CN113311083B - 一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，包括以下步骤：选取鱼鳞，冷冻干燥后粉碎，置于特氟龙容器中，加入内标，用HNO3:H2O2混合溶液消化硬质鱼鳞，然后加入超纯水，再加入正己烷‑乙酸乙酯进行加速溶剂萃取，萃取物先采用浓硫酸净化，再加入碱性氧化铝‑氧化镁‑无水硫酸钠混合颗粒净化，离心，取上清液，旋蒸浓缩后定容，采用气相色谱‑电子捕获检测器法检测，内标法定量，获得鱼鳞中七种指示性多氯联苯的含量。该方法硝化鱼鳞后再采用加速溶剂萃取，萃取效率高，萃取物采用浓硫酸及碱化硅胶净化，提高了净化效率，再气相色谱‑电子俘获检测法测定，加强了取样的代表性，萃取、净化以及检测时间短，适合批量检测。

Description

一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法
技术领域
本发明属于有机污染物技术领域，具体涉及一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法。
背景技术
多氯联苯(PCBs)是联苯苯环上的氢原子为氯所取代而形成的一类氯化物，又称氯化联苯，是一类由人工合成或含氯有机物燃烧产生有机物，理论上有209个同系物异构体。动物实验表明，PCBs能影响大鼠的生育力，长期小剂量接触药物可产生慢性毒作用，表现为眼眶周围水肿、脱毛、痤疮样皮肤损害等。严重中毒的动物可见腹泻、血泪、共济失调、进行性脱水、中枢神经系统抑制等病症，甚至死亡。PCBs的物理化学性质极为稳定，不易分解，可长期存在于土壤、大气、水质、动植物等生态环境中。
全球环境监测系统/食品规划中规定的PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138及PCB180七种指示性多氯联苯，目前报道的各种基质样品中的多氯联苯检测方法主要有气相色谱-电子俘获检测法，气相色谱-质谱法等，然而未有报道适用于针对鱼鳞基质样品中指示性多氯联苯的方法。
鱼鳞指鱼外表保护自身，防止水流失的外壳，一般呈扇状，由有机成分和无机成分两种物质组成的，含有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型氨基酸、I类胶原质及羟基磷灰石等复杂基质。鱼鳞胶原蛋白是一种环境友好型的天然生物资源。目前胶原蛋白已被广泛应用于制备软骨、止血敷料、神经、骨骼组织等医学领域的研究应用中；在食品领域中辅助制作食品调味品，作为食品添加剂，用作功能性食品和保健食品的主要成分；在化工领域用于化妆品生产以及改良，化学生物材料的开发等；在包装中用于生产可食性包装材料，配制涂膜剂用于食品保鲜、延长货架期等。
鱼鳞在生长的过程中污染源可能来自母体也可能来直接接触的水质、淤泥环境，由于鱼鳞生长位置的特殊性，比鱼其他组织污染程度可能会有明显不同，另外已有文献报道的测定鱼组织中的多氯联苯只是给出了鱼体肌肉、内脏的检测方法，而鱼鳞是组成物质是有别于鱼中肌肉、内脏的组织；已有的测定方法不适用于测定鱼鳞基质，因此研究开发测定鱼鳞中的多氯联苯有重要意义。
目前已报道测定食品中七种指示性多氯联苯的方法，如直接应用于鱼鳞基质，则过程繁琐，且无法准确定量，因此，目前并无有效地针对鱼鳞基质进行快速、准确的检测方法，具体原因如下所述：
(1)鱼鳞含有氨基酸、胶原蛋白及羟基磷灰石、水分等无机及有机成分，基质较为复杂，目前国标GB5009.190-2014测定食品中的多氯联苯方法为直接用正己烷+二氯甲烷(50+50)提取，无法获得满意的提取效果。
(2)净化方法。目前已有研究大多采用了固相萃取柱净化，如碱性氧化铝柱净化，此种方法操作起来复杂繁琐，无法满足大批量样品的检测要求。
(3)仪器检测方法，目前测定七种指示性多氯联苯方法有气相色谱-电子捕获检测器(ECD)法、气相色谱-质谱法、气相色谱-串联质谱法、高分辨气相色谱-高分辨磁质谱法，然而由于鱼鳞的特殊性，目前未有报道适用于针对鱼鳞基质样品中指示性多氯联苯的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，该方法硝化鱼鳞后再采用加速溶剂萃取，萃取效率高，萃取物采用浓硫酸及碱化硅胶净化，提高了净化效率，再气相色谱-电子俘获检测法测定，加强了取样的代表性，萃取、净化以及检测时间短，适合批量检测。
本发明的上述目的可以通过以下技术方案来实现：一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，包括以下步骤：选取鱼鳞，冷冻干燥后粉碎，置于特氟龙容器中，加入内标，用HNO3:H2O2混合溶液消化硬质鱼鳞，然后加入超纯水，再加入正己烷-乙酸乙酯进行加速溶剂萃取，萃取物先采用浓硫酸净化，再加入碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒净化，离心，取上清液，旋蒸浓缩后定容，采用气相色谱-电子捕获检测器法检测，内标法定量，获得鱼鳞中七种指示性多氯联苯的含量。
本发明方法针对鱼鳞的基质特点，采用冷冻干燥法除水，粉碎均匀后，以HNO3:H2O2混合溶液于一定温度下(40～80℃，更佳为60℃)消化硬质鱼鳞，加入超纯水，以正己烷-乙酸乙酯提取，再用一定比例碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠净化，提取液浓缩后，以壬烷定容，气相色谱-电子捕获检测器(ECD)法检测，获得快速、准确的结果，能满足日常使用的要求。
优选的，所述内标为PCB198，所述内标与鱼鳞的用量关系为50μL：2g，所述PCB198的浓度为500～1500ng/mL。
更佳的，所述内标为PCB198，所述内标与鱼鳞的用量关系为50μL：2g，所述PCB198的浓度为1000ng/mL。
优选的，所述HNO3:H2O2混合溶液与所述鱼鳞的用量关系为5～10mL：2g，所述HNO3:H2O2混合溶液中HNO3和H2O2的体积比为0.5～2：1，所述HNO3的质量百分含量为60～70％，所述H2O2的质量百分含量为25～35％；用HNO3:H2O2混合溶液于40～80℃下消化硬质鱼鳞。
更佳的，所述HNO3:H2O2混合溶液与所述鱼鳞的用量关系为5mL：2g，所述HNO3:H2O2混合溶液中HNO3和H2O2的体积比为1：1，所述HNO3的质量百分含量为65％，所述H2O2的质量百分含量为30％；用HNO3:H2O2混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞。
优选的，所述正己烷-乙酸乙酯所述鱼鳞的用量关系为5～15mL：2g，所述正己烷-乙酸乙酯中所述正己烷与所述乙酸乙酯的1～4：1。
更佳的，所述正己烷-乙酸乙酯所述鱼鳞的用量关系为10mL：2g，所述正己烷-乙酸乙酯中所述正己烷与所述乙酸乙酯的1：1。
优选的，加速溶剂萃取时，萃取温度40～60℃，压力1500psi～2000psi，萃取时间为15～20min，可以设置循环萃取，通常是3～5次。
更佳的，加速溶剂萃取时，萃取温度50℃，压力1800psi，萃取时间为18min。
优选的，所述浓硫酸的质量百分含量为80％～98％。
更佳的，所述浓硫酸的质量百分含量为95％～98％。
优选的，所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒与所述鱼鳞的用量关系为8～10g：2g，所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒中碱性氧化铝、氧化镁和无水硫酸钠的质量比为5～7：2：1。
更佳的，所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒与所述鱼鳞的用量关系为9g：2g，所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒中碱性氧化铝、氧化镁和无水硫酸钠的质量比为5：2：1。
优选的，所述碱性氧化铝为色谱层析用碱性氧化铝，500～700℃烘烤5～9h后，置于干燥器中保存待用；所述氧化镁为色谱层析用碱性氧化铝，400～600℃烘烤4～8h后，置于干燥器中保存待用；所述无水硫酸钠在350～500℃灼烧3～5h后，在干燥器冷却至室温，储于密封容器中备用。
更佳的，所述碱性氧化铝为色谱层析用碱性氧化铝，660℃烘烤6h后，置于干燥器中保存待用；所述氧化镁为色谱层析用碱性氧化铝，500℃烘烤6h后，置于干燥器中保存待用；所述无水硫酸钠在450℃灼烧4h后，在干燥器冷却至室温，储于密封容器中备用。
优选的，定容时采用壬烷。
优选的，采用气相色谱-电子捕获检测器法检测时，各项参数如下：毛细管柱：DB-530m*0.25mm*0.25μm，或等效色谱柱，分流比：10～20：1，流速：N2 1.0～1.5mL/min，进样口温度：240～280℃，进样体积：1～2.0μL，ECD温度：270～300℃，尾吹流量：20～30mL/min，柱温箱升温程序：80～100℃起始，保持0分钟，以10～15℃/min升温到180～220℃，保持4～8分钟，继续以4～6℃/min升温到240～280℃，保持10～15分钟；所述七种指示性多氯联苯为PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
(1)本发明采用HNO3:H2O2混合溶液硝化鱼鳞后再提取，萃取效果大大提升，避免了提取液无法充分萃取待测物；
(2)本发明采用浓硫酸及一定比例碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒净化，提高了净化效率；
(3)本发明所有用试剂材料经济，实验操作方法容易简捷，能满足日常使用要求。
附图说明
图1是本发明实施例1-2中的PCB28标准曲线图；
图2是本发明实施例1-2中的PCB52标准曲线图；
图3是本发明实施例1-2中的PCB101标准曲线图；
图4是本发明实施例1-2中的PCB118标准曲线图；
图5是本发明实施例1-2中的PCB153标准曲线图；
图6是本发明实施例1-2中的PCB138标准曲线图；
图7是本发明实施例1-2中的PCB180标准曲线图；
图8是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为500ng/mL标准谱图；
图9是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为200ng/mL标准谱图；
图10是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为100ng/mL标准谱图；
图11是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为50ng/mL标准谱图；
图12是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为20ng/mL标准谱图；
图13是本发明实施例1-2中的七种指示性PCBs浓度为0ng/mL标准谱图。
具体实施方式
以下列举具体实施例对本发明进行说明。需要指出的是，实施例只用于对本发明作进一步说明，不代表本发明的保护范围，其他人根据本发明做出的非本质的修改和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下为实施例采用的仪器和材料情况：
1仪器和材料
1.1试剂与仪器设备
正己烷：色谱纯；无水硫酸钠：优级纯；超纯水；乙酸乙酯：色谱纯；壬烷：色谱纯；无水硫酸钠：450℃灼烧4h，在干燥器冷却至室温，储于密封瓶中备用；硫酸(H2SO4)：含量95％～98％，优级纯；氧化镁：色谱层析用碱性氧化铝，500℃烘烤6h后，装入磨口试剂瓶中，干燥器中保存；碱性氧化铝：色谱层析用碱性氧化铝，660℃烘烤6h后，装入磨口试剂瓶中，干燥器中保存；碱性氧化铝：色谱层析用碱性氧化铝，660℃烘烤6h后，装入磨口试剂瓶中，干燥器中保存。
1.2材料
样品：各种鱼类的鱼鳞。
目标物采用美国o2si公司生产的液体混合标准品，内标物PCB198采用北京曼哈格生物科技有限公司(BePure公司)生产的标准品，PCB28(2,4,4’-三氯联苯，CAS号7012-37-5)、PCB52(2,2’,5,5’-四氯联苯，CAS号35693-99-3)、PCB101(2,2,4,5,5’-五氯联苯，CAS号37680-73-2)、PCB118(2,3’,4,4’,5-五氯联苯，CAS号31508-00-6)、PCB153(2,2’4,4’5,5’-六氯联苯，CAS号35065-27-1)、PCB138(2,2’,3,4,4’,5’-六氯联苯，CAS号35065-28-2)和PCB180(2,2’,3,4,4’,5,5’-七氯联苯，CAS号35065-29-3)浓度均为10mg/L；PCB198(2,2’,3,3’,4,5,5’,6-八氯联苯，CAS号68194-17-2)浓度为100mg/L。
为验证本标准测试方法的优越，采用加标试验对不同试验条进行回收率对比。选择草鱼、鲤鱼和鲫鱼三种不含七种指示性多氯联苯的鱼鳞，试验结果见下表1。
表1三种鱼鳞不同试验条进行回收率对比试验结果
Figure BDA0003080594350000051
Figure BDA0003080594350000061
表1为三个添加总量水平实验结果，实验表明：
(1)经过HNO3:H2O2(1：1，V：V)混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞条件下，回收率为81.0～97.1％之间；不经过HNO3:H2O2(1：1，V：V)混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞条件下，回收率为38.1～57.1％之间，说明不经过HNO3:H2O2(1：1，V：V)混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞的结果相对较差。
(2)加速溶剂萃取液正己烷:乙酸乙酯体积比为1：1时回收率在81.0～101.4％之间，体积比为4：1时回收率在47.6～78.6％之间，体积比为8：1时回收率在41.0～58.6％之间；加速溶剂萃取液正己烷:二氯甲烷体积比为1:1时回收率在39.5～48.6％之间，体积比为4:1时回收率在38.6～51.4％之间，体积比为8:1时回收率在43.8～51.4％之间；说明加速溶剂萃取液正己烷：乙酸乙酯体积比为1:1时回收率最优。
(3)经过浓硫酸净化后，回收率在90.5～104.8％之间；不经过浓硫酸净化后，回收率在61.4～66.7％之间；说明经过浓硫酸净化后获得结果比不经过浓硫酸净化好。
(4)经过碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠(5：2：1)混合颗粒净化后，回收率在85.7～98.6％之间；不经过碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠(5：2：1)混合颗粒净化后，回收率在61.9～75.7％之间。说明经过碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠(5：2：1)混合颗粒净化获得结果好。
实施例1
本实施例对草鱼鱼鳞中的七种多氯联苯的测试，包含以下内容：
将采集到的6批次草鱼鱼鳞，冷冻干燥后，粉碎均匀，称取2g样品于50mL特氟龙管中，加入50μL(1000ng/mL)PCB198作为内标，用5mL HNO3:H2O2(1：1，V：V)混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞，加入超纯水，以10mL正己烷-乙酸乙酯(1:1，体积比)加速溶剂萃取(温度50℃，压力1800psi，时间18min)，浓硫酸(95％，质量百分含量)净化，再用9g碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠(5：2：1)混合颗粒净化，离心，转移提取液于鸡心瓶，旋蒸浓缩后，以壬烷定容至1mL，气相色谱-电子捕获检测器(ECD)法检测，内标法定量。
碱性氧化铝为色谱层析用碱性氧化铝，660℃烘烤6h后，置于干燥器中保存待用；氧化镁为色谱层析用碱性氧化铝，500℃烘烤6h后，置于干燥器中保存待用；无水硫酸钠在450℃灼烧4h后，在干燥器冷却至室温，储于密封容器中备用。
采用气相色谱-电子捕获检测器法检测时，各项参数如下：毛细管柱：DB-530m*0.25mm*0.25μm，或等效色谱柱，分流比：20：1，流速：N2 1.0mL/min，进样口温度：280℃，进样体积：1.0μL，ECD温度：300℃，尾吹流量：30mL/min，柱温箱升温程序：100℃起始，保持0分钟，以15℃/min升温到220℃，保持5分钟，继续以5℃/min升温到250℃，保持5分钟。
七种指示性多氯联苯为PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180。
标准品的配制如下：
取七种目标物混合标准液(浓度均为10mg/L)100μL与900μL正己烷配制成七种多氯联苯混标溶液浓度为1000ng/mL的储备液。
取100μL浓度为100mg/L PCB198于10.0mL容量瓶中用正己烷稀释混合并定容至刻度，得浓度为1000ng/mL PCB198标准使用液；根据实际需要将七种多氯联苯混标储备液及内标物PCB198标准使用液配制成目标物浓度范围为10～1000ng/mL及内标物合适浓度(50ng/mL，的标准曲线使用液，采用内标法定量检测。
根据上述内容，建立标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的标准曲线图分别如图1-7所示。
标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180等的标准曲线分别为：
PCB28:y＝0.3188x+0.0553；R2＝0.99835；
PCB52:y＝0.1980x+0.0460；R2＝0.99770；
PCB101:y＝0.2917x+0.0635；R2＝0.99792；
PCB118:y＝0.3922x+0.0768；R2＝0.99823；
PCB153:y＝0.3414x+0.0726；R2＝0.99803；
PCB138:y＝0.4971x+0.0782；R2＝0.99873；
PCB180：y＝0.5912x+0.0820；R2＝0.99893。
标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180浓度为分别为500ng/mL、200ng/mL、100ng/mL、50ng/mL、20ng/mL和0ng/mL的标准谱图分别如图8-13所示。
图8中标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的保留时间分别为9.969min、10.671min、13.106min、15.322min、16.127min、17.154min、19.645min，保留峰面积分别为59252、36384、54459、75213、65569、95579、114998；
图9中标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的保留时间分别为9.968min、10.67min、13.105min、15.322min、16.126min、17.154min、19.644min，保留峰面积分别为31659、19292、29514、40997、36180、52262、62758；
图10中标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的保留时间分别为9.969min、10.671min、13.105min、15.322min、16.127min、17.154min、19.645min，保留峰面积分别为13520、8594、12793、17407、15260、21615、25544；
图11中标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的保留时间分别为9.969min、10.67min、13.106min、15.322min、16.127min、17.154min、19.645min，保留峰面积分别为9112、5968、8821、11900、10433、14692、17355；
图12中标准品PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180的保留时间分别为9.969min、10.67min、13.105min、15.321min、16.127min、17.155min、19.645min，保留峰面积分别为3316、2358、3426、4545、40525498、6422。
图13为空白谱图。
结果表明7种PCBs定量限均为0.1μg/kg。
对草鱼鱼鳞样品1-6进行测试，结果如下表2所示。
表2草鱼鱼鳞中的七种多氯联苯的测试结果
Figure BDA0003080594350000091
实施例2
本发明对鲤鱼鱼鳞中的七种多氯联苯的测试，包含以下内容：
将采集到的6批次鲤鱼鱼鳞，冷冻干燥后，粉碎均匀，称取2g样品于50mL特氟龙管中，加入50μL(1000ng/mL)PCB198作为内标，用5mL HNO3:H2O2(1：1，V：V)混合溶液于60℃下消化硬质鱼鳞，加入超纯水，以10mL正己烷-乙酸乙酯(1:1，体积比)加速溶剂萃取(温度50℃，压力1800psi，时间18min)，浓硫酸(95％，质量百分含量)净化，再用9g碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠(5：2：1)混合颗粒净化，离心，转移提取液于鸡心瓶，旋蒸浓缩后，以壬烷定容至1mL，气相色谱-电子捕获检测器(ECD)法检测，内标法定量。
其它条件同实施例1。
7种PCBs定量限均为0.1μg/kg。
标准品的配制同实例1。
对鲤鱼鱼鳞样品2-6进行测试，结果如下表3所示。
表3鲤鱼鱼鳞中的七种多氯联苯的测试结果
Figure BDA0003080594350000092
实施例3
将采集到的6批次罗非鱼鱼鳞，按照实施例1的前处理方法和仪器条件进行测试，测试结果如表4所示：
表4罗非鱼鱼鳞中的七种多氯联苯的测试结果
Figure BDA0003080594350000101
上述实施例为草鱼鱼鳞、鲤鱼、罗非鱼鱼鳞等鱼鳞样本测试情况，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是包括以下步骤：选取鱼鳞，冷冻干燥后粉碎，置于特氟龙容器中，加入内标，用HNO3:H2O2混合溶液消化硬质鱼鳞，然后加入超纯水，再加入正己烷-乙酸乙酯进行加速溶剂萃取，萃取物先采用浓硫酸净化，再加入碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒净化，离心，取上清液，旋蒸浓缩后定容，采用气相色谱-电子捕获检测器法检测，内标法定量，获得鱼鳞中七种指示性多氯联苯的含量；
所述HNO3:H2O2混合溶液与所述鱼鳞的用量关系为5~10mL：2g，所述HNO3:H2O2混合溶液中HNO3和H2O2的体积比为0.5~2：1，所述HNO3的质量百分含量为60~70%，所述H2O2的质量百分含量为25~35%；用HNO3:H2O2混合溶液于40~80℃下消化硬质鱼鳞；
所述正己烷-乙酸乙酯所述鱼鳞的用量关系为5~15mL：2g，所述正己烷-乙酸乙酯中所述正己烷与所述乙酸乙酯的体积比为1：1；
加速溶剂萃取时，萃取温度40~60℃，压力1500psi~2000psi，萃取时间为15~20min；
采用气相色谱-电子捕获检测器法检测时，各项参数如下：毛细管柱：DB-5 30m*0.25mm*0.25μm，分流比：10~20：1，流速：N2 1.0~1.5mL/min，进样口温度：240~280℃，进样体积：1~2.0μL，ECD温度：270~300℃， 尾吹流量：20~30mL/min，柱温箱升温程序：80~100℃起始，保持0分钟，以10~15℃/min升温到180~220℃，保持4~8分钟，继续以4~6℃/min升温到240~280℃，保持10~15分钟；所述七种指示性多氯联苯为PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138和PCB180。
2.根据权利要求1所述的鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是：所述内标为PCB198，所述内标与鱼鳞的用量关系为50μL： 2g，所述PCB198的浓度为500~1500ng/mL。
3.根据权利要求1所述的鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是：所述浓硫酸的质量百分含量为80%~98%。
4.根据权利要求1所述的鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是：所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒与所述鱼鳞的用量关系为8~10g：2g，所述碱性氧化铝-氧化镁-无水硫酸钠混合颗粒中碱性氧化铝、氧化镁和无水硫酸钠的质量比为5~7：2：1。
5.根据权利要求4所述的鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是：所述碱性氧化铝为色谱层析用碱性氧化铝，500~700℃烘烤5~9h后，置于干燥器中保存待用；所述氧化镁为色谱层析用碱性氧化镁，400~600 ℃烘烤4~8 h后，置于干燥器中保存待用；所述无水硫酸钠在350~500℃灼烧3~5h后，在干燥器冷却至室温，储于密封容器中备用。
6.根据权利要求1所述的鱼鳞中七种指示性多氯联苯的测定方法，其特征是：定容时采用壬烷。
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