップ
を含む方法に関する。
本発明は、その第二の態様として、前記第一の態様において、ｎ＝４である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第三の態様として、前記第一の態様において、ステップｃ）が極性溶媒中で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第四の態様として、前記第一の態様において、金属カチオンの前記塩がＮａ 2 ＣＯ 3 である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第五の態様として、前記第三の態様において、金属カチオンの前記塩がＮａ 2 ＣＯ 3 である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第六の態様として、前記第一の態様において、前記ステップｂ）がフッ化物触媒の存在下で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第七の態様として、前記第六の態様において、前記ステップｂ）が、フッ化物触媒以外のいずれかの触媒の非存在下で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第八の態様として、前記第六の態様において、前記フッ化物触媒がＫＦである、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第九の態様として、前記第七の態様において、前記フッ化物触媒がＫＦである、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十の態様として、前記第一の態様において、前記ステップｂ）全体を通して、存在するＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦのモル量が、存在するＨＦＰＯのモル量を少なくとも１０％超える量で残る、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十一の態様として、前記第六の態様において、前記ステップｂ）全体を通して、存在するＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦのモル量が、存在するＨＦＰＯのモル量を少なくとも１０％超える量で残る、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十二の態様として、前記第一の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十三の態様として、前記第二の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十四の態様として、前記第五の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十五の態様として、前記第六の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十六の態様として、前記第十の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十七の態様として、前記第十一の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明の態様及び本発明に関連する態様としては、以下のものがある。
本発明は、その第一の態様として、式ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） n −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ 2 （式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造する方法であって、
ａ）
ｂ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを生成するステップ；
ｃ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを金属カチオンＭ +p （ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＯ - ） p Ｍ +p を生成するステップ；および
ｄ）ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＯ - ） p Ｍ +p を熱分解して、ＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n) −Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ 2 を生成するステップ
を含む方法に関する。
本発明は、その第二の態様として、前記第一の態様において、ｎ＝４である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第三の態様として、前記第一の態様において、ステップｃ）が極性溶媒中で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第四の態様として、前記第一の態様において、金属カチオンの前記塩がＮａ 2 ＣＯ 3 である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第五の態様として、前記第三の態様において、金属カチオンの前記塩がＮａ 2 ＣＯ 3 である、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第六の態様として、前記第一の態様において、前記ステップｂ）がフッ化物触媒の存在下で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第七の態様として、前記第六の態様において、前記ステップｂ）が、フッ化物触媒以外のいずれかの触媒の非存在下で行われる、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第八の態様として、前記第六の態様において、前記フッ化物触媒がＫＦである、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第九の態様として、前記第七の態様において、前記フッ化物触媒がＫＦである、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十の態様として、前記第一の態様において、前記ステップｂ）全体を通して、存在するＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦのモル量が、存在するＨＦＰＯのモル量を少なくとも１０％超える量で残る、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十一の態様として、前記第六の態様において、前記ステップｂ）全体を通して、存在するＦＳＯ 2 −（ＣＦ 2 ） (n-1) −ＣＯＦのモル量が、存在するＨＦＰＯのモル量を少なくとも１０％超える量で残る、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十二の態様として、前記第一の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十三の態様として、前記第二の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十四の態様として、前記第五の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十五の態様として、前記第六の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十六の態様として、前記第十の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
本発明は、その第十七の態様として、前記第十一の態様において、前記ステップａ）が電気化学的フッ素化を含む、過フッ化ビニルエーテルを製造する方法に関する。
Claims (4)
- テトラフルオロエチレンを使用ないで、式ＦＳＯ2−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2（式中、ｎは２〜５である）のフッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルを製造する方法であって、
ａ）
ｂ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n-1)−ＣＯＦをヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させて、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを生成するステップ；
ｃ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＦを金属カチオンＭ+p（ｐはＭの原子価である）の塩と反応させて、（ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを生成するステップ；および
ｄ）ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＯＯ-）pＭ+pを熱分解して、ＦＳＯ2−（ＣＦ2）(n)−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2を生成するステップ
を含む方法。 - ｎ＝４である、請求項１に記載の方法。
- ステップｃ）が極性溶媒中で行われ、又金属カチオンの前記塩がＮａ2ＣＯ3である、請求項１又は２に記載の方法。
- 前記ステップｂ）が、フッ化物触媒の存在下であって、他の触媒を用いないで行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/322,226 US6624328B1 (en) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | Preparation of perfluorinated vinyl ethers having a sulfonyl fluoride end-group |
| PCT/US2003/034920 WO2004060857A1 (en) | 2002-12-17 | 2003-11-04 | Preparation of perfluorinated vinyl ethers having a sulfonyl fluoride end-group |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006510720A JP2006510720A (ja) | 2006-03-30 |
| JP2006510720A5 JP2006510720A5 (ja) | 2006-11-16 |
| JP4473139B2 true JP4473139B2 (ja) | 2010-06-02 |
Family
ID=28041600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004564850A Expired - Fee Related JP4473139B2 (ja) | 2002-12-17 | 2003-11-04 | フッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルの製造 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6624328B1 (ja) |
| EP (1) | EP1572633A1 (ja) |
| JP (1) | JP4473139B2 (ja) |
| KR (1) | KR20050085696A (ja) |
| CN (1) | CN1326835C (ja) |
| AU (1) | AU2003290576A1 (ja) |
| CA (1) | CA2506456A1 (ja) |
| WO (1) | WO2004060857A1 (ja) |
Families Citing this family (117)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7071271B2 (en) * | 2003-10-30 | 2006-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization of functionalized fluoromonomers |
| US7285349B2 (en) * | 2003-10-30 | 2007-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte membrane and method of making |
| US7179847B2 (en) | 2003-11-13 | 2007-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolytes crosslinked by e-beam |
| US7265162B2 (en) * | 2003-11-13 | 2007-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Bromine, chlorine or iodine functional polymer electrolytes crosslinked by e-beam |
| US7259208B2 (en) * | 2003-11-13 | 2007-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Reinforced polymer electrolyte membrane |
| US7074841B2 (en) * | 2003-11-13 | 2006-07-11 | Yandrasits Michael A | Polymer electrolyte membranes crosslinked by nitrile trimerization |
| US7060756B2 (en) * | 2003-11-24 | 2006-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte with aromatic sulfone crosslinking |
| US7112614B2 (en) * | 2003-12-08 | 2006-09-26 | 3M Innovative Properties Company | Crosslinked polymer |
| US7060738B2 (en) * | 2003-12-11 | 2006-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolytes crosslinked by ultraviolet radiation |
| US7173067B2 (en) | 2003-12-17 | 2007-02-06 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte membranes crosslinked by direct fluorination |
| JP4993462B2 (ja) * | 2004-03-08 | 2012-08-08 | 旭化成株式会社 | フッ素化合物の製造方法 |
| US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20060014887A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Method of hydrolyzing a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US7572534B2 (en) | 2004-09-20 | 2009-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell membrane electrode assembly |
| US8101317B2 (en) * | 2004-09-20 | 2012-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Durable fuel cell having polymer electrolyte membrane comprising manganese oxide |
| US7608118B2 (en) * | 2004-11-15 | 2009-10-27 | 3M Innovative Properties Company | Preconditioning fuel cell membrane electrode assemblies |
| US20060105219A1 (en) * | 2004-11-15 | 2006-05-18 | Anderson Robert D | Fuel cell component storage or shipment |
| US20060141138A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Microwave annealing of membranes for use in fuel cell assemblies |
| US20060147791A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Debe Mark K | Platinum recovery from fuel cell stacks |
| US20060144791A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Debe Mark K | Platinum recovery from nanostructured fuel cell catalyst |
| JP5265926B2 (ja) * | 2005-02-16 | 2013-08-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 燃料電池触媒 |
| US7214740B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ionomers with reduced amounts of carbonyl end groups |
| US7517604B2 (en) * | 2005-09-19 | 2009-04-14 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell electrolyte membrane with acidic polymer |
| US7838138B2 (en) * | 2005-09-19 | 2010-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell electrolyte membrane with basic polymer |
| US20070082814A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | 3M Innovative Properties Company | Ternary nanocatalyst and method of making |
| US7622217B2 (en) * | 2005-10-12 | 2009-11-24 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell nanocatalyst |
| US8367267B2 (en) * | 2005-10-28 | 2013-02-05 | 3M Innovative Properties Company | High durability fuel cell components with cerium oxide additives |
| US8628871B2 (en) | 2005-10-28 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | High durability fuel cell components with cerium salt additives |
| US20070123917A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Ortiz Mark S | Anastomotic device promoting tissue necrosis |
| US20070128425A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Reinforced ion-conductive membranes |
| US7740902B2 (en) * | 2006-04-20 | 2010-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Method for making oxygen-reducing catalyst layers |
| US7906251B2 (en) * | 2006-04-20 | 2011-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Oxygen-reducing catalyst layer |
| CN101573823A (zh) * | 2006-12-29 | 2009-11-04 | 3M创新有限公司 | 制备耐用聚合物电解质膜的方法 |
| US7875388B2 (en) * | 2007-02-06 | 2011-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Electrodes including polyacrylate binders and methods of making and using the same |
| JP5238216B2 (ja) * | 2007-04-17 | 2013-07-17 | 東京応化工業株式会社 | 化合物、酸発生剤、レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
| JP4925954B2 (ja) * | 2007-07-20 | 2012-05-09 | 東京応化工業株式会社 | ポジ型レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
| US20090111022A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Electrode compositions and methods |
| JP5432167B2 (ja) * | 2007-11-09 | 2014-03-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマー電解質膜 |
| JP5196988B2 (ja) | 2007-12-21 | 2013-05-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | インク組成物、その製造方法、そのインク組成物を用いて形成した電極触媒層及びこれらの用途 |
| WO2009086354A1 (en) | 2007-12-27 | 2009-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Durable fuel cell membrane electrode assembly with combined additives |
| EP2235780A1 (en) * | 2007-12-27 | 2010-10-06 | 3M Innovative Properties Company | Electrode inks containing coalescing solvents |
| CN102066468B (zh) | 2008-04-24 | 2015-01-28 | 3M创新有限公司 | 质子传导材料 |
| US8637193B2 (en) * | 2008-08-25 | 2014-01-28 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell nanocatalyst with voltage reversal tolerance |
| CN101659602B (zh) * | 2008-08-29 | 2012-06-13 | 中昊晨光化工研究院 | 一种含氟乙烯基醚的制备方法 |
| US8808959B2 (en) | 2008-11-13 | 2014-08-19 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Resist composition, method of forming resist pattern, novel compound, and acid generator |
| EP2374180A1 (en) * | 2008-12-22 | 2011-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell membrane electrode assembly with multilayer cathode |
| JP5520515B2 (ja) * | 2009-04-15 | 2014-06-11 | 東京応化工業株式会社 | ポジ型レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
| JP5364443B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2013-12-11 | 東京応化工業株式会社 | ポジ型レジスト組成物、レジストパターン形成方法、高分子化合物 |
| JP5577411B2 (ja) | 2009-12-11 | 2014-08-20 | シャンドン・フアシャ・シェンゾウ・ニュー・マテリアル・カンパニー・リミテッド | パーフルオロイオン交換樹脂、その調製法および使用 |
| US9090723B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-07-28 | Shandong Huaxia Shenzou New Material Co., Ltd. | High exchange capacity perfluorinated ion exchange resin, preparation method and use thereof |
| WO2011087842A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell electrode with nanostructured catalyst and dispersed catalyst sublayer |
| EP2517289B1 (en) * | 2009-12-22 | 2016-08-03 | 3M Innovative Properties Company | Membrane electrode assemblies including mixed carbon particles |
| JP5856145B2 (ja) | 2010-04-16 | 2016-02-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | プロトン伝導性材料 |
| EP2651990B1 (en) | 2010-12-17 | 2018-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluorine-containing polymer comprising a sulfinate-containing molecule |
| WO2012082451A2 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated oligomers having pendant bromine-containing moieties |
| WO2012166578A2 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Allyl ether-terminated fluoroalkyl sulfinic acids and salts thereof |
| EP2739682B1 (en) | 2011-08-04 | 2016-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Low equivalent weight polymers |
| US20140246304A1 (en) | 2011-10-10 | 2014-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst electrodes, and methods of making and using the same |
| EP2785781A1 (en) | 2011-11-28 | 2014-10-08 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polymer composition |
| WO2013085864A2 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated oligomers having pendant functional groups |
| WO2013090251A2 (en) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Processing aid composition derived from a sulfinate-containing molecule |
| CN106981669A (zh) | 2011-12-29 | 2017-07-25 | 3M创新有限公司 | 电化学电池电极 |
| US10164284B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-12-25 | Lockheed Martin Energy, Llc | Aqueous redox flow batteries featuring improved cell design characteristics |
| US9382274B2 (en) | 2012-07-27 | 2016-07-05 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Aqueous redox flow batteries featuring improved cell design characteristics |
| US8753761B2 (en) | 2012-07-27 | 2014-06-17 | Sun Catalytix Corporation | Aqueous redox flow batteries comprising metal ligand coordination compounds |
| US9899694B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-02-20 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Electrochemical energy storage systems and methods featuring high open circuit potential |
| US8691413B2 (en) | 2012-07-27 | 2014-04-08 | Sun Catalytix Corporation | Aqueous redox flow batteries featuring improved cell design characteristics |
| US9692077B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-06-27 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Aqueous redox flow batteries comprising matched ionomer membranes |
| US9865893B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-01-09 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Electrochemical energy storage systems and methods featuring optimal membrane systems |
| US9768463B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-09-19 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Aqueous redox flow batteries comprising metal ligand coordination compounds |
| US9559374B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-01-31 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Electrochemical energy storage systems and methods featuring large negative half-cell potentials |
| WO2014088804A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Partially fluorinated polymers |
| US9260553B2 (en) | 2012-12-04 | 2016-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Highly fluorinated polymers |
| WO2014105407A1 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 3M Innovative Properties Company | Electrode and method of making the same |
| US20160083489A1 (en) | 2013-06-14 | 2016-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers comprising monomeric units derived from a vinyl perfluoroalkyl or vinyl perfluoroalkylenoxide perfluorovinyl ether |
| WO2015095021A1 (en) | 2013-12-17 | 2015-06-25 | 3M Innovative Properties Company | Membrane electrode assembly and methods of making the same |
| KR20160099598A (ko) | 2013-12-17 | 2016-08-22 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 막 전극 접합체 및 이를 제조하는 방법 |
| CN106103572B (zh) | 2014-03-06 | 2019-09-27 | 3M创新有限公司 | 高度氟化弹性体 |
| EP3224266B1 (en) | 2014-11-26 | 2021-03-03 | Lockheed Martin Energy, LLC | Metal complexes of substituted catecholates and redox flow batteries containing the same |
| CN107004862B (zh) | 2014-12-15 | 2021-02-05 | 3M创新有限公司 | 膜电极组件 |
| CN105753742B (zh) * | 2014-12-19 | 2018-03-09 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种制备全氟烯醚磺酰氟化合物的方法 |
| US10253051B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-04-09 | Lockheed Martin Energy, Llc | Preparation of titanium catecholate complexes in aqueous solution using titanium tetrachloride or titanium oxychloride |
| EP3303657B1 (en) | 2015-05-26 | 2023-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Oxygen evolution catalyst electrodes, and methods of making and using the same |
| JP6941604B2 (ja) | 2015-09-23 | 2021-09-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | スルホニルペンダント基を有するテトラフルオロエチレンのコポリマーを作製する方法 |
| US20180319986A1 (en) | 2015-11-10 | 2018-11-08 | 3M Innovative Properties Company | Processing aid composition comprising a sulfonate-containing fluorinated polymer |
| CN105664784B (zh) * | 2015-12-31 | 2018-06-01 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 含氟表面活性剂及其制备方法 |
| US10644342B2 (en) | 2016-03-03 | 2020-05-05 | Lockheed Martin Energy, Llc | Coordination complexes containing monosulfonated catecholate ligands and methods for producing the same |
| US10316047B2 (en) | 2016-03-03 | 2019-06-11 | Lockheed Martin Energy, Llc | Processes for forming coordination complexes containing monosulfonated catecholate ligands |
| US9938308B2 (en) | 2016-04-07 | 2018-04-10 | Lockheed Martin Energy, Llc | Coordination compounds having redox non-innocent ligands and flow batteries containing the same |
| US10343964B2 (en) | 2016-07-26 | 2019-07-09 | Lockheed Martin Energy, Llc | Processes for forming titanium catechol complexes |
| US10377687B2 (en) | 2016-07-26 | 2019-08-13 | Lockheed Martin Energy, Llc | Processes for forming titanium catechol complexes |
| US10065977B2 (en) | 2016-10-19 | 2018-09-04 | Lockheed Martin Advanced Energy Storage, Llc | Concerted processes for forming 1,2,4-trihydroxybenzene from hydroquinone |
| US10930937B2 (en) | 2016-11-23 | 2021-02-23 | Lockheed Martin Energy, Llc | Flow batteries incorporating active materials containing doubly bridged aromatic groups |
| US10497958B2 (en) | 2016-12-14 | 2019-12-03 | Lockheed Martin Energy, Llc | Coordinatively unsaturated titanium catecholate complexes and processes associated therewith |
| US10741864B2 (en) | 2016-12-30 | 2020-08-11 | Lockheed Martin Energy, Llc | Aqueous methods for forming titanium catecholate complexes and associated compositions |
| US10320023B2 (en) | 2017-02-16 | 2019-06-11 | Lockheed Martin Energy, Llc | Neat methods for forming titanium catecholate complexes and associated compositions |
| KR102543281B1 (ko) | 2017-04-03 | 2023-06-16 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 물 전해 장치 |
| US20200017980A1 (en) | 2017-04-03 | 2020-01-16 | 3M Innovative Properties Company | Water electrolyzers |
| US11414770B2 (en) | 2017-04-03 | 2022-08-16 | 3M Innovative Properties Company | Water electrolyzers |
| CN107298647B (zh) * | 2017-06-22 | 2019-02-22 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法 |
| CN111094438B (zh) | 2017-09-14 | 2022-11-08 | 3M创新有限公司 | 具有磺酰基侧基的氟化共聚物以及包含其的组合物和制品 |
| US20200362136A1 (en) | 2017-12-08 | 2020-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Curable fluorinated polymer compositions |
| US20210242480A1 (en) | 2018-05-01 | 2021-08-05 | 3M Innovative Properties Company | Platinum-coated polyimide particles and articles thereof |
| US11560632B2 (en) | 2018-09-27 | 2023-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Membrane, membrane electrode assembly, and water electrolyzer including the same |
| WO2020128849A1 (en) | 2018-12-19 | 2020-06-25 | 3M Innovative Properties Company | Water electrolyzers |
| WO2020183306A1 (en) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | 3M Innovative Properties Company | Dispersible perfluorosulfonic acid ionomer compositions |
| CN110105252B (zh) * | 2019-04-04 | 2021-09-17 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种氟磺酰基四氟乙基(三氟乙烯基)醚的制备方法 |
| WO2021127346A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated copolymer and compositions and articles including the same |
| JP2023519957A (ja) | 2020-03-30 | 2023-05-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | イオン性ビス（スルホニル）イミド部分及びペルフルオロエーテル末端基を有するペンダント基を含むフルオロポリマー |
| WO2021205406A1 (en) | 2020-04-09 | 2021-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Composite including fluorinated polymer and salt nanoparticles and articles including the same |
| US20230279192A1 (en) | 2020-06-08 | 2023-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Process for recycling a solid article including a fluorinated polymer |
| WO2022244785A1 (ja) * | 2021-05-19 | 2022-11-24 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー、水溶液およびコーティング組成物 |
| US20240274848A1 (en) | 2021-06-04 | 2024-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ionomers, polymer electrolyte membranes, fuel cells, and methods |
| US20240347751A1 (en) | 2021-07-28 | 2024-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Making an Electrochemical Membrane from Low T(alpha) Fluorinated Ionomer Salts |
| WO2023057926A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Composite including fluorinated polymer and lithium fluoride nanoparticles and articles including the same |
| WO2023111750A1 (en) | 2021-12-13 | 2023-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Process for recycling a solid article including a fluorinated polymer |
| CN116178218B (zh) * | 2022-12-15 | 2023-10-17 | 福建科润世纪氢能材料有限公司 | 一种新型氟磺酰基二氟亚甲基三氟乙烯基醚的制备方法 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3114778A (en) | 1963-12-17 | Fluorinated vinyl ethers and their | ||
| US2732398A (en) | 1953-01-29 | 1956-01-24 | cafiicfzsojk | |
| US3450684A (en) * | 1963-07-24 | 1969-06-17 | Du Pont | Fluorocarbon polyethers |
| US3301893A (en) | 1963-08-05 | 1967-01-31 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing sulfonyl groups |
| US3282875A (en) | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
| US3291843A (en) | 1963-10-08 | 1966-12-13 | Du Pont | Fluorinated vinyl ethers and their preparation |
| US3250808A (en) | 1963-10-31 | 1966-05-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide |
| US3250608A (en) | 1963-11-07 | 1966-05-10 | Electro Glass Lab Inc | Method and apparatus for the vacuum purification of materials |
| US3311658A (en) | 1966-08-01 | 1967-03-28 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing iodine |
| US3560568A (en) * | 1968-11-26 | 1971-02-02 | Du Pont | Preparation of sulfonic acid containing fluorocarbon vinyl ethers |
| US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
| GB2051831B (en) * | 1979-05-31 | 1983-06-08 | Asahi Chemical Ind | Fluorinated copolymers and cation exchange membrane and process for producing the same |
| US4329434A (en) | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated cation exchange membrane and process for producing the same |
| US4329435A (en) | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated copolymer with tridihydro fluorosulfonyl fluoride pendant groups and preparation thereof |
| US4358412A (en) | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Preparation of vinyl ethers |
| US4337137A (en) | 1980-06-11 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Composite ion exchange membranes |
| US4358545A (en) | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Sulfonic acid electrolytic cell having flourinated polymer membrane with hydration product less than 22,000 |
| US4330654A (en) | 1980-06-11 | 1982-05-18 | The Dow Chemical Company | Novel polymers having acid functionality |
| US4417969A (en) | 1980-06-11 | 1983-11-29 | The Dow Chemical Co. | Sulfonic acid electrolytic cell membranes |
| US4554112A (en) * | 1980-10-16 | 1985-11-19 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of vinyl compounds |
| US4332954A (en) | 1981-01-30 | 1982-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyclic sulfoperfluoroaliphaticcarboxylic acid anhydrides |
| JPS57164991A (en) * | 1981-04-02 | 1982-10-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of (omega-fluorosulfonyl)haloaliphatic carboxylic acid fluoride |
| JPS5893728A (ja) | 1981-12-01 | 1983-06-03 | Tokuyama Soda Co Ltd | イオン交換膜 |
| US4834922A (en) * | 1982-02-04 | 1989-05-30 | The Dow Chemical Company | Process to produce novel fluorocarbon vinyl ethers and resulting polymers |
| US4749526A (en) | 1986-09-12 | 1988-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Process for preparing fluoraliphatic ether-containing carbonyl fluoride compositions |
| US4997988A (en) * | 1988-08-19 | 1991-03-05 | Phillips Petroleum Company | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use |
| IT1230138B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare perfluoroalchenil solfonil fluoruri. |
| IT1246357B (it) * | 1990-07-12 | 1994-11-17 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di composti perfluoroalcossisolfonici |
| JP3360689B2 (ja) | 1992-06-26 | 2002-12-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化ビニルエーテルの製造方法 |
| US5318674A (en) * | 1993-06-30 | 1994-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for preparing perfluoroalkanesulfonyl fluorides |
| US6388139B1 (en) * | 1997-11-05 | 2002-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of perfluoro (alkyl vinyl) ethers |
| US6255536B1 (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Dyneon Llc | Fluorine containing vinyl ethers |
-
2002
- 2002-12-17 US US10/322,226 patent/US6624328B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-11-04 KR KR1020057011047A patent/KR20050085696A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-11-04 EP EP03783111A patent/EP1572633A1/en not_active Ceased
- 2003-11-04 JP JP2004564850A patent/JP4473139B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-04 CN CNB2003801059303A patent/CN1326835C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-04 AU AU2003290576A patent/AU2003290576A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-04 WO PCT/US2003/034920 patent/WO2004060857A1/en active Application Filing
- 2003-11-04 CA CA002506456A patent/CA2506456A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006510720A (ja) | 2006-03-30 |
| AU2003290576A1 (en) | 2004-07-29 |
| EP1572633A1 (en) | 2005-09-14 |
| KR20050085696A (ko) | 2005-08-29 |
| CA2506456A1 (en) | 2004-07-22 |
| CN1326835C (zh) | 2007-07-18 |
| WO2004060857A1 (en) | 2004-07-22 |
| US6624328B1 (en) | 2003-09-23 |
| CN1726186A (zh) | 2006-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4473139B2 (ja) | フッ化スルホニル末端基を有する過フッ化ビニルエーテルの製造 | |
| JP2006510720A5 (ja) | ||
| JP2000508655A (ja) | ヒドロフルオロエーテルの製造方法 | |
| JP7148787B2 (ja) | 新規含フッ素化合物 | |
| GB2123812A (en) | Fluorinated carboxylic acids and derivatives, their production and their use to produce fluorinated acid fluorides | |
| JP5512541B2 (ja) | フルオロアリルフルオロサルフェートへの付加反応 | |
| JP2017536390A (ja) | ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物の製造方法 | |
| JP5851027B2 (ja) | 新規なフッ化不飽和化合物及び該化合物から得られるポリマー | |
| US8742142B2 (en) | Process for producing perfluorinated organic compounds | |
| JP2017226617A (ja) | 酸フルオリド及びパーフルオロアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP2006219419A (ja) | パーフルオロビニルエーテルモノマーの製造法 | |
| JP2006335699A (ja) | モノマー中間体の製造方法 | |
| JP4666107B2 (ja) | トリクロロトリフルオロ酸化プロピレン及びその製造方法 | |
| JPH0367059B2 (ja) | ||
| JP5375273B2 (ja) | １，３−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロ酸化プロピレン及びその製造方法 | |
| JP6037568B2 (ja) | パーフルオロ有機化合物の製造方法 | |
| JPH0637416B2 (ja) | フルオロジビニルエ−テル化合物及びその製造方法 | |
| JP4013951B2 (ja) | 水溶性含フッ素ビニルエーテル製造方法 | |
| JP2006232704A (ja) | 新規なフルオロスルホニル基含有化合物 | |
| JP2008127318A (ja) | 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JPH11335346A (ja) | ペルフルオロアルキルビニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JP2008127317A (ja) | 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP4817542B2 (ja) | フッ素化ビニルエーテルの製造法 | |
| JP4231999B2 (ja) | ω−ヨウ化含フッ素アルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP2004244401A (ja) | 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060926 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060926 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100304 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130312 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4473139 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130312 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140312 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |