JP4465430B2 - ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 - Google Patents
ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4465430B2 JP4465430B2 JP2008551380A JP2008551380A JP4465430B2 JP 4465430 B2 JP4465430 B2 JP 4465430B2 JP 2008551380 A JP2008551380 A JP 2008551380A JP 2008551380 A JP2008551380 A JP 2008551380A JP 4465430 B2 JP4465430 B2 JP 4465430B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- column
- layer
- hydrate
- polychlorinated biphenyls
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 title claims description 414
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 87
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 325
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 325
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 276
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 264
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 200
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 183
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 177
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 117
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 109
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 97
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 97
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 92
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 69
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 68
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 claims description 61
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 59
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 55
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- VMKYLARTXWTBPI-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VMKYLARTXWTBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 13
- JJIQGEZLLWXYKV-UHFFFAOYSA-N calcium;dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JJIQGEZLLWXYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 12
- NEOOEFDJRSCWOU-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NEOOEFDJRSCWOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 2
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 claims 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 139
- 239000010735 electrical insulating oil Substances 0.000 description 106
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 62
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 56
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 39
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 37
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 35
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 28
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 28
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 21
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 18
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001211 electron capture detection Methods 0.000 description 16
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 16
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 15
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- -1 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 7
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 6
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 6
- 239000010422 internal standard material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 5
- 239000000598 endocrine disruptor Substances 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 3
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- DMDPKUWXJUYFKO-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;hydrochloride Chemical class Cl.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMDPKUWXJUYFKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMBHOUPWFAYXHT-UHFFFAOYSA-N CCC1(C(CC(C)C(C2)C2C(N=C)I)C1C)C1C(CN=O)(C(C)C)C1(C)C Chemical compound CCC1(C(CC(C)C(C2)C2C(N=C)I)C1C)C1C(CN=O)(C(C)C)C1(C)C WMBHOUPWFAYXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKZQBCICHVGQIK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;hydrate Chemical class O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DKZQBCICHVGQIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000010888 waste organic solvent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4022—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/62—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
- G01N27/622—Ion mobility spectrometry
- G01N27/623—Ion mobility spectrometry combined with mass spectrometry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
- G01N30/46—Flow patterns using more than one column
- G01N30/461—Flow patterns using more than one column with serial coupling of separation columns
- G01N30/462—Flow patterns using more than one column with serial coupling of separation columns with different eluents or with eluents in different states
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6034—Construction of the column joining multiple columns
- G01N30/6039—Construction of the column joining multiple columns in series
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
- G01N2001/4061—Solvent extraction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
- G01N2030/8845—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds involving halogenated organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
- G01N2030/8854—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds involving hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
- Y10T436/255—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.] including use of a solid sorbent, semipermeable membrane, or liquid extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
このようなポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製用カラムは、本発明の抽出方法または測定方法を実施するために用いると、ポリ塩化ビフェニル類の抽出率(回収率)を高めることができ、また、ポリ塩化ビフェニル類の測定精度を高めることができる。
次に、第二カラム20を吸引装置50から取り外し、第二カラム20の上下を第二加熱装置70ごと反転させる。そして、図5に示すように、反転により第二カラム20の上端側に移動した開口部22へ溶媒を供給するための第二リザーバ80を装着し、この第二リザーバ80内に所定量の疎水性溶媒を供給する。
このような抽出工程において、第二カラム20は、第二加熱装置70により加熱しながら疎水性溶媒を供給するのが好ましい。第二カラム20の加熱温度は、通常、アルミナ層23の温度が少なくとも35℃になるよう設定するのが好ましく、60℃以上になるよう設定するのがより好ましい。加熱温度の上限は、特に限定されるものではないが、通常、90℃程度である。このように第二カラム20を加熱すると、アルミナ層23に捕捉されたPCB類は、より少量の疎水性溶媒により全量が抽出されやすくなるので、PCB類の抽出液量を後述する分析操作においてさらに利用しやすいより少量に設定することができる。
(1)上述の実施の形態では、カラム1において、第一カラム10を単一のカラムで構成し、その中に硫酸シリカゲルからなる上層14と硝酸銀シリカゲルからなる下層15とを積層した多層シリカゲル13を充填しているが、第一カラム10は、図6に示すように、上下に配置された上段カラム100aと下段カラム100bとに分離し、両カラムを上述の連結部材30と同様の連結部材100cにより着脱可能に連結したものであってもよい。この場合、第一カラム10は、上段カラム100aに硫酸シリカゲルを充填して上層14を形成し、下段カラム100bに硝酸銀シリカゲルを充填して下層15を形成する。このような第一カラム10を用いて油性液体からPCB類を抽出する際には、第一加熱装置40により上段カラム100aのみを加熱する。
以下の実施例および比較例で用いた電気絶縁油A、B、CおよびDは次の通りである。このうち、電気絶縁油A、BおよびCは、GC/ECD法での分析により、実質的にPCN類を含まないものであることが確認されたものであり、電気絶縁油Dは、GC/ECD法での分析によりPCN類を含むものであることが確認されたものである。電気絶縁油DのPCN類濃度は、PCB類濃度換算で約24mg/kg相当であり、共存しているPCB類濃度と対比すると非常に高濃度である。
市販の電気絶縁油(株式会社ジャパンエナジーの商品名“JOMO HSトランスN”)に対して四種類のPCB類標準品(ジーエルサイエンス株式会社の商品名“カネクロールキットKC−300”、“カネクロールキットKC−400”、“カネクロールキットKC−500”および“カネクロールキットKC−600”)をそれぞれ等量ずつ添加し、PCB類の総濃度が0.42mg/kgになるよう調整したもの。
使用済みのトランスから取り出したPCB類を含まない電気絶縁油に対して四種類のPCB類標準品(ジーエルサイエンス株式会社の商品名“カネクロールキットKC−300”、“カネクロールキットKC−400”、“カネクロールキットKC−500”および“カネクロールキットKC−600”)をそれぞれ等量ずつ添加し、PCB類の総濃度が0.42mg/kgになるよう調整したもの。
使用済みのトランスから取り出したPCB類を含む電気絶縁油。
(電気絶縁油D)
使用済みのトランスから取り出したPCB類およびPCN類を含む電気絶縁油。
以下の実施例1〜14および比較例1〜6で用いた第一カラム並びに第二カラムは次の通りである。
(第一カラム)
内径13mmで長さ50mmのカラム内に、0.6gの硝酸銀シリカゲルを10mmの高さになるよう充填し、その上に3.5gの硫酸シリカゲルを高さ40mmになるよう充填したもの。
(第二カラム)
内径2.5mmで長さ100mmのカラム内に、0.5gのアルミナ(エム・ピーバイオメディカルズ社の商品名“MP Alumina B−Super I”)を充填したもの。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムの上端側へ、電気絶縁油A85mgおよび濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加した。この第一カラムの硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムの上端側へ、電気絶縁油A85mgおよび0.40ミリリットルのイソオクタンを添加した。この第一カラムの硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
電気絶縁油Aに替えて電気絶縁油Bを用い、実施例2と同様に操作して(但し、実施例1と同様に第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加した)抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。採取した抽出液について実施例1と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油Aに替えて電気絶縁油Bを用い、実施例2と同様に操作して抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。採取した抽出液について実施例2と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油Aに替えて電気絶縁油Cを用い、実施例2と同様に操作して(但し、実施例1と同様に第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加した)抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。採取した抽出液について実施例1と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油Aに替えて電気絶縁油Cを用い、実施例2と同様に操作して抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。採取した抽出液について実施例2と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムの上端側へ、電気絶縁油A85mg、濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルおよび0.40ミリリットルのイソオクタンを添加した。この第一カラムの硫酸シリカゲル層を40℃で6時間加熱して室温まで冷却した後、第一カラムの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
電気絶縁油Aから実施例7と同様に操作して(但し、第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)採取したPCB類の抽出液について、PCB類濃度の測定をした。ここでは、抽出液をそのまま分析用試料として用い、この分析用試料を日本工業規格JIS K 0093「工業用水・工場排水中のポリクロロビフェニル(PCB)試験方法」に記載の方法に従ってGC/ECD法で分析するとともに、同日本工業規格に記載の方法でPCB類濃度を計算した。
第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例7と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し(但し、第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例8と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムへ添加するイソオクタンをn−ヘキサンに変更した点、および、第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例7と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムへイソオクタンを添加しなかった点、第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を60℃で1時間に変更した点、第二カラムを加熱せずに室温でトルエンを供給した点、および、第二カラムから排出される初流の340マイクロリットルをPCB類の抽出液として採取した点を除いて実施例7と同様に操作し(但し、第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.7時間であった。そして、この抽出液について、実施例8と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を80℃で30分に変更した点、第二カラムの加熱温度を40℃に変更した点、および、第二カラムへ供給するトルエンをジクロロメタン含有n−ヘキサン(ジクロロメタン濃度20容量%)に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例7と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
実施例13と同様に操作し(但し、第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例8と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油AからPCB類濃度の分析用試料を調製し、電気絶縁油AのPCB類濃度を測定した。ここで、分析用試料の調製およびPCB類濃度の測定は、平成4年厚生省告示第192号「特別管理一般廃棄物及び特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法」の別表第二に記載の方法(すなわち、先に説明した公定法)に従った。分析用試料の調製に要した時間は、約3日であった。
比較例1と同様の方法により、電気絶縁油BからPCB類濃度の分析用試料を調製し、電気絶縁油BのPCB類濃度を測定した。分析用試料の調製に要した時間は、約3日であった。
比較例1と同様の方法により、電気絶縁油CからPCB類濃度の分析用試料を調製し、電気絶縁油CのPCB類濃度を測定した。分析用試料の調製に要した時間は、約3日であった。
日本工業規格JIS K 0311「排ガス中のダイオキシン類の測定方法」に従い、電気絶縁油AのPCB類濃度を測定した。具体的には、同測定方法において指定されている多層シリカゲルカラムの上端側へ電気絶縁油A85mgを添加し、この多層シリカゲルカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度でn−ヘキサンを供給した。そして、多層シリカゲルカラムを通過したn−ヘキサン溶液の全量を採取し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。次に、濃縮したn−ヘキサン溶液の全量を同測定方法において指定されているアルミナカラムの上端に添加し、このアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で10ミリリットルのn−ヘキサンを供給した。続いて、60ミリリットルのジクロロメタン含有n−ヘキサン(ジクロロメタン濃度5容量%)をアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で供給し、アルミナカラムを通過したジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液の全量を採取した。このジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後に少量濃縮管へ移し、この少量濃縮管へ窒素気流を供給しながらさらに穏やかに濃縮した。ここまでに要した時間は6時間であった。
このようにして得られた濃縮液(PCB類の抽出液)について、PCB類濃度の測定をした。ここでは、濃縮液に回収率算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加して分析用試料を調製し、この分析用試料を比較例1と同様の方法に従ってHRGC/HRMS法で分析するとともに、同マニュアルに記載の方法でPCB類濃度の計算を試みた。
第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例7と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムの硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例7と同様に操作し(但し、第一カラムの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油AからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例8と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
実施例1〜14および比較例1〜6における抽出条件等をまとめて表1−1および表1−2に示す。また、実施例1〜14および比較例1〜6におけるPCB類濃度の測定結果を表2−1および表2−2に示し、実施例1〜14および比較例1〜6の一部におけるPCB類の回収率を表3に示す。表3に示したPCB類の回収率は、濃度算出用の内標準物質および回収率算出用の内標準物質に基づくものである。
以下の実施例15〜30および比較例7〜9で用いた第一カラムA,B,CおよびD並びに第二カラムは次の通りである。
内径13mmで長さ55mmのカラム内に、0.3gの硝酸銀シリカゲルを5mmの高さになるよう充填し、その上に0.6gの硝酸銅シリカゲルを10mmの高さになるよう充填し、さらにその上に3.5gの硫酸シリカゲルを高さ40mmになるよう充填したもの。
第一カラムAにおいて、硝酸銅シリカゲルを硫酸銅シリカゲルに変更したもの。ここで用いた硫酸銅シリカゲルは、次のようにして調製したものである。硫酸銅五水和物4.0gに対して水10gを添加して十分に溶解し、水溶液を調製した。シリカゲル10gの表面にピペットを用いてこの水溶液を均一になるように添加した後、ロータリーエバポレーターを用いて70℃で2時間減圧加熱し、水分を除去した。これにより得られた硫酸銅シリカゲルは、20重量%の硫酸銅を含有している。
第一カラムAにおいて、硝酸銅シリカゲルを硝酸カルシウムシリカゲルに変更したもの。ここで用いた硝酸カルシウムシリカゲルは、次のようにして調製したものである。硝酸カルシウム四水和物4.0gに対して水2.0gを添加して十分に溶解し、水溶液を調製した。シリカゲル10gの表面にピペットを用いてこの水溶液を均一になるように添加した後、ロータリーエバポレーターを用いて70℃で2時間減圧加熱し、水分を除去した。これにより得られた硝酸カルシウムシリカゲルは、20重量%の硝酸カルシウムを含有している。
第一カラムAにおいて、硝酸銅シリカゲルを硝酸鉄(III)シリカゲルに変更したもの。ここで用いた硝酸鉄(III)シリカゲルは、次のようにして調製したものである。硝酸鉄(III)九水和物6.0gに対して水2.0gを添加して十分に溶解し、水溶液を調製した。シリカゲル10gの表面にピペットを用いてこの水溶液を均一になるように添加した後、ロータリーエバポレーターを用いて70℃で2時間減圧加熱し、水分を除去した。これにより得られた硝酸鉄(III)シリカゲルは、26重量%の硝酸鉄(III)を含有している。
実施例Iにおいて用いたものと同じもの。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムAの上端側へ、電気絶縁油C85mgおよび濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加した。この第一カラムAの硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムAの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムAの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムAと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムAの上端側へ、電気絶縁油C85mgおよび0.40ミリリットルのイソオクタンを添加した。この第一カラムAの硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムAの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムAの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムAと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムAの上端側へ、電気絶縁油C85mg、濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルおよび0.40ミリリットルのイソオクタンを添加した。この第一カラムAの硫酸シリカゲル層を40℃で6時間加熱して室温まで冷却した後、第一カラムAの下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムAの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムAと第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
電気絶縁油Cから実施例17と同様に操作して(但し、第一カラムAの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)採取したPCB類の抽出液について、PCB類濃度の測定をした。ここでは、抽出液をそのまま分析用試料として用い、この分析用試料を日本工業規格JIS K 0093「工業用水・工場排水中のポリクロロビフェニル(PCB)試験方法」に記載の方法に従ってGC/ECD法で分析するとともに、同日本工業規格に記載の方法でPCB類濃度を計算した。
第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAに替えて第一カラムBを用い、また、その硫酸シリカゲル層の加熱条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し(但し、第一カラムBの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAへ添加するイソオクタンをn−ヘキサンに変更した点、および、第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を60℃で1時間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAへイソオクタンを添加しなかった点、第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を60℃で1時間に変更した点、第二カラムを加熱せずに室温でトルエンを供給した点、および、第二カラムから排出される初流の340マイクロリットルをPCB類の抽出液として採取した点を除いて実施例17と同様に操作し(但し、第一カラムAの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.7時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱処理条件を80℃で30分に変更した点、第二カラムの加熱温度を40℃に変更した点、および、第二カラムへ供給するトルエンをジクロロメタン含有n−ヘキサン(ジクロロメタン濃度20容量%)に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
実施例23と同様に操作し(但し、第一カラムAの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAに替えて第一カラムBを用い、また、その硫酸シリカゲル層の加熱条件を80℃で30分間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムBの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加せずに実施例25と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAに替えて第一カラムCを用い、また、その硫酸シリカゲル層の加熱条件を80℃で30分間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムCの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加せずに実施例27と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAに替えて第一カラムDを用い、また、その硫酸シリカゲル層の加熱条件を80℃で30分間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムDの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加せずに実施例29と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
日本工業規格JIS K 0311「排ガス中のダイオキシン類の測定方法」に従い、電気絶縁油CのPCB類濃度を測定した。具体的には、同測定方法において指定されている多層シリカゲルカラムの上端側へ電気絶縁油C85mgを添加し、この多層シリカゲルカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度でn−ヘキサンを供給した。そして、多層シリカゲルカラムを通過したn−ヘキサン溶液の全量を採取し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。次に、濃縮したn−ヘキサン溶液の全量を同測定方法において指定されているアルミナカラムの上端に添加し、このアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で10ミリリットルのn−ヘキサンを供給した。続いて、60ミリリットルのジクロロメタン含有n−ヘキサン(ジクロロメタン濃度5容量%)をアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で供給し、アルミナカラムを通過したジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液の全量を採取した。このジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後に少量濃縮管へ移し、この少量濃縮管へ窒素気流を供給しながらさらに穏やかに濃縮した。ここまでに要した時間は6時間であった。
このようにして得られた濃縮液(PCB類の抽出液)について、PCB類濃度の測定をした。ここでは、濃縮液に回収率算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加して分析用試料を調製し、この分析用試料を比較例1と同様の方法に従ってHRGC/HRMS法で分析するとともに、同マニュアルに記載の方法でPCB類濃度の計算を試みた。
第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例17と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムAの硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例17と同様に操作し(但し、第一カラムAの上端側へ濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルは添加しない)、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例18と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
実施例15〜30および比較例7〜9における抽出条件等をまとめて表4-1および表4−2に示す。また、実施例15〜30および比較例7〜9におけるPCB類濃度の測定結果を表5−1および表5−2に示し、実施例15〜30および比較例7〜9の一部におけるPCB類の回収率を表6に示す。表6に示したPCB類の回収率は、濃度算出用の内標準物質および回収率算出用の内標準物質に基づくものである。なお、表5−1、表5−2および表6には、実施例15〜30の比較対象となる比較例3の結果を併せて示している。
以下の実施例31〜42および比較例10〜13で用いた第一カラムA,A1,A2およびA3,第一カラムB1,第一カラムC1、第一カラムD1並びに第二カラムは次の通りである。なお、第一カラムにおいて用いた粒子状のグラファイトは、米国スペルコ社の“Envi−Carb 120/400”である。
実施例IIにおいて用いた第一カラムAと同じもの。
(第一カラムA1)
実施例IIにおいて用いた第一カラムAにおいて、硫酸シリカゲルと硝酸銅シリカゲルとの間に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
(第一カラムA2)
実施例IIにおいて用いた第一カラムAにおいて、硝酸銅シリカゲルと硝酸銀シリカゲルとの間に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
(第一カラムA3)
実施例IIにおいて用いた第一カラムAにおいて、硝酸銀シリカゲルの下に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
実施例IIにおいて用いた第一カラムBにおいて、硫酸シリカゲルと硫酸銅シリカゲルとの間に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
(第一カラムC1)
実施例IIにおいて用いた第一カラムCにおいて、硫酸シリカゲルと硝酸カルシウムシリカゲルとの間に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
(第一カラムD1)
実施例IIにおいて用いた第一カラムDにおいて、硫酸シリカゲルと硝酸鉄(III)シリカゲルとの間に粒子状のグラファイト0.1gを2mmの高さになるよう充填したもの。
(第二カラム)
実施例Iにおいて用いたものと同じもの。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムA1の上端側へ、電気絶縁油D85mg、濃度算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルおよびイソオクタン0.40ミリリットルを添加した。この第一カラムA1の硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムA1の下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムA1の上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムA1と第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムA1の上端側へ、電気絶縁油D85mgおよびイソオクタン0.40ミリリットルを添加した。この第一カラムA1の硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、第一カラムA1の下端側へ第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムA1の上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、第一カラムA1と第二カラムとを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
第一カラムA1に替えて第一カラムA2を用い、実施例32と同様に操作して電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1に替えて第一カラムA3を用い、実施例32と同様に操作して電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
一端がガラスウールで密栓された直径2.5mm、長さ60mmのガラス管内に粒子状のグラファイト0.1gを55mmの高さになるよう充填し、このガラス管の他端をガラスウールで密栓した。硫酸シリカゲル層が上層になるよう起立させた第一カラムAの下側端へこのガラス管の一端を接続チューブを用いて連結し、また、第一カラムAの上端側へ、電気絶縁油D85mgおよびイソオクタン0.40ミリリットルを添加した。この第一カラムAの硫酸シリカゲル層を80℃で30分加熱して室温まで冷却した後、ガラス管の下端側へ連結チューブを用いて第二カラムを連結した。そして、20ミリリットルのn−ヘキサンを1ミリリットル/分の速度で第一カラムAの上端へ供給し、第二カラムの下端から流出させた。n−ヘキサンの供給終了後、ガラス管から第二カラムを分離し、第二カラムに残留しているn−ヘキサンを除去した。ここでは、第二カラムを80℃に加熱しながら、第二カラムへ窒素ガスを供給した。
第一カラムA1への添加溶媒をイソオクタンからn−ヘキサンに変更し、硫酸シリカゲル層の加熱条件を80℃の30分から40℃の6時間に変更した点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約7.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1へイソオクタンを添加しなかった点、および、硫酸シリカゲル層の加熱条件を80℃の30分から60℃の1時間に変更した点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1に替えて第一カラムB1を用いた点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1に替えて第一カラムC1を用いた点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1に替えて第一カラムD1を用いた点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油Dを電気絶縁油Cに変更した点を除いて実施例31と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例31と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
電気絶縁油Dを電気絶縁油Cに変更した点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油CからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約2時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
比較例3と同様の方法により、電気絶縁油DからPCB類濃度の分析用試料を調製した。分析用試料の調製に要した時間は、約3日であった。この分析用試料を用い、比較例3と同様の方法により電気絶縁油DのPCB類濃度を測定した。
日本工業規格JIS K 0311「排ガス中のダイオキシン類の測定方法」に従い、電気絶縁油DのPCB類濃度を測定した。具体的には、同測定方法において指定されている多層シリカゲルカラムの上端側へ電気絶縁油Dを85mg添加し、この多層シリカゲルカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度でn−ヘキサンを供給した。そして、多層シリカゲルカラムを通過したn−ヘキサン溶液の全量を採取し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。次に、濃縮したn−ヘキサン溶液の全量を同測定方法において指定されているアルミナカラムの上端に添加し、このアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で10ミリリットルのn−ヘキサンを供給した。続いて、60ミリリットルのジクロロメタン含有n−ヘキサン(ジクロロメタン濃度5容量%)をアルミナカラムの上端から2.5ミリリットル/分の速度で供給し、アルミナカラムを通過したジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液の全量を採取した。このジクロロメタン含有n−ヘキサン溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後に少量濃縮管へ移し、この少量濃縮管へ窒素気流を供給しながらさらに穏やかに濃縮した。ここまでに要した時間は6時間であった。
このようにして得られた濃縮液(PCB類の抽出液)について、PCB類濃度の測定をした。ここでは、濃縮液に回収率算出用の内標準物質溶液50マイクロリットルを添加して分析用試料を調製し、この分析用試料を比較例3と同様の方法に従ってHRGC/HRMS法で分析するとともに、同マニュアルに記載の方法でPCB類濃度の計算を試みた。
第一カラムA1の硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例31と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例31と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
第一カラムA1の硫酸シリカゲル層の加熱条件を20℃で8時間に変更した点を除いて実施例32と同様に操作し、電気絶縁油DからPCB類の抽出液を採取した。操作開始からこの抽出液が得られるまでに要した時間は、約9.5時間であった。そして、この抽出液について、実施例32と同様の方法でPCB類濃度の測定をした。
実施例31〜42および比較例10〜13における抽出条件等をまとめて表7に示す。また、実施例31〜42および比較例10〜13におけるPCB類濃度の測定結果を表8−1および表8−2に示し、実施例31〜42および比較例10〜13の一部におけるPCB類の回収率を表9に示す。表9に示したPCB類の回収率は、濃度算出用の内標準物質および回収率算出用の内標準物質に基づくものである。なお、表8−2および表9には、実施例41,42の比較対象となる比較例3の結果を併せて示している。
Claims (24)
- ポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体から前記ポリ塩化ビフェニル類を抽出するための方法であって、
前記油性液体を硫酸シリカゲル層へ添加する工程と、
前記油性液体が添加された前記硫酸シリカゲル層を少なくとも35℃に加熱した状態で所定時間維持した後に常温へ冷却する工程と、
常温へ冷却された前記硫酸シリカゲル層に対し、脂肪族炭化水素溶媒を供給する工程と、
前記硫酸シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒を、脂肪族炭化水素溶媒に含まれる電子供与性物質を除去可能な金属含水塩シリカゲル層へ供給して通過させる工程と、
前記金属含水塩シリカゲル層によって電子供与性物質が除去された前記脂肪族炭化水素溶媒を硝酸銀シリカゲル層へ供給して通過させる工程と、
前記硝酸銀シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒をアルミナ層へ供給して通過させる工程と、
前記アルミナ層に対し、前記ポリ塩化ビフェニル類を溶解可能な疎水性溶媒を供給して通過させる工程と、
前記アルミナ層を通過した前記疎水性溶媒を確保する工程とを含み、
前記金属含水塩シリカゲル層において用いられる金属含水塩シリカゲルは、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製されたものである、
ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。 - 前記金属含水塩シリカゲルは、前記金属含水塩として硫酸銅水和物および硝酸銅水和物から選ばれた銅含水塩を用いて調製されたものである、請求項1に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記硫酸シリカゲル層、前記金属含水塩シリカゲル層および前記硝酸銀シリカゲル層はこの順に積層されて第一カラム内に充填されており、前記アルミナ層は前記第一カラムの前記硝酸銀シリカゲル層側に着脱可能な第二カラム内に充填されている、請求項1または2に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記アルミナ層に対し、前記脂肪族炭化水素溶媒の通過方向とは逆方向に前記疎水性溶媒を供給して通過させる、請求項1から3のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記硫酸シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒が前記アルミナ層へ供給されるまでの過程において、前記脂肪族炭化水素溶媒を炭素材層へ供給して通過させる、請求項1から4のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記炭素材層がグラファイトからなる層である、請求項5に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記油性液体がポリ塩素化ナフタレン類をさらに含む、請求項5または6に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記油性液体が電気絶縁油である、請求項7に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記硫酸シリカゲル層の加熱温度以上の沸点を有しかつ前記油性液体を溶解可能な炭化水素溶媒を前記油性液体とともに前記硫酸シリカゲル層へ添加する、請求項1から8のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記アルミナ層に対して前記疎水性溶媒を供給する前に、前記アルミナ層に残留している前記脂肪族炭化水素溶媒を除去する工程をさらに含む、請求項1から9のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- 前記アルミナ層を少なくとも35℃に加熱しながら前記アルミナ層に対して前記疎水性溶媒を供給する、請求項1から10のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出方法。
- ポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体に含まれる前記ポリ塩化ビフェニル類を測定するための方法であって、
前記油性液体から採取した試料を硫酸シリカゲル層へ添加する工程と、
前記試料が添加された前記硫酸シリカゲル層を少なくとも35℃に加熱した状態で所定時間維持した後に常温へ冷却する工程と、
常温へ冷却された前記硫酸シリカゲル層に対し、脂肪族炭化水素溶媒を供給する工程と、
前記硫酸シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒を、脂肪族炭化水素溶媒に含まれる電子供与性物質を除去可能な金属含水塩シリカゲル層へ供給して通過させる工程と、
前記金属含水塩シリカゲル層によって電子供与性物質が除去された前記脂肪族炭化水素溶媒を硝酸銀シリカゲル層へ供給して通過させる工程と、
前記硝酸銀シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒をアルミナ層へ供給して通過させる工程と、
前記アルミナ層に対し、前記ポリ塩化ビフェニル類を溶解可能な疎水性溶媒を供給して通過させる工程と、
前記アルミナ層を通過した前記疎水性溶媒を確保する工程と、
確保した前記疎水性溶媒をガスクロマトグラフィー法により分析する工程とを含み、
前記金属含水塩シリカゲル層において用いられる金属含水塩シリカゲルは、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製されたものである、
油性液体中のポリ塩化ビフェニル類の測定方法。 - 前記金属含水塩シリカゲルは、前記金属含水塩として硫酸銅水和物および硝酸銅水和物から選ばれた銅含水塩を用いて調製されたものである、請求項12に記載のポリ塩化ビフェニル類の測定方法。
- 前記硫酸シリカゲル層、前記金属含水塩シリカゲル層および前記硝酸銀シリカゲル層はこの順に積層されて第一カラム内に充填されており、前記アルミナ層は前記第一カラムの前記硝酸銀シリカゲル層側に着脱可能な第二カラム内に充填されている、請求項12または13に記載のポリ塩化ビフェニル類の測定方法。
- 前記アルミナ層に対し、前記脂肪族炭化水素溶媒の通過方向とは逆方向に前記疎水性溶媒を供給して通過させる、請求項12から14のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の測定方法。
- 前記硫酸シリカゲル層を通過した前記脂肪族炭化水素溶媒が前記アルミナ層へ供給されるまでの過程において、前記脂肪族炭化水素溶媒を炭素材層へ供給して通過させる、請求項12から15のいずれかに記載のポリ塩化ビフェニル類の測定方法。
- ポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体から前記ポリ塩化ビフェニル類を抽出するために用いられるカラムであって、
一端から他端へ向けて硫酸シリカゲル層、前記油性液体に含まれる電子供与性物質を除去可能な金属含水塩シリカゲル層および硝酸銀シリカゲル層がこの順に充填された第一カラムと、
前記第一カラムの前記他端へ着脱可能に連結された、アルミナ層を充填した第二カラムとを備え、
前記金属含水塩シリカゲル層において用いられる金属含水塩シリカゲルは、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製されたものである、
ポリ塩化ビフェニル類の抽出用カラム。 - 前記第一カラムは、前記硫酸シリカゲル層から前記他端までの任意の位置において炭素材層がさらに充填されている、請求項17に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出用カラム。
- 前記炭素材層は、前記硫酸シリカゲル層と前記金属含水塩シリカゲル層との間に充填されている、請求項18に記載のポリ塩化ビフェニル類の抽出用カラム。
- ポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体から前記ポリ塩化ビフェニル類を抽出するために用いられるカラムであって、
硫酸シリカゲル層、前記油性液体に含まれる電子供与性物質を除去可能な金属含水塩シリカゲル層および硝酸銀シリカゲル層がこの順に充填された第一カラムと、
アルミナ層を充填した第二カラムと、
炭素材層を充填した第三カラムとを備え、
前記第三カラムは、前記第一カラムの前記硝酸銀シリカゲル層側の端部と前記第二カラムの一端とを着脱可能に連結しており、
前記金属含水塩シリカゲル層において用いられる金属含水塩シリカゲルは、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製されたものである、
ポリ塩化ビフェニル類の抽出用カラム。 - ポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体から前記ポリ塩化ビフェニル類を抽出する過程において前記油性液体を精製するために用いられるカラムであって、
一端から他端へ向けて硫酸シリカゲル層、前記油性液体に含まれる電子供与性物質を除去可能な金属含水塩シリカゲル層および硝酸銀シリカゲル層がこの順に充填されており、
前記金属含水塩シリカゲル層において用いられる金属含水塩シリカゲルは、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製されたものである、
ポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製用カラム。 - 前記硫酸シリカゲル層から前記他端までの任意の位置において炭素材層がさらに充填されている、請求項21に記載のポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製用カラム。
- 前記炭素材層は、前記硫酸シリカゲル層と前記金属含水塩シリカゲル層との間に充填されている、請求項22に記載のポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製用カラム。
- 請求項1に記載の抽出方法によりポリ塩化ビフェニル類を含む油性液体から前記ポリ塩化ビフェニル類を抽出する過程において電子供与性物質を除去するための、硫酸銅水和物、硝酸銅水和物、硝酸カルシウム水和物および硝酸鉄水和物から選ばれた金属含水塩の水溶液をシリカゲルに添加することで調製された金属含水塩シリカゲルからなる処理剤。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007089876 | 2007-03-29 | ||
JP2007089876 | 2007-03-29 | ||
JP2007240424 | 2007-09-18 | ||
JP2007240424 | 2007-09-18 | ||
PCT/JP2008/056004 WO2008123393A1 (ja) | 2007-03-29 | 2008-03-21 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4465430B2 true JP4465430B2 (ja) | 2010-05-19 |
JPWO2008123393A1 JPWO2008123393A1 (ja) | 2010-07-15 |
Family
ID=39830878
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008551380A Active JP4465430B2 (ja) | 2007-03-29 | 2008-03-21 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8329473B2 (ja) |
EP (1) | EP2136196B1 (ja) |
JP (1) | JP4465430B2 (ja) |
KR (1) | KR101163431B1 (ja) |
CN (1) | CN101652651B (ja) |
TW (1) | TWI399235B (ja) |
WO (1) | WO2008123393A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4538615B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2010-09-08 | 国立大学法人愛媛大学 | ポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製剤 |
JP5523915B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2014-06-18 | 秀基 戸井田 | 被分析液抽出装置 |
KR101021690B1 (ko) * | 2010-05-12 | 2011-03-22 | (주)원창에너지 | 폴리염화비페닐을 함유하는 폐절연유의 처리 방법 |
CN102359994B (zh) * | 2011-07-21 | 2014-01-08 | 广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 电子电气产品橡胶部件中多氯萘含量的检测方法 |
JP5626538B2 (ja) * | 2012-01-23 | 2014-11-19 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
CN103364238B (zh) * | 2012-04-10 | 2015-09-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 复杂样品中PCNs、HBCDs和TBBPA的选择性分离 |
JP6086597B2 (ja) * | 2013-07-19 | 2017-03-01 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
CN103884812A (zh) * | 2014-03-26 | 2014-06-25 | 昆山洛丹伦生物科技有限公司 | 一种电子元器件塑料部件中多氯化萘的检测方法 |
CN104084180B (zh) * | 2014-06-30 | 2015-06-17 | 中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 | 检测多溴联苯类化合物的多层硅胶净化色谱柱的制备方法 |
CN106501431B (zh) * | 2016-10-19 | 2017-11-10 | 中国检验认证集团湖北有限公司 | 一种采用硅胶色谱柱检测乳制品中多氯联苯的方法 |
CN107064395B (zh) * | 2017-06-09 | 2018-12-25 | 中国环境科学研究院 | 复合硅胶柱和用于分析样品中有机污染物的前处理方法 |
JP7015705B2 (ja) * | 2018-02-09 | 2022-02-03 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
JP2021032666A (ja) * | 2019-08-22 | 2021-03-01 | 三浦工業株式会社 | 油類の精製方法 |
CN111939597A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-11-17 | 青岛理工大学 | 一种串联式层析柱装置及方法 |
CN114264758B (zh) * | 2020-09-16 | 2023-04-07 | 南京理工大学 | 检测沉积物中PCBs、PBDEs和EHFRs的前处理方法 |
JP2022055260A (ja) * | 2020-09-28 | 2022-04-07 | 三浦工業株式会社 | 有機ハロゲン化合物の抽出方法 |
CN113311083B (zh) * | 2021-05-24 | 2022-12-16 | 广东产品质量监督检验研究院(国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室) | 一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法 |
CN113800657B (zh) * | 2021-10-12 | 2022-11-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种地下水DNAPLs原位处理方法及处理装置 |
CN113990407B (zh) * | 2021-10-27 | 2022-08-05 | 北京中科三清环境技术有限公司 | 对多氯萘及其同系物的含量及来源进行解析的解析方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6168119A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Shinryo Air Conditioning Co Ltd | 吸湿剤およびそれを用いた除湿方法 |
JP2000028598A (ja) * | 1998-07-14 | 2000-01-28 | Ebara Corp | 全自動試料連続精製・分析装置及び精製・分析方法 |
JP2000088825A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-03-31 | Ebara Corp | 絶縁油中のポリ塩化ビフェニル類(pcb)分析法 |
JP2003107062A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Kanto Chem Co Inc | 脱水剤を分散した繊維マトリックス、その製造方法およびそれを用いたクリーンアップ用カラム |
JP2003114222A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-04-18 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | Pcb分離方法 |
JP2005140522A (ja) * | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | ポリ塩化ビフェニル類を含む油性試料の前処理方法 |
JP2006047044A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Shimadzu Corp | 絶縁油中pcbの分析法 |
WO2006132027A1 (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Miura Co., Ltd. | ダイオキシン類の分析用試料調製方法 |
JP2007042420A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Eco Up:Kk | 絶縁油の精製方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001330598A (ja) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Fuji Chemical Industries Ltd | 多層充填剤充填カラム |
US7588725B2 (en) * | 2001-04-25 | 2009-09-15 | Biotrove, Inc. | High throughput autosampler |
JP4671541B2 (ja) | 2001-06-11 | 2011-04-20 | 日本曹達株式会社 | 難分解性ハロゲン化合物の含有量の測定方法。 |
EP1670719A1 (en) * | 2003-05-15 | 2006-06-21 | RAJU, Kanumuru Rahul | Functional transition metal silicates (ftms) |
US7344686B2 (en) * | 2004-10-07 | 2008-03-18 | Mesoscopic Devices, Inc. | Desulfurization apparatus with individually controllable heaters |
-
2008
- 2008-03-21 EP EP08739128.0A patent/EP2136196B1/en active Active
- 2008-03-21 CN CN200880010976XA patent/CN101652651B/zh active Active
- 2008-03-21 JP JP2008551380A patent/JP4465430B2/ja active Active
- 2008-03-21 US US12/593,483 patent/US8329473B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-03-21 KR KR1020097019144A patent/KR101163431B1/ko active IP Right Grant
- 2008-03-21 WO PCT/JP2008/056004 patent/WO2008123393A1/ja active Application Filing
- 2008-03-25 TW TW097110484A patent/TWI399235B/zh active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6168119A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Shinryo Air Conditioning Co Ltd | 吸湿剤およびそれを用いた除湿方法 |
JP2000028598A (ja) * | 1998-07-14 | 2000-01-28 | Ebara Corp | 全自動試料連続精製・分析装置及び精製・分析方法 |
JP2000088825A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-03-31 | Ebara Corp | 絶縁油中のポリ塩化ビフェニル類(pcb)分析法 |
JP2003114222A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-04-18 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | Pcb分離方法 |
JP2003107062A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Kanto Chem Co Inc | 脱水剤を分散した繊維マトリックス、その製造方法およびそれを用いたクリーンアップ用カラム |
JP2005140522A (ja) * | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Sumika Chemical Analysis Service Ltd | ポリ塩化ビフェニル類を含む油性試料の前処理方法 |
JP2006047044A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Shimadzu Corp | 絶縁油中pcbの分析法 |
WO2006132027A1 (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Miura Co., Ltd. | ダイオキシン類の分析用試料調製方法 |
JP2007042420A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Eco Up:Kk | 絶縁油の精製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101652651A (zh) | 2010-02-17 |
EP2136196A1 (en) | 2009-12-23 |
KR20100014393A (ko) | 2010-02-10 |
KR101163431B1 (ko) | 2012-07-13 |
EP2136196A4 (en) | 2012-09-05 |
EP2136196B1 (en) | 2018-06-27 |
US20100116023A1 (en) | 2010-05-13 |
CN101652651B (zh) | 2012-03-21 |
TWI399235B (zh) | 2013-06-21 |
JPWO2008123393A1 (ja) | 2010-07-15 |
WO2008123393A1 (ja) | 2008-10-16 |
TW200902485A (en) | 2009-01-16 |
US8329473B2 (en) | 2012-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4465430B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 | |
JP4538615B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類含有油性液体の精製剤 | |
WO2020149255A1 (ja) | ダイオキシン類の分画方法 | |
JP5696861B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 | |
JP5626538B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 | |
JP2007225283A (ja) | ダイオキシン類の分析方法 | |
JP6086597B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 | |
EP2871477A1 (en) | Fractionation apparatus for dioxins | |
WO2017021883A1 (en) | Analytical system based on carbon fibers | |
JP5691120B2 (ja) | 高濃度硫酸含有シリカゲルの製造法 | |
JP4956768B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 | |
JP4207787B2 (ja) | ダイオキシン類の簡易分析方法および簡易分析装置 | |
WO2023119935A1 (ja) | モノオルソポリ塩化ビフェニル類含有脂肪族炭化水素溶媒溶液の処理器具 | |
JP4609696B2 (ja) | 電線ケーブル中の有機塩素化合物の抽出方法およびこれを用いる有機塩素化合物の分析方法 | |
JP2007248269A (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の定量方法およびこれに用いるアンプル | |
JP2009168459A (ja) | 抽出装置 | |
JP4632813B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の定量方法 | |
JP2003185631A (ja) | 分析装置 | |
JP2004028739A (ja) | 難分解性物質の分析システム | |
JP2007248270A (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の定量方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20081031 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20081103 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081031 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081103 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20081103 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20090604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090616 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090806 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090929 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091119 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100105 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4465430 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |