JP2017536390A - ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物の製造方法 - Google Patents

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Abstract

本明細書において、フッ素化オレフィン又はヘキサフルオロプロピレンオキシドを使用してハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を作製する３つの方法を記載する。

Description

ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物の製造方法を開示する。
臭素／ヨウ素含有化合物は、過酸化物硬化性エラストマーの製造の鍵となる材料である。これらは、連鎖移動剤及び／又は硬化部位モノマー（cure site monomers）として使用される。例えば、ジヨードペルフルオロブタン［Ｉ（ＣＦ２）４Ｉ］は、最も利用されている連鎖移動剤の一つであり、硬化部位モノマー（例えば、末端二重結合を含むヨード化合物）の前駆体として使用可能である。
臭素／ヨウ素含有酸フッ化物は、様々な用途向けのエラストマー及び長鎖分枝状化合物を作製する上で硬化部位モノマーとして使用することができるビニル又はアリルエーテルの製造に有益な前駆体でもある。
フルオロポリマーの合成において連鎖移動剤又は硬化部位モノマーとして使用することができる代替かつ／又は新規の化合物に対する要望がある。また、安価であり、かつ／又は例えばフルオロスルホン酸（ＦＳＯ３Ｈ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）、元素ハロゲン、及びハロゲン間化合物等の容易に入手可能な出発物質を使用する、連鎖移動剤又は硬化部位モノマーとして使用することができる化合物の新規の製造方法も望まれている。
一態様では、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
（ｉ）ジフルオロスルフリルペルオキシドをハロゲン化した後、第１のフルオロオレフィンと反応させて、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成することと、
（ｉｉ）ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第２のフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることとを含み、（ｂ）の場合、この対応する酸フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することとを含む、方法を記載する。
別の態様では、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
（ｉ）シアン化物イオン含有化合物及びＴＦＥを使用して２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを形成することであり、この形成することが、
ａ）ＸＣＮ（式中、ＸはＩ、Ｂｒ又はＣｌである）をＴＦＥに添加すること、及び
ｂ）ＭＣＮ（式中、Ｍはアルカリ金属である）をＴＦＥに添加した後、ハロゲン含有化合物と接触させることから選択されることと、
（ｉｉ）２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドに変換することと、
（ｉｉｉ）２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドを、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下でのフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯのうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させること、とを含み、（ｂ）の場合、この対応する酸フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法を記載する。
更に別の態様では、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を作製する方法であって、
（ｉ）ペルフルオロ有機二酸二フッ化物を、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第１のフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する二酸二フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることを含み、（ｂ）の場合、この対応する二酸二フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法を記載する。
上記の概要は、各実施形態を記載することを意図するものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細はまた、以下の説明に記載される。他の特徴、目的及び利点は、本明細書及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
本明細書で使用する場合、用語
「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、区別なく使用され、１つ以上を意味する。
「及び／又は」は、明記されている事例の一方又は両方が起こり得ることを示すために使用され、例えば、Ａ及び／又はＢは、（Ａ及びＢ）並びに（Ａ又はＢ）を含む。
「フルオロオレフィン」は、少なくとも１つの末端の炭素−炭素二重結合を含む脂肪族化合物（例えば、アルケン又はポリエン）である。フルオロオレフィンは、フッ素化されており、炭素−水素結合のうちの少なくとも１つが炭素−フッ素結合に置き換えられていることを意味する。フルオロオレフィンは、部分的にフッ素化されていてもよく（化合物は、少なくとも１つの炭素−水素結合及び少なくとも１つの炭素−フッ素結合を含む）、又は完全にフッ素化されていてもよい（化合物は、炭素−フッ素結合を含むが、炭素−水素結合は含まない）。例示的なフルオロオレフィンは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、及びクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のうちの少なくとも１つから選択される。
「ハロゲン含有化合物」は、元素ハロゲン（Ｉ２、Ｂｒ２又はＣｌ２）又はハロゲン間化合物から選択され、
「ハロゲン間化合物」は、例えばＩＦ及びＩＣｌ等の、例えば式ＸＹｎ（式中、ｎは１〜７の奇数の整数であり、Ｘ及びＹはハロゲンであるが、Ｘはより電気陰性が小さなハロゲンである）を有する、少なくとも２つ以上の異なるハロゲンを含む化合物を意味する。
また、本明細書において、端点による範囲の列挙は、その範囲内に包含されるすべての数を含む（例えば、１〜１０は１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などを含む）。
本明細書ではまた、「少なくとも１つの」の列挙は、１以上のすべての数を含む（例えば、少なくとも２、少なくとも４、少なくとも６、少なくとも８、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００など）。
本明細書において、フルオロオレフィン又はＨＦＰＯ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）を使用してハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を作製する方法を記載する。
方法Ｉ
方法Ｉの合成は、ジフルオロスルフリルペルオキシドを用いて開始する。ジフルオロスルフリルペルオキシド（ＦＯ２ＳＯ−ＯＳＯ２Ｆ）は、フルオロスルホン酸（ＦＳＯ３Ｈ）を使用して電気化学的に調製することができる。
ジフルオロスルフリルペルオキシドは、少なくとも１０、２０、２３、２５、３０、又は更には３５℃の温度から最高４０、５０、６０又は更には８０℃までの温度で、ハロゲン含有化合物と反応させることによって、ハロゲン化される。一般に、生成物の形成を有利にするために、少なくともハロゲン含有化合物中のハロゲンに対してモル当量のジフルオロスルフリルペルオキシドを使用すべきである。次いで、第１のフルオロオレフィンを投入して、対応するフルオロ硫酸塩を中間体として介して、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成する。この反応は、その場で生じさせてもよい、又は例えばアルカリ性フッ化物（ＭＦ）、アルカリ土類フッ化物（ＭＦ２）、若しくはフッ化テトラ有機アンモニウムなどの好適なフッ化物源を投入することによって酸フッ化物への変換に有利になるように誘導してもよい。一実施形態では、反応は、少なくとも１０、２０、２３、２５、３０、又は更には３５℃の温度から最高４０、５０、６０、８０、又は更には１００℃までの温度で実施してよい。この反応内で、中間で形成されるハロゲン化オレフィン含有フルオロ硫酸塩（例えばＩ−ＣＦ２ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆ）は、少量のフッ化物の存在下で、対応するハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物に変換される。使用されるフッ化物の量は、−ＯＳＯ２Ｆモルに対して０．０３〜１０ｍｏｌ％のフッ化物イオンのモル範囲内にある。あるいは、中間で形成されるハロゲン化オレフィン含有フルオロ硫酸塩は、蒸留によって単離した後、少量のフッ化物（０．０３〜１０ｍｏｌ％）と反応させて、対応するフルオロ有機ハロゲン化酸フッ化物を形成することができる。得られたハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物化合物は、既知の方法で単離し、精製してよい。
ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物は、例えば、ＸＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ又はＸＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆ（式中、Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ、又はＣｌ）の構造である。
次いで、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を、第２のフルオロオレフィン又はＨＦＰＯのいずれかと反応させる。
ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を第２のフルオロオレフィンと反応させた場合、ハロゲン含有化合物の存在下でこれを行い、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が形成される。反応は、使用される触媒に応じて、好ましくは−４０〜＋６０℃の範囲の温度で実施される。反応は、好ましくは、非反応性有機溶媒、例えば最高２７５℃の沸点を有するもの（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物の中で実施される。ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物と第２のフルオロオレフィンとのモル比は、１：０．５〜１：５の範囲、好ましくは１：１．１〜１：１．２の範囲である。
ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物をＨＦＰＯと反応させた場合、対応する酸フッ化物が形成され、次いでこれをハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換する。ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＨＦＰＯとの反応は、好ましくは使用される触媒に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で化合物を接触させることによって起こる。ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＨＦＰＯとのモル比は、１：０．５〜１：５の範囲、好ましくは１：１．１〜１：１．２の範囲である。
対応する酸フッ化物は、様々なプロセスを用いてハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することができる。
第１の実施形態では、対応する酸フッ化物を、ハロゲン含有化合物の存在下で第３のフルオロオレフィンと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成する。反応は、使用される触媒に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で実施される。
第２の実施形態では、対応する酸フッ化物を、アルカリ炭酸塩（例えばＮａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３）の存在下で熱分解して、ビニルエーテルを形成する。熱分解は、１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜１８０℃で起こる。次いで、得られたビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することができる。例えば、得られたビニルエーテルと元素ヨウ素及び五フッ化ヨウ素の混合物との反応は、３０℃〜２００℃の範囲の温度、好ましくは８０〜１６０℃の範囲の温度で起こる。あるいは、得られたビニルエーテルの反応は、当技術分野で知られているように、約５０℃でＩＣｌ、ＨＦ、及びＢＦ３を用いて実施してもよい（例えば、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．２０１２，１３３，７７−８５を参照）。
第３の実施形態では、対応する酸フッ化物をペルフルオロアリルフルオロ硫酸塩（ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆ）と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成する。反応は、好ましくは使用されるフッ化物含有触媒（例えばアルカリフッ化物（ＭＦ）、アルカリ土類フッ化物（ＭＦ２）、又はフッ化テトラ有機アンモニウムに応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で実施される。反応は、好ましくは、非反応性有機溶媒、例えば最高２７５℃の沸点を有するもの（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物の中で実施される。
第４の実施形態では、好ましくは溶媒を一切使用せずに、１００〜２５０℃の範囲の温度で、対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、ヨウ素化フッ素化エーテル含有化合物を形成する。
任意選択により、一実施形態では、対応する酸フッ化物をＨＦＰＯと反応させて、伸長酸フッ化物を形成し、次いでこれを、上記の方法を用いて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することができる。
あるいは、カルボン酸含有分子が所望の場合、対応する酸フッ化物を、０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃の範囲の温度で加水分解して、対応するカルボン酸を形成することができる。
方法Ｉのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、次式を有する：
Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ （Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、−ＣＦ＝ＣＦ２又は−ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−Ｒｆ−Ｘ （ＩＩ）
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＢｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｒｆは、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦＣｌＣＦ２−、又は−ＣＨ２ＣＦ２−から選択され、ｎは、０〜３の整数である）。
方法Ｉによって作製された例示的なハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物には、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｉ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｉ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒ、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒ、及びＢｒ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉが挙げられる。
式Ｉのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＨＦＰＯを反応させて伸長ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成した後、熱分解することによって、又はハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆを反応させることによって得ることができる。式ＩＩのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とフルオロオレフィンとを、ハロゲン含有化合物の存在下で反応させることによって得ることができる。更に、式Ｉの分子を、フルオロヨウ素化によって式ＩＩに変換することができる。
方法ＩＩ
方法ＩＩの合成は、シアン化物イオン含有化合物を用いて開始され、これはテトラフルオロエチレン及びハロゲンと反応し、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリル（言い換えれば、ＮＣＣＦ２ＣＦ２Ｘであり、式中、Ｘは、Ｉ、Ｃｌ、又はＢｒである）を形成する。シアン化物イオン含有化合物は、ＸＣＮ又はＭＣＮであり、式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ又はＣｌであり、Ｍはアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）である。
一実施形態では、ＸＣＮをテトラフルオロエチレンと接触させて、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを形成する。この反応は、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物の中で起こる。
別の実施形態では、先ずＭＣＮを、溶媒の存在下でテトラフルオロエチレンと接触させ、次いでこの生成物を、予め単離することなく、続いてハロゲン含有化合物と接触させて、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを形成する。この「ワンポット反応」は、少なくとも１０、２０、２３、２５、３０、又は更には３５℃の温度から最高７０℃までの温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で実施され得る。この反応は、触媒としてのルイス酸（例えば、ＢＦ３又はＢＦ３・ＴＨＦ）の存在下で促進することができる。
２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルの形成後、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを加水分解して、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパン酸を形成する。加水分解は、水の存在下で、かつ／又は水酸化ナトリウム水溶液若しくは水酸化カリウム水溶液を用いて、０〜１００℃の範囲の温度で起こり、続いて酸を添加する。
次いで、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパン酸を２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドに変換するが、これは、直接変換するか、又は中間体２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルクロリドを介してのいずれかによって行う。
２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパン酸から２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドへの直接変換は、ルイス酸触媒（例えばＴｉＯ２及びＴｉＣｌ４の混合物、ＢＦ３）の存在下で、例えばトリフルオロメチル化及びジフルオロクロロメチル化ベンゼンなどのフッ素化剤（例えばＣ６Ｈ５ＣＦ３、Ｃ６Ｈ５ＣＦ２Ｃｌ）を用いて実施される。また、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド及び２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル（ジエチル）アミンは、直接変換に適したフッ素化剤である。
中間体２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルクロリドは、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパン酸と、例えば塩化チオニル、塩化ベンゾイル、又はシュウ酸ジクロリドとから調製することができる。次の工程において、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルクロリドをフッ素化源と反応させて、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドを形成する。フッ化物源は、ルイス酸触媒の存在下で、例えばアルカリ若しくはアルカリ土類金属フッ化物などの無機フッ化物塩、又はトリフルオロメチル化及びジフルオロクロロメチル化ベンゼン（例えばＣ６Ｈ５ＣＦ３、Ｃ６Ｈ５ＣＦ２Ｃｌ）のようなフッ化物含有有機化合物であってよい。また、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド及び２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル（ジエチル）アミンは、この反応に適したフッ素化剤である。
次いで、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドを、フルオロオレフィン又はＨＦＰＯのいずれかと反応させる。
２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドをフルオロオレフィンと反応させた場合、ハロゲン含有化合物の存在下でこれを行い、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が形成される。反応は、好ましくは使用される触媒に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で実施される。ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とオレフィンとのモル比は、１：０．５〜１：５の範囲、好ましくは１：１．１〜１：１．２の範囲である。
２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドをＨＦＰＯと反応させた場合、対応する酸フッ化物が形成され、次いでこれをハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換する。２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドとＨＦＰＯとの反応は、好ましくは使用される触媒に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、テトラヒドロフラン、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で行われる。ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＨＦＰＯとのモル比は、１：０．５〜１：５の範囲、好ましくは１：１．１〜１：１．２の範囲である。
対応する酸フッ化物は、方法Ｉの上記の様々なプロセスを用いて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することができる。例えば、対応する酸フッ化物を、アルカリ炭酸塩（例えばＮａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３）の存在下で熱分解して、ビニルエーテルを形成する。熱分解は、１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜１８０℃で起こる。次いで、得られたビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することができる。例えば、得られたビニルエーテルと元素ヨウ素及び五フッ化ヨウ素の混合物との反応は、３０℃〜２００℃の範囲の温度、好ましくは８０〜１６０℃の範囲の温度で起こる。あるいは、得られたビニルエーテルの反応は、約５０℃でＩＣｌ、ＨＦ、及びＢＦ３を用いて実施してもよい。
方法ＩＩによって作製されたハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物の構造は、以下の通りである：
Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ （ＩＩＩ）
（式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、−ＣＦ＝ＣＦ２又は−ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−Ｒｆ−Ｘ１ （ＩＶ）
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、Ｒｆは、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦＣｌＣＦ２−、又は−ＣＨ２ＣＦ２−から選択され、ｎは、０〜３の整数である）。
方法ＩＩによって作製された例示的なハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物には、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−（Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）２−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、及びＩ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒが挙げられる。
式ＩＩＩのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＨＦＰＯを反応させて伸長ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成した後、熱分解することによって、又はハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆを反応させることによって得ることができる。式ＩＶのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物とフルオロオレフィンとを、ハロゲン含有化合物の存在下で反応させることによって得ることができる。更に、式ＩＩＩの分子を、フルオロヨウ素化によって式ＩＶに変換することができる。
方法ＩＩＩ
方法ＩＩＩの合成は、ペルフルオロ有機二酸二フッ化物を用いて開始され、これをフルオロオレフィン又はＨＦＰＯのいずれかと反応させる。
ペルフルオロ有機二酸二フッ化物は、構造Ｆ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｎＣ（Ｏ）Ｆ（式中、ｎ＝０〜４、６及び８）の化合物である。
ペルフルオロ有機二酸二フッ化物は、市販されている、又は当技術分野で既知の技法によって合成することができる。
例えば、ＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＯＳＯ２Ｆ（式中、ｎは１〜５の整数である）は、電気化学的に作製することが可能であり、ｎの分布（特にｎ＝１〜５）が得られる。ＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＯＳＯ２Ｆの分布は、主に、電流の強さ（これ自体は、電流密度及び電極の表面、例えば５０〜９０アンペアに依存する）、過酸化物の含有率、過酸化物とＴＦＥの比率、反応温度（例えば３５〜６０℃）、及びセル幅によって決まるＴＦＥ流量比（例えば９０〜３００ｇ／ｈ）に依存する。得られたペルフルオロ有機ビス（フルオロ硫酸塩）の混合物を蒸留し、所望の留分を集め、続いて使用することができる。例えば、大部分のＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＯＳＯ２Ｆの留分の沸点は、周囲圧力下で、ｎ＝１が１０１〜１０３℃、ｎ＝２が１３６〜１３７℃、ｎ＝３が１７３〜１７４℃、１４ｍｂａｒで、ｎ＝４が９０℃、１４ｍｂａｒで、ｎ＝５が１１５℃であり、ｎ＞６では留分はほとんど存在しないか全く存在せず、それらは固体である。偶数のペルフルオロ有機二酸二フッ化物は、ＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−ＯＳＯ２Ｆとフッ化物触媒を反応させて対応する二酸二フッ化物を形成することによって合成される。奇数のペルフルオロ有機二酸二フッ化物は、例えばＥｘｆｌｕｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｒｏｕｎｄ Ｒｏｃｋ，ＴＸ（例えばＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｆ）及びＳｙｎＱｕｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ａｌａｃｈｕａ，ＦＬ（例えばＦ（Ｏ）Ｃ−（ＣＦ２）−Ｃ（Ｏ）Ｆ）により市販されている。
ペルフルオロ有機二酸二フッ化物を第１のフルオロオレフィンと反応させた場合、ハロゲン含有化合物の存在下でこれを行い、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が形成される。反応は、使用されるフッ化物含有触媒（例えばアルカリフッ化物（ＭＦ）、アルカリ土類フッ化物（ＭＦ２）、又はフッ化テトラ有機アンモニウム）に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、ＴＨＦ、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で実施される。ペルフルオロ有機二酸二フッ化物と第１のフルオロオレフィンとのモル比は、１：１〜１：１０の範囲、好ましくは１：２〜１：５の範囲である。
ペルフルオロ有機二酸二フッ化物をＨＦＰＯと反応させた場合、対応する二酸二フッ化物が形成され、次いでこれをハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換する。ペルフルオロ有機二酸二フッ化物とＨＦＰＯとの反応は、好ましくは使用される触媒に応じて−４０〜＋６０℃の範囲の温度で、最高２７５℃の沸点を有する非反応性有機溶媒（例えばトリグリム及びテトラグリム）、好ましくは最高１７０℃の沸点を有するもの（例えばＣＨ３ＣＮ、ＴＨＦ、プロピオニトリル、モノグリム、ジグリム）、又はこれらの混合物中で行われる。ハロゲン化フルオロ有機二酸二フッ化物とＨＦＰＯとのモル比は、１：１〜１：１０の範囲、好ましくは１：２〜１：５の範囲である。
対応する二酸二フッ化物は、方法Ｉの上記の様々なプロセスを用いて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することができるが、対応する二酸二フッ化物化合物中に２つの酸フッ化物があるため、化学量論は、先に開示したものの２倍になり、両方の酸フッ化物が変換されることを確認すると思われることに留意すべきである。
例えば、対応する二酸二フッ化物を、アルカリ炭酸塩（例えばＮａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３）の存在下で熱分解して、ジビニルエーテルを形成する。熱分解は、１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜１８０℃で起こる。次いで、得られたジビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することができる。例えば、得られたジビニルエーテルと元素ヨウ素及び五フッ化ヨウ素の混合物との反応は、３０℃〜２００℃の範囲の温度、好ましくは８０〜１６０℃の範囲の温度で起こる。あるいは、得られたジビニルエーテルの反応は、約５０℃でＩＣｌ、ＨＦ、及びＢＦ３を用いて実施してもよい。
方法ＩＩＩによって作製されたハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物の構造は、以下の通りである：
Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｍ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ’ （Ｖ）
（式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｍは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数であり、ＲＦ’は、−ＣＦ＝ＣＦ２又は−ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｍ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ−Ｘ１ （ＶＩ）
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、独立に−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦＣｌＣＦ２−、又は−ＣＨ２ＣＦ２−から選択され、ｎは、０〜３の整数であり、ｍは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数である）。
方法ＩＩＩによって作製された例示的なハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物には、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２＝ＣＦ２、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｉ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、及びＩ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒ、及びＢｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、Ｂｒ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｉ、及びＩ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒが挙げられる。
式Ｖのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機二酸二フッ化物とＨＦＰＯを反応させて伸長ハロゲン化フルオロ有機二酸二フッ化物を形成した後、熱分解することによって、又はハロゲン化フルオロ有機二酸二フッ化物とＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆを反応させることによって得ることができる。式ＶＩのハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、例えば、ハロゲン化フルオロ有機二酸二フッ化物とフルオロオレフィンとを、ハロゲン含有化合物の存在下で反応させることによって得ることができる。更に、式Ｖの分子を、フルオロヨウ素化によって式ＶＩに変換することができる。
一実施形態では、本明細書で開示した化合物（例えば、式ＩＩ、ＩＶ及びＶＩのもの）は、連鎖移動剤としてフルオロポリマー重合において使用することができる。一般に、連鎖移動剤は、成長するポリマー鎖の分子量を制御するために重合に添加される。任意選択により、連鎖移動剤を、後続する架橋のために、（例えばエチレンを添加し、連続的な脱ハロゲン化水素により対応するオレフィンを形成することによって）硬化部位モノマーに変換してもよい。一実施形態では、本明細書で開示した化合物（例えば、式Ｉ、ＩＩＩ及びＶのもの）は、硬化部位モノマーとしてフルオロポリマー重合において使用することができる。一般に、硬化部位モノマーは、重合中にポリマーに投入され、次いで部位が続いてポリマー鎖を架橋するように使用される。
フルオロポリマーは、本開示のハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を、フッ素化オレフィンモノマー及び任意選択で追加のモノマーの存在下で、重合することによって得ることができる。水性乳化重合を含めた既知の重合技法を用いてもよい。
本開示のハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物は、ＴＦＥ／プロピレンコポリマー、ＴＦＥ／プロピレン／ＶＤＦコポリマー、ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマー、ＴＦＥ／ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７コポリマー、ＴＦＥ／ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３／ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７コポリマー、ＴＦＥ／エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）コポリマー、ＴＦＥ／ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）コポリマー、ＴＦＥ／ＥＶＥ／ＢＶＥコポリマー、ＶＤＦ／ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣ３Ｆ７コポリマー、エチレン／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー、ＣＴＦＥ／ＶＤＦコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＰＭＶＥエチレンコポリマー、及びＴＦＥ／ＶＤＦ／ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ３コポリマーなどのフルオロポリマーの重合において使用することができる。
本開示の一実施形態では、本開示のフルオロポリマーは、有機過酸化物を含めた過酸化物硬化剤を用いて硬化してもよい。多くの場合、第三炭素原子がペルオキシ酸素に結合した過酸化第三ブチルを使用することが好ましい。
硬化フルオロポリマーは、とりわけ自動車、化学処理、半導体、航空宇宙、及び石油産業用途などの、高温及び／又は腐食性材料に晒されるシステムにおけるシール、ガスケット、及び成形部分として特に有用である。
例示的な実施形態として、以下を挙げる：
実施形態１ ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
（ｉ）ジフルオロスルフリルペルオキシドをハロゲン化した後、第１のフルオロオレフィンと反応させて、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成することと、
（ｉｉ）ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第２のフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることとを含み、（ｂ）の場合、この対応する酸フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
実施形態２対応する酸フッ化物を変換することが、
（ｉ）対応する酸フッ化物を、ハロゲン含有化合物の存在下で第３のフルオロオレフィンと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
（ｉｉ）対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いでこのビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
（ｉｉｉ）対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
（ｉｖ）対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、から選択される、実施形態１の方法。
実施形態３第１のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、前述の実施形態のいずれか一つの方法。
実施形態４第２のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、前述の実施形態のいずれか一つの方法。
実施形態５第３のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、実施形態２〜４のいずれか一つの方法。
実施形態６対応する酸フッ化物をＨＦＰＯと反応させて伸長酸フッ化物を形成し、次いでこれをハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを更に含む、前述の実施形態のいずれか一つの方法。
実施形態７ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ （Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、ＣＦ＝ＣＦ２及びＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−Ｒｆ−Ｘ１ （ＩＩ）
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＢｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｒｆは、ＣＦ２ＣＦ２、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２から選択され、ｎは１〜３の整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、前述の実施形態のいずれか一つの方法。
実施形態８ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
（ｉ）シアン化物イオン含有化合物及びＴＦＥを使用して２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを形成することであり、この形成することが、
ａ）ＸＣＮ（式中、ＸはＩ、Ｂｒ又はＣｌである）をＴＦＥに添加すること、及び
ｂ）ＭＣＮ（式中、Ｍはアルカリ金属である）をＴＦＥに添加した後、ハロゲン含有化合物と接触させることから選択されることと、
（ｉｉ）２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドに変換することと、
（ｉｉｉ）２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドを、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下でのフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯのうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させること、とを含み、（ｂ）の場合、この対応する酸フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
実施形態９対応する酸フッ化物を変換することが、
（ａ）対応する酸フッ化物を、（ｉ）対応するハロゲン化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第３のフルオロオレフィン、及び（ｉｉ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯのうちの少なくとも１つから選択される第２の化合物と反応させること、
（ｂ）対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いでこのビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
（ｃ）対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
（ｄ）対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することから選択される、実施形態８の方法。
実施形態１０第２のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、実施形態８又は９の方法。
実施形態１１第３のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、実施形態８〜１０のいずれか一つの方法。
実施形態１２対応する酸フッ化物をＨＦＰＯと反応させて伸長酸フッ化物を形成し、次いでこれをハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを更に含む、実施形態８〜１１のいずれか一つの方法。
実施形態１３ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
（Ｉ）Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ
（式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、ＣＦ＝ＣＦ２及びＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、及び
（ＩＩ）Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ’−Ｘ１
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦ’は、ＣＦ２ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２から選択され、ｎは、０〜３の整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、実施形態８〜１２のいずれか一つの方法。
実施形態１４ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
（ｉ）ペルフルオロ有機二酸二フッ化物を、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第１のフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する二酸二フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることを含み、（ｂ）の場合、この対応する二酸二フッ化物をハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
実施形態１５変換することが、
（ｉ）対応する二酸二フッ化物を、
（ａ）ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第２のフルオロオレフィン、及び
（ｂ）対応する酸フッ化物を、酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯと反応させること、のうちの少なくとも１つから選択される第２の化合物と反応させること、
（ｉｉ）対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いでこのビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
（ｉｉｉ）対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
（ｉｖ）対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することから選択される、実施形態１４の方法。
実施形態１６第１のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、実施形態１４〜１５のいずれか一つの方法。
実施形態１７第２のフルオロオレフィンが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、及びクロロトリフルオロエチレンのうちの少なくとも１つから選択される、実施形態１４〜１６のいずれか一つの方法。
実施形態１８偶数のペルフルオロ有機二酸二フッ化物を、第１のペルフルオロオレフィンをジフルオロスルフリルペルオキシドに入れてペルフルオロ有機ビスフルオロ硫酸塩を形成し、ペルフルオロ有機ビスフルオロ硫酸塩を触媒と反応させて対応する二酸二フッ化物を形成することによって合成する、実施形態１４〜１７のいずれか一つの方法。
実施形態１９触媒が、窒素含有塩基又は金属フッ化物ＭＦ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＣｓである）から選択される、実施形態１４〜１８のいずれか一つの方法。
実施形態２０ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
（ＩＩＩ）Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ’
（式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、ＣＦ２ＣＦ２又はＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数であり、ＲＦ’は、ＣＦ＝ＣＦ２又はＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
（ＩＶ）Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ−Ｘ１
（式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、独立にＣＦ２−ＣＦ２、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、実施形態１４〜１９のいずれか一つの方法。
本開示の利点及び実施形態を以降の実施例によって更に説明するが、これら実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。これらの実施例では、すべての百分率（％）、割合、及び比率は、特に指示しない限り重量による。
特に記載するか又は明らかでない限り、すべての材料は、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから市販されているか、又は当業者に既知である。
これらの略語は、以下の実施例において用いられる：Ａ＝アンプ、ｂ．ｐ．＝沸点、ｇ＝グラム、ｈ＝時間、ｋｇ＝キログラム、ｍｉｎ＝分、ｍｏｌ＝モル、ｃｍ＝センチメートル、ｍｂａｒ＝ミリバール、ｍｍ＝ミリメートル、ｍＬ＝ミリリットル、Ｌ＝リットル、ｐｓｉ＝１平方インチ当たりの圧力、ＭＰａ＝メガパスカル、及びｗｔ＝重量。
実施例１：
ＦＳＯ２−Ｏ−Ｏ−ＳＯ２Ｆの合成
ＦＳＯ３Ｈは、鋼陰極及びガラス状炭素陽極を備えた１０Ｌ二重壁ガラスライニングセル中で電解された（電極の表面は７２０ｃｍ２であった）。ＮａＣｌをＦＳＯ３Ｈ（１３．１ｋｇ、８．５Ｌ、１３０．９ｍｏｌ）に溶解することによって、また強力に攪拌しながら乾燥窒素を用いて形成したＨＣｌを除去することによって、電解質をセル中で調製した。７０Ａの電流を５６℃で２時間、セルに印加した。得られた過酸化物の量（５１７ｇ、２．６ｍｏｌ）を計算した（ファラデーの法則）。計算値は、ＫＩで滴定した結果（２ｍＬの電解質を氷冷ＫＩ溶液に添加し、得られたヨウ素をチオ硫酸塩溶液を用いて決定した）に準じるものであった。
ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＳＯ２Ｆの合成
温度範囲２０〜６５℃で等モル量のヨウ素（６６０ｇ、２．６ｍｏｌ）を、上で調製したＦＳＯ２−Ｏ−Ｏ−ＳＯ２Ｆに添加した。次いで、５０℃未満でＴＦＥをゆっくりセルに導入した。１時間で等モル量のＴＦＥ（２６０ｇ、２．６ｍｏｌ）を供給した後、底層を分離し、蒸留した。ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＳＯ２Ｆを８５％の収率（７２０ｇ、２．２ｍｏｌ、ｂ．ｐ．１００℃）で生成した。
ＩＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆの合成
ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＳＯ２Ｆ（３５０ｇ、１．１ｍｏｌ）からＩＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆを、ＣｓＦ（１５ｇ、０．１ｍｏｌ）の存在下で生成し、９０℃まで３時間加熱した。ＩＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆを９１％の収率（２２４ｇ、１．０ｍｏｌ、ｂ．ｐ．３９〜４１℃）で集めた。
ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２及びＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２の合成：
ＣｓＦ（３．１ｇ、０．０２ｍｏｌ、使用前に真空下、１１０℃で乾燥した）、ジグリム（１５０ｍＬ）及びＩＣＦ２ＣＯＦ（１５６．７ｇ、０．７０ｍｏｌ）をスチール容器中に入れた。次いで、ＨＦＰＯ（１２１ｇ、０．７３ｍｏｌ）を−２０℃で添加した。反応混合物を室温で終夜攪拌した。底層を分離し、蒸留した。ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆ及びＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆの混合物を得た後、これをＫ２ＣＯ３（４３０ｇ、３．１ｍｏｌ）の存在下で、ジグリム（８００ｍＬ）中、１５０〜１８０℃に加熱した。ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（６８ｇ、０．２１ｍｏｌ、ｂ．ｐ．１０２℃）及びＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（１７２ｇ、０．３５ｍｏｌ、ｂ．ｐ．１２６℃）の収率は、それぞれ３０％及び５０％であった（収率は、１００％変換したと推定して、理論的な形成量に対する集めた材料の量に基づいて計算した）。
実施例２：ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｉの合成
スチール容器を、室温で、ジグリム（２００ｍＬ）中のＫＦ（３２ｇ、０．５５ｍｏｌ、真空下、１９０℃で終夜乾燥した）の懸濁液で充填した。混合物を−２０℃に冷却し、上記のＩＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１２ｇ、０．５ｍｏｌ）を添加した。混合物を周囲温度まで温め、１時間攪拌した。混合物を再度−２０℃に冷却し、連続的にＩ２（１４０ｇ、０．５５ｍｏｌ）及びＴＦＥを４．５ｂａｒで添加した。反応を進行させた後、圧力を低下した。ＴＦＥの消費がほとんどなくなるまでＴＦＥを添加した。残留ＴＦＥ及び他の揮発性化合物を除去し、反応混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ３及びＮａＨＣＯ３の水溶液で洗浄し、乾燥して蒸留した。ＩＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｉを３１％の収率（７２ｇ、０．１５ｍｏｌ、ｂ．ｐ．１３６℃）で単離した。
実施例３：
ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＮの合成：
ステンレス鋼容器を、ＮａＣＮ（２５．１ｇ、０．５１ｍｏｌ）及びＣＨ３ＣＮ（１１８９．４ｇ、２９．０ｍｏｌ）で充填し、ＴＦＥ（３２ｇ、０．３２ｍｏｌ）を１０℃で添加した。混合物を１時間、２０℃まで温め、次いで１０℃に冷却した。次いで、ヨウ素（２５．６ｇ、０．１０ｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（４０３ｇ、９．８ｍｏｌ）溶液を添加した。混合物を６０℃で終夜攪拌した。混合物を２０℃に冷却した。ＢＦ３・ＴＨＦ（７．８ｇ、０．０６ｍｏｌ）を添加し、混合物を再度６０℃で終夜加熱した。ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＮを４３％の収率（３５．４ｇ、０．１４ｍｏｌ、ｂ．ｐ．６０℃）で形成した。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＨ３ＣＮ、ＲＴ、ｐｐｍ）：−５５．０ Ｉ−ＣＦ２−；−１０９．４−ＣＦ２−ＣＮ；ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５２．９（ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＮ＋）、１７６．９（ＩＣＦ２ ＋）、１２７．０（Ｉ＋）、１２６．０（ＮＣＣＦ２ＣＦ２ ＋）、１０７．０（ＣＦ２ＣＦＣＮ＋）、１００．０（Ｃ２Ｆ４ ＋）、７６．０（ＮＣＣＦ２ ＋）。
実施例４：
ＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｘ−ＯＳＯ２Ｆの合成
ＴＦＥを、激しく攪拌しながら上記のガラスライニングセル中のＦＳＯ２−Ｏ−Ｏ−ＳＯ２ＦのＦＳＯ３Ｈ溶液に投入した。
ＮａＣｌ（３６０ｇ、６．２ｍｏｌ）をＦＳＯ３Ｈ（１２．７７ｋｇ、１２７．６ｍｏｌ）に溶解し、強力に攪拌しながら乾燥窒素を用いて形成したＨＣｌを吹き飛ばすことによって、電解質を調製した。
ＴＦＥを用いた反応は、３５〜６０℃、電圧１５Ｖ、電流５６Ａ、及び電流密度７８ｍＡ／ｃｍで実施した。ＴＦＥを、速度２００ｇ／ｈ（２ｍｏｌ／ｈ、合計：１．５１ｋｇ、１５．１ｍｏｌ）でセルに注入した。反応後、二相系が得られた。下（生成物）相を分離し（４．１４ｋｇ）、徹底的に水で洗浄した後、透明な黄色の相（３．７５ｋｇ）を単離した。ＧＣ分析から以下のＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）Ｘ−ＯＳＯ２Ｆの分布：ｘ＝１：３．９、ｘ＝２：３５．８、ｘ＝３：３３．２、ｘ＝４：１６．９、ｘ＝５：６．３が与えられた。
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２の合成
上からの分画ＦＳＯ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｘ−ＯＳＯ２Ｆ（式中、ｘ＝２）を、５０℃でＣｓＦを使用して、Ｆ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）２Ｃ（Ｏ）Ｆに変換した。
スチール容器中に、０℃で、ジグリム（１６６ｍＬ）中のＣｓＦ（１３ｇ、０．０９ｍｏｌ）及びＦ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）２Ｃ（Ｏ）Ｆ（２１３．４ｇ、１．１ｍｏｌ）を入れた。スチール容器を−１８℃に冷却した。その後、ＨＦＰＯ（４３２ｇ、２．６ｍｏｌ）を添加し、混合物を周囲温度で１３時間攪拌した。二相の混合物が得られた。底層を分離し、蒸留した。得られたＦ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ３）ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆを続いて、Ｋ２ＣＯ３（１．２ｋｇ、９ｍｏｌ）の存在下で、１５０〜１８０℃でジグリム（２．５Ｌ）中で加熱した。ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２の収率は５５％であった（２４０ｇ、０．６１ｍｏｌ、９５０ｍｂａｒでのｂ．ｐ．１１１℃）。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＲＴ；ｐｐｍ）：−８６．６（ｍ、４Ｆ）、−１１６．０（ｄｄ、２Ｆ）、−１２３．８（ｄｄｔ、２Ｆ）、
−１２６．９（ｍ、４Ｆ）、−１３７．２（ｄｄｔ、２Ｆ）。
ＩＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２ＣＦ２Ｉの合成
スチール容器中に、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２（１６９．５ｇ、０．４３ｍｏｌ）、Ｉ２（８８．７ｇ、０．３５ｍｏｌ）、及びＩＦ５（１５５．３ｇ、０．７０ｍｏｌ）を入れた。混合物を１３８℃で１６時間加熱した。室温に冷却した後、窒素を流すことによって揮発性の副生成物を除去し、残留液体を注意深く氷水に注ぎ入れた。氷水及び重炭酸ナトリウム溶液で徹底的に洗浄した後、液体をＭｇＳＯ４で乾燥し、蒸留した。単離収率は５６％（１６４．６ｇ、０．２４ｍｏｌ、５．４ｍｂａｒでのｂ．ｐ．７０℃）であった。
実施例５
ＩＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２の合成
スチール容器中に、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２（１６１．６ｇ、０．４１ｍｏｌ）、Ｉ２（４０．６ｇ、０．１６ｍｏｌ）、及びＩＦ５（７１．０ｇ、０．３２ｍｏｌ）を入れた。混合物を１４２℃で１６時間加熱した。室温に冷却した後、窒素を流すことによって揮発性の副生成物を除去し、残留液体を注意深く氷水に注ぎ入れた。氷水及び重炭酸ナトリウム溶液で徹底的に洗浄した後、液体をＭｇＳＯ４で乾燥し、蒸留した。単離収率は５１％（１１３．４ｇ、０．２１ｍｏｌ、５．４ｍｂａｒでのｂ．ｐ．５９℃）であった。
本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、本発明の予測可能な修正及び変更が当業者にとって自明であろう。本発明は、例証の目的のために本出願において記載された実施形態に限定されるべきではない。

Claims (10)

  1. ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
    （ｉ）ジフルオロスルフリルペルオキシドをハロゲン化した後、第１のフルオロオレフィンと反応させて、ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を形成することと、
    （ｉｉ）前記ハロゲン化フルオロ有機酸フッ化物を、
    （ａ）前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第２のフルオロオレフィン、及び
    （ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることとを含み、（ｂ）の場合、前記対応する酸フッ化物を前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
  2. 前記対応する酸フッ化物を変換することが、
    （ｉ）前記対応する酸フッ化物を、ハロゲン含有化合物の存在下で第３のフルオロオレフィンと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
    （ｉｉ）前記対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いで前記ビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
    （ｉｉｉ）前記対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
    （ｉｖ）前記対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、から選択される、請求項１に記載の方法。
  3. 前記対応する酸フッ化物をＨＦＰＯと反応させて伸長酸フッ化物を形成し、次いでこれを前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを更に含む、請求項１に記載の方法。
  4. 前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
    Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ （Ｉ）
    （式中、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、ＣＦ＝ＣＦ２及びＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
    Ｘ−ＣＦＹＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−Ｒｆ−Ｘ１ （ＩＩ）
    （式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＢｒ、Ｃｌ及びＩから選択され、Ｙは、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｒｆは、ＣＦ２ＣＦ２、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２から選択され、ｎは１〜３の整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、請求項１に記載の方法。
  5. ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
    （ｉ）シアン化物イオン含有化合物及びＴＦＥを使用して２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを形成することであり、前記形成することが、
    ａ）ＸＣＮ（式中、ＸはＩ、Ｂｒ又はＣｌである）をＴＦＥに添加すること、及び
    ｂ）ＭＣＮ（式中、Ｍはアルカリ金属である）をＴＦＥに添加した後、ハロゲン含有化合物と接触させることから選択されることと、
    （ｉｉ）前記２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパンニトリルを２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドに変換することと、
    （ｉｉｉ）前記２，２，３，３−テトラフルオロ−３−ハロゲノプロパノイルフルオリドを、
    （ａ）前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下でのフルオロオレフィン、及び
    （ｂ）対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯのうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させること、とを含み、（ｂ）の場合、前記対応する酸フッ化物を前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
  6. 前記対応する酸フッ化物を変換することが、
    （ａ）前記対応する酸フッ化物を、（ｉ）前記対応するハロゲン化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第３のフルオロオレフィン、及び（ｉｉ）前記対応する酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯのうちの少なくとも１つから選択される第２の化合物と反応させること、
    （ｂ）前記対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いで前記ビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
    （ｃ）前記対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
    （ｄ）前記対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することから選択される、請求項５に記載の方法。
  7. 前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
    （Ｉ）Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ
    （式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ｎは、０〜３の整数であり、ＲＦは、ＣＦ＝ＣＦ２及びＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、及び
    （ＩＩ）Ｘ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ’−Ｘ１
    （式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦ’は、ＣＦ２ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２から選択され、ｎは、０〜３の整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、請求項５に記載の方法。
  8. ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物をフルオロオレフィンから作製する方法であって、
    （ｉ）ペルフルオロ有機二酸二フッ化物を、
    （ａ）前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第１のフルオロオレフィン、及び
    （ｂ）対応する二酸二フッ化物を形成するためのＨＦＰＯ、のうちの少なくとも１つから選択される第１の化合物と反応させることを含み、（ｂ）の場合、前記対応する二酸二フッ化物を前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物に変換することを含む、方法。
  9. 前記変換することが、
    （ｉ）前記対応する二酸二フッ化物を、
    （ａ）前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成するための、ハロゲン含有化合物の存在下での第２のフルオロオレフィン、及び
    （ｂ）前記対応する酸フッ化物を、酸フッ化物を形成するためのＨＦＰＯと反応させること、のうちの少なくとも１つから選択される第２の化合物と反応させること、
    （ｉｉ）前記対応する酸フッ化物を熱分解してビニルエーテルを形成し、次いで前記ビニルエーテルをハロゲン間化合物と反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、
    （ｉｉｉ）前記対応する酸フッ化物をＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＯＳＯ２Ｆと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成すること、又は
    （ｉｖ）前記対応する酸フッ化物をＬｉＩと反応させて、前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物を形成することから選択される、請求項８に記載の方法。
  10. 前記ハロゲン化されたフッ素化エーテル含有化合物が、
    （ＩＩＩ） Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ’
    （式中、Ｘは、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、ＣＦ２ＣＦ２又はＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数であり、ＲＦ’は、ＣＦ＝ＣＦ２及びＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２である）、並びに
    （ＩＶ） Ｘ−ＲＦ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−［ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＲＦ−Ｘ１
    （式中、Ｘ及びＸ１は、独立にＩ、Ｂｒ及びＣｌから選択され、ＲＦは、独立にＣＦ２−ＣＦ２、ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２、ＣＦＣｌＣＦ２、又はＣＨ２ＣＦ２であり、ｎは、０〜３の整数であり、ｏは、２〜６、８及び１０からの整数である）のうちの少なくとも１つから選択される構造を有する、請求項８に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022058182A (ja) * 2020-09-30 2022-04-11 ダイキン工業株式会社 フッ素化有機化合物の製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3625201B1 (en) 2017-05-19 2021-09-29 3M Innovative Properties Company Methods of making a polyfluorinated allyl ether and compounds relating to the methods
CN108101754B (zh) * 2017-12-20 2021-03-19 巨化集团技术中心 一种氢氟醚的合成方法
CN109912400B (zh) * 2019-04-15 2021-04-20 中国科学院上海有机化学研究所 全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58201803A (ja) * 1982-02-27 1983-11-24 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト カルボキシル基含有の弗化炭素重合体の製造方法
JPH0672936A (ja) * 1992-08-26 1994-03-15 Asahi Glass Co Ltd パーフルオロジヨードエーテルの製造方法
JP2005213256A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Solvay Solexis Spa フルオロハロゲンエーテルの製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1104968B (de) 1958-01-15 1961-04-20 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰-(Fluorsulfonyl)-aethyl-aminen
US3250807A (en) * 1963-08-23 1966-05-10 Du Pont Dicarboxylic acids of fluorocarbon ethers and fluorides, esters, amides and salts thereof
JP2527389B2 (ja) * 1991-06-28 1996-08-21 信越化学工業株式会社 オリゴヘキサフルオロプロピレンオキシド誘導体及びその製造方法
US20020160272A1 (en) 2001-02-23 2002-10-31 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Process for producing a modified electrolyte and the modified electrolyte
ITMI20021782A1 (it) * 2002-08-06 2004-02-07 Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa Processo per preparare fluoroalogenoeteri.
GB0823120D0 (en) * 2008-12-19 2009-01-28 3M Innovative Properties Co Method of making fluorinated alkoxy carboxylic acids and precursors thereof
CN102558719B (zh) * 2011-12-29 2014-07-02 中昊晨光化工研究院 一种耐低温含氟弹性体及其制备方法
EP3114167B1 (en) 2014-03-06 2020-05-27 3M Innovative Properties Company Highly fluorinated elastomers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58201803A (ja) * 1982-02-27 1983-11-24 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト カルボキシル基含有の弗化炭素重合体の製造方法
JPH0672936A (ja) * 1992-08-26 1994-03-15 Asahi Glass Co Ltd パーフルオロジヨードエーテルの製造方法
JP2005213256A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Solvay Solexis Spa フルオロハロゲンエーテルの製造方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GLAZKOV, A. A. , ET AL., IZVESTIYA AKADEMII NAUK SSSR. SERIYA KHIMICHESKAYA, vol. Vol. 11, JPN6017040681, 1979, pages pp. 2512-2515 *
GRINBERG, V. A. , ET AL., RUSSIAN CHEMICAL BULLETIN, vol. Vol. 54, No. 8, JPN6017040677, 2005, pages pp. 1942-1947 *
KRESPAN, CARL G., JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. Vol. 51, No. 3, JPN6017040683, 1986, pages pp. 326-332 *
PALETA, OLDRICH, ET AL., BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE, vol. Vol. 6, JPN6017040680, 1986, pages pp. 920-924 *
RILEY, M. O. , ET AL., JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, vol. Vol. 10, JPN6017040672, 1977, pages pp. 85-110 *
SOLOSKI, E. J. , ET AL., JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, vol. Vol. 11, JPN6017040668, 1978, pages pp. 601-612 *
YUMINOV, V. S., RUSSIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. Vol. 33, No. 3, JPN6017040674, 1997, pages pp. 300-302 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022058182A (ja) * 2020-09-30 2022-04-11 ダイキン工業株式会社 フッ素化有機化合物の製造方法
JP7273332B2 (ja) 2020-09-30 2023-05-15 ダイキン工業株式会社 フッ素化有機化合物の製造方法

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