JP4075396B2 - 自動車用モールディング - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サイドモール、ウィンドシールドモール、ベルトラインモールのような自動車用モールディング及びそれに用いられるモールディング材料に関する。さらに詳しくは、軽量で耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性、柔軟性、接着性、耐候性等が良好な非ＰＶＣ系の自動車用モールディングに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、サイドモールやウィンドシールドモールのような自動車用モールディングにおいては、カーボンブラックを配合した黒色の軟質塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が多用されている。しかしながら軟質塩化ビニル樹脂においては、樹脂に配合されている液状可塑剤が経時的に表面に進出してくるため、表面が変色したり、低温での耐衝撃性が低下したりするという欠点を有している。加えて、燃費改善に向けた軽量化の動き、環境問題からの材料のリサイクル化あるいは焼却時の腐食性ガス発生防止などの要望から、ＰＶＣ系材料からオレフィン系重合体材料への変換が強く求められるようになってきた。
【０００３】
このようなＰＶＣ代替材料として、柔軟で耐熱性の優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーの使用が考えられるが、金属芯材に対する接着性が乏しく、また耐傷付き性、光沢などにも劣るため、使用部位によっては単味で使用するには問題がある。また自動車の防錆ワックスを除去する場合に用いられるワックスリムーバー（灯油／温水の混合液）によって外観が損なわれる点、すなわち耐ワックスリムーバー性が良好でないという問題もある。また自動車用モールディングの外観要求が厳しく、この用途にはゲルブツの一層の低減が求められている。
【０００４】
さらに自動車用モールディングの種類によっては、自動車の塗装面を傷付けないようにするため、モールディングの側端部により柔軟なリップ部を設けることが求められているが、生産性の点から、モールディング本体材料として、モールディング本体とリップ部を異型共押出しによって一体成形して層間接着性良好なモールディングが得ることが可能な材料であることも求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはこのような現状に鑑み、耐傷付き性、外観、リップ材料との接着性に優れたオレフィン系重合体材料からなる自動車用モールディングを求めて、鋭意、検討を行った。その結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーとエチレン系アイオノマー樹脂を特定割合にて溶融混練した特定のレベルまでゲルブツの減じられた重合体組成物を使用した自動車用モールディングが、とりわけ外観が優れ、上記のような諸要件を満足することを見出すに至り、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、軽量で外観、耐傷付き性等が優れた自動車用モールディング及びそれに用いられるモールディング材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、エチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）５０〜９０重量部及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５０〜１０重量部からなる重合体組成物を使用した自動車用モールディングであって、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるゲルブツが１個以下、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下である材料を少なくともその一部に使用した自動車用モールディングが提供される。
【０００７】
本発明によればまた、エチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）５０〜９０重量部及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５０〜１０重量部からなる重合体組成物からなり、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるゲルブツが１個以下、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下であることを特徴とする自動車用モールディング材料が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるエチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和されたものである。アイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、耐傷付き性、耐衝撃性、接着性などを考慮すると、不飽和カルボン酸含量が１〜３０重量％、とくに５〜２５重量％のものを使用するのが好ましい。かかる共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみならず、任意に他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。しかしながらこのような他の単量体を多く含むものは一般に柔軟で融点が低く、組成物の耐傷付き性、耐熱変形性、耐ワックスリムーバー性などを損なうことがあるので、多元共重合体を使用する場合には、例えば、他の単量体含量が２０重量％以下、とくに１０重量％以下のものを使用するのが望ましい。ベースポリマーとなる上記共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
【０００９】
上記共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくに好ましいのは、アクリル酸又はメタクリル酸である。また上記他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。とくに好適な他の単量体は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである。
【００１０】
アイオノマー樹脂（Ａ）は、上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部あるいは全部を金属イオンで中和することによって得られる。重合体組成物の加工性、耐傷付き性等を考慮すると、アイオノマー樹脂としては、金属イオンによる中和度が２０〜９０％、とくに３０〜８５％のものを使用するのが好ましい。
【００１１】
アイオノマー樹脂における金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、銅、コバルト、ニッケル、クロム、鉛、マンガン、アルミニウムなどの典型金属及び遷移金属などから選ばれるものである。とくに好ましくはナトリウム、アルカリ土類金属あるいは亜鉛である。アイオノマー樹脂としてはまた、これら金属イオンを２種以上含むものを使用してもよい。これらアイオノマー樹脂（Ａ）は、さらに有機アミン、例えば、ｎ−へキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジアミンなどで錯化合物を形成しているものであってもよい。
【００１２】
アイオノマー樹脂（Ａ）としてはまた、高温、高圧下のラジカル共重合によって得られるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、例えばエチレン・アクリル酸エステル共重合体をけん化することによって得られるものを少なくとも一部に使用することができる。
【００１３】
上記アイオノマー樹脂（Ａ）としては、組成物の加工性、耐傷付き性、耐衝撃性等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．５〜２０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。アイオノマー樹脂としてはまた、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９８、とくに８５〜９５程度のものを使用するのが好ましい。
【００１４】
本発明で使用されるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、オレフィン系共重合ゴムとオレフィン系プラスチックを必須成分とし、少なくともオレフィン共重合体ゴム成分が部分的にあるいは高度に架橋されているものであって、エラストマー的性質を有するものである。
【００１５】
上記オレフィン共重合ゴムは、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムのようなオレフィンを主体とする非晶性ないし低結晶性の共重合体であって、過酸化物によって架橋できるものが好ましく、とくにエチレンを主成分とするエチレン・αーオレフィン共重合ゴム、とりわけエチレン・プロピレン共重合ゴムやエチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムが好適である。上記エチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムにおけるポリエンとしては、ジシクロペンタジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジビニルベンゼンなどを例示することができる。
【００１６】
上記過酸化物架橋型オレフィン共重合ゴムとして好適なエチレン・プロピレン共重合ゴムやエチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムにおいては、エチレンとプロピレンの重合比率は、エチレン／プロピレンがモル比で５０／５０〜９０／１０、とくに５５／４５〜８５／１５のものが好ましい。またポリエンの含有量としては、共重合ゴムの沃素価が１６以下となるような割合で存在しているものを使用するのが好ましい。共重合ゴムとしてはまた、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が１０〜１８０、とくに４０〜１２０程度のものが望ましい。
【００１７】
オレフィン系熱可塑性エラストマーを構成するオレフィン系プラスチック成分としては、１種又はそれ以上のオレフィンから種々の製法で製造される高結晶性の重合体もしくは共重合体であって、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの重合体もしくは共重合体を挙げることができる。これらの中では、過酸化物分解型プラスチック、例えばポリプロピレン（少量の他のオレフィンとの共重合体を含む）と、ポリエチレン、とくに直鎖低密度ポリエチレンとから選ぶのが好ましく、とくにポリプロピレンを少なくとも一成分とするものが好ましい。
【００１８】
オレフィン系熱可塑性エラストマーには、任意にポリイソブチレン、ブチルゴム、アタクチックポリプロピレン、プロピレンが主成分のプロピレン・エチレン共重合ゴムのような過酸化物分解型ゴムや鉱物油のような柔軟化剤が含まれていてもよい。この熱可塑性エラストマーの典型的な製法は、上記各成分に有機過酸化物を加え、動的に架橋する方法であり、このようにして得られる部分架橋物をそのままあるいはさらに結晶性オレフィン系プラスチックをブレンドした形で用いることができる。より具体的には、エチレン・α―オレフィン共重合ゴム１００〜２０重量部、オレフィン系プラスチックス０〜８０重量部、過酸化物非架橋型ゴムと柔軟化剤の合計０〜１００重量部からなる混合物を過酸化物の存在下に動的に架橋することによって得られる部分架橋ゴム組成物１００〜３０重量部とオレフィン系プラスチックス０〜７０重量部とからなる混合物であって、最終混合物中１００重量部当たりのオレフィン系プラスチックス成分が５〜７０重量部となるように調製されたものを使用することができる。
【００１９】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは上記製法に限定されるものではなく、例えば部分架橋したエチレン・α―オレフィン共重合ゴムとオレフィン系プラスチックスを単純にブレンドしたタイプのものであってもよい。またさらに、無水マレイン酸のようなもので変性されたものであってもよい。
【００２０】
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、２３０℃、１０ｋｇ荷重におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、とくに５〜７０ｇ／１０分程度のものを使用することが望ましい。またショアＡ硬度が４５〜９０、とくに５０〜８５程度のものを使用するのが好ましい。
【００２１】
このような熱可塑性エラストマーとして、例えばミラストマー、サーモラン、サントプレン、住友ＴＰＥ、グドマー、アクティマー、レオストマー、トリニティー、Ｐ．Ｅ．Ｒ、ＡＭＺＥＬなどの商品名で市販されているものを使用することができ、これらは市場から容易に入手することができる。
【００２２】
本発明の自動車用モールディング材料におけるアイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の配合比率は、両者の合計量を１００重量部とするときに、（Ａ）が５０〜９０重量部、好ましくは５０〜８５重量部、一層好ましくは５０〜７５重量部に対し、（Ｂ）が５０〜１０重量部、好ましくは５０〜１５重量部、一層好ましくは５０〜２５重量部となる割合である。このような配合割合とすることにより、柔軟性、耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性等が良好な自動車用モールディングとすることができる。
【００２３】
本発明の自動車用モールディング材料は、上記（Ａ）と（Ｂ）の組成物からなり、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるのゲルブツが１個以下、好ましくは０個、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下、好ましくは４個以下である。このようなモールディング材料は、単に通常市販されているような（Ａ）と（Ｂ）を溶融混合するのみでは得難く、重合条件の変更によるアイオノマー樹脂（Ａ）のゲルブツ削減、再押出によるゲルブツのすりつぶし、加工時環境のクリーン化、アイオノマー樹脂（Ａ）、オレフィン系エラストマー（Ｂ）、又はその混合物ををスクリーン濾過する等の処理を施すことによって得ることができる。
【００２４】
本発明の自動車用モールディング材料においては、耐候性、寸法安定性、意匠性等を高めるため、上記アイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に加え、両者の合計量１００重量部当たり、カーボンブラックが１〜１０重量部、とくに１．５〜８重量部となる割合で配合されていることが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば粒径が５〜５００ｎｍ程度のものが好適に使用される。
【００２５】
本発明のモールディング材料にはまた、本発明の目的を損なわない範囲内において他の重合体や他の各種添加剤を配合することができる。このような他の重合体の例として、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンやそのワックス、ナイロンやポリカーボネーとなどのエンジニアリングプラスチック、ポリアミド系エラストマー（ＴＰＡＥ）やスチレン系エラストマー（ＴＰＳ）などの熱可塑性エラストマーなどの１種又は２種以上を挙げることができる。
【００２６】
また上記他の添加剤の一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができる。カーボンブラックやこのような他の添加剤は、アイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の溶融混合物に添加することができるし、またアイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の溶融混合時に添加することもできる。さらには（Ａ）と（Ｂ）の混合に先立ち、予め（Ａ）と（Ｂ）のいずれか一方の成分あるいは両方の成分に添加しておいてもよい。
【００２７】
上記添加剤においては、とりわけ長期の屋外使用に耐えるためには、酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種を配合することが望ましい。酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどで代表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどで代表されるヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどで代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤や２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどで代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に使用できる。これらの効果的な添加量は、アイオノマー樹脂（Ａ）及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲である。
【００２８】
上記添加剤として使用可能な顔料の例としては、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、群青、紺青、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料など、また無機充填剤としては、クレー、タルク、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、けいそう土、シリカ、アツミナ、アスベスチ、グラファイト、ウィスカー、金属粉、ガラス球、ガラス繊維、カーボン繊維などを例示することができる。
【００２９】
本発明のモールディング材料を使用することができる自動車用モールディングとしては、例えばサイドモール、ウィンドシールドモール、ベルトラインモール、ルーフモール、バンパーモール、ドアウィンドウ水切り、グラスチャンネル、ウェザーストリップなどである。このような自動車用モールディングは、上記モールディング材料層のみで構成されていてもよく、他の材料からなる層と複合して構成されていてもよい。例えば、ステンレス、亜鉛メッキ鋼板などの金属芯材上の少なくとも一部に上記モールディング材料が被覆されて形成されていてもよい。また本発明のモールディング材料層と他の熱可塑性重合体からなる層から構成されていてもよい。このような複合層からなる自動車用モールディングの場合は、本発明のモールディング材料の優れた特性を生かすためには、本発明のモールディング材料をモールディング本体として使用するかあるいは少なくとも一部の表面層を形成するような使用態様が好ましい。
【００３０】
前記金属芯材への被覆においては、上記モールディング材料は金属芯材上に直接被覆されていてもよく、また適当な接着剤を介して被覆されていてもよい。このような目的に使用される接着剤として、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベース樹脂として紹介したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のような熱可塑性樹脂タイプ、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シランカップリング剤系材料のような熱硬化性樹脂タイプのものを例示することができる。金属芯材と上記モールディング材料との層間接着力の信頼性を高めるためには、このような接着剤の使用が好ましい。
【００３１】
また本発明の自動車モールディングにおいて、本発明のモールディング材料層と別の層を形成することができる熱可塑性重合体としては、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーなどを例示することができる。より具体的には、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体などのエチレン・極性モノマー共重合体、ナイロン、ポリカーボネートなどのエンジニアリングプラスチックなどを例示することができる。また熱可塑性エラストマーとしては、上記重合体組成物の一方の成分であるオレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、ポリアミド系エラストマー（ＴＰＡＥ）、スチレン系エラストマーなどを例示することができる。これらの中では、エチレン・極性モノマー共重合体やＴＰＯの使用が好ましい。ＴＰＯとして具体的には、既に紹介した商品名のものを例示することができる
【００３２】
これらの熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーからなる層には、上記（Ａ）及び（Ｂ）からなる上記重合体組成物層との熱融着性を高めるために、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体を少量、例えば熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーに対して３０重量％位まで配合することができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとして紹介したものであって、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分のものを挙げることができる。
【００３３】
上記自動車用モールディングにおいてはまた、上記のようなモールディング材料層、あるいはこれと他の材料層とからなるモールディング本体を形成し、その側端部に柔軟性樹脂からなるリップ部を設けてもよい。リップ部材料としては、上記モールディング材料を構成する重合体組成物より柔軟な材料であり、また上記重合体組成物と溶融接着性が優れ、しかも共押出可能な材料が好ましく、例えば、上記重合体組成物の一成分として例示したオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）あるいはエチレン・不飽和エステル共重合体を挙げることができる。
【００３４】
上記リップ部材料として使用可能なエチレン・不飽和エステル共重合体として具体的には、エチレンと、酢酸ビニル、あるいはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体であって、不飽和エステル含量が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％のものを例示することができる。かかるエチレン・不飽和エステル共重合体としてはまた、モールディング本体材料となる前記重合体組成物との熱融着性を高めるために、アクリル酸やメタクリル酸が少量、例えば１０重量％以下程度共重合されたものであってもよい。エチレン・不飽和エステル共重合体としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．２〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。このようなエチレン・不飽和エステル共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
【００３５】
上記リップ材料となるオレフィン系熱可塑性エラストマーあるいはエチレン・不飽和エステル共重合体には、モールディング本体材料となる前記重合体組成物との熱融着性を高めるために、エチレン・アクリル酸共重合体やエチレン・メタクリル酸共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を配合することができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとして既に紹介したものであって、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分のものを挙げることができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の配合量は、リップ材料として充分な柔軟性を維持する範囲内で決められるべきものであり、例えば全体の３０重量％以下程度とされる。
【００３６】
上記リップ材料にはまた、上記（Ａ）と（Ｂ）とからなる重合体組成物に添加することが可能なカーボンブラックやその他添加剤を同様に配合することができる。
【００３７】
本発明の自動車用モールディングの１例を第１図に示す。第１図（ａ）において、自動車用モールディング１は、金属芯材２と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層３からなる。第１図（ｂ）において、自動車用モールディング４は、金属芯材５と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層６とからなるモールディング本体７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部８からなる。同様に第１図（ｃ）において、自動車用モールディング９は、金属芯材１０と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層１１とからなるモールディング本体１２と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部１３からなる。第１図（ｄ）において、自動車用モールディング１４は、金属芯材１５と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層１６とからなるモールディング本体１７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部１８からなる。
【００３８】
本発明の自動車用モールディングの他の例を第２図に示す。第２図（ａ）において、自動車用モールディング１９は、（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物からなるモールディング本体２０と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなる３箇所のリップ部２１からなる。同様に第２図（ｂ）において、自動車用モールディング２２は、オレフィン系エラストマーからなるモールディング本体２４と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物で形成された表面層２３と、モールディング本体の側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部２５からなる。第２図（ｃ）において、自動車用モールディング２６は、（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物からなるモールディング本体２７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部２８からなる。同様に第２図（ｄ）において、自動車用モールディング２９は、オレフィン系エラストマーからなるモールディング本体３１と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物で形成された２箇所の表面層３０と、モールディング本体の側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部３２からなる
【００３９】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例及び参考例で用いた原料及び得られた組成物の評価方法は、以下の通りである。
【００４０】
１．使用原料
（１）アイオノマー樹脂（Ａ）
アイオノマー１：エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量８重量％）の亜鉛アイオノマー（中和度５０％、ＭＦＲ１ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）、ＪＩＳ Ａ硬度９６）
（２）オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
エラストマー１：商品名ミラストマー９０２０Ｎ（ＭＦＲ１２ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ荷重））、三井化学（株）製
エラストマー２：商品名ミラストマー９０７０Ｎ（ＭＦＲ２０ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重））、三井化学（株）製
（３）添加剤
添加剤１：エチレン・酢酸ビニル共重合体ベースのカーボンブラックマスターバッチ
【００４１】
２．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠
測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇで測定
（２）引張特性：ＪＩＳ Ｋ−６７６０準拠
ＪＩＳ３号試験片、引張速度２００ｍｍ／分
（３）ＪＩＳ Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１準拠
【００４２】
（４）ゲルブツ数
圧縮比３．０のフルフライト型スクリューを備えた４０ｍｍφ単軸押出機を用い、１５０ｍｍ幅フィッシュテールダイから、表１の重合体組成物を溶融押出しして、１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚みのシートを成形した。長さ１０００ｍｍに切断したシート３枚を用意し、フィッシアイカウンターにより、それぞれの片面からフィッシュアイを以下の基準で測定し、その平均値を求めた。
０．４ｍｍ以上：フィッシュアイ（ＦＥ）としてカウントする
０．４〜０．２ｍｍ：スモールフィッシュアイ（ＳＦＥ）としてカウントする
【００４３】
（５）外観：
図２（ａ）に示す押出し多色成形自動車用モールを１００本成形した際に、ゲルブツが原因で不良品と判定されたモールが４０本未満であれば○、４０〜６０本であれば△、６１本以上であれば×と判定した。
【００４４】
［実施例１〜３］
表１の組成の重合体混合物を、押出機を用いて溶融押出し、押出機先端部に設けた２００メッシュ以上のスクリーンを通過させて重合体組成物を得た。この重合体組成物を成形して得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、軽量で、耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性等に優れた自動車用モールディングを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 自動車用モールディングの実施例を示す図面である。
【図２】 自動車用モールディングの他の実施例を示す図面である。
【符号の説明】
１ 自動車用モールディング
２ 金属芯材
３ 重合体組成物層
４ 自動車用モールディング
５ 金属芯材
６ 重合体組成物層
８ リップ
９ 自動車用モールディング
１０ 金属芯材
１１ 重合体組成物層
１３ リップ
１４ 自動車用モールディング
１５ 金属芯材
１６ 重合体組成物層
１８ リップ部
１９ 自動車用モールディング
２０ 重合体組成物層
２１ リップ部
２２ 自動車用モールディング
２３ 重合体組成物層
２４ オレフィン系熱可塑性エラストマー層
２５ リップ部
２６ 自動車用モールディング
２７ 重合体組成物層
２８ リップ部
２９ 自動車用モールディング
３０ 重合体組成物層
３１ オレフィン系熱可塑性エラストマー層
３２ リップ部
【発明の属する技術分野】
本発明は、サイドモール、ウィンドシールドモール、ベルトラインモールのような自動車用モールディング及びそれに用いられるモールディング材料に関する。さらに詳しくは、軽量で耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性、柔軟性、接着性、耐候性等が良好な非ＰＶＣ系の自動車用モールディングに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、サイドモールやウィンドシールドモールのような自動車用モールディングにおいては、カーボンブラックを配合した黒色の軟質塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が多用されている。しかしながら軟質塩化ビニル樹脂においては、樹脂に配合されている液状可塑剤が経時的に表面に進出してくるため、表面が変色したり、低温での耐衝撃性が低下したりするという欠点を有している。加えて、燃費改善に向けた軽量化の動き、環境問題からの材料のリサイクル化あるいは焼却時の腐食性ガス発生防止などの要望から、ＰＶＣ系材料からオレフィン系重合体材料への変換が強く求められるようになってきた。
【０００３】
このようなＰＶＣ代替材料として、柔軟で耐熱性の優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーの使用が考えられるが、金属芯材に対する接着性が乏しく、また耐傷付き性、光沢などにも劣るため、使用部位によっては単味で使用するには問題がある。また自動車の防錆ワックスを除去する場合に用いられるワックスリムーバー（灯油／温水の混合液）によって外観が損なわれる点、すなわち耐ワックスリムーバー性が良好でないという問題もある。また自動車用モールディングの外観要求が厳しく、この用途にはゲルブツの一層の低減が求められている。
【０００４】
さらに自動車用モールディングの種類によっては、自動車の塗装面を傷付けないようにするため、モールディングの側端部により柔軟なリップ部を設けることが求められているが、生産性の点から、モールディング本体材料として、モールディング本体とリップ部を異型共押出しによって一体成形して層間接着性良好なモールディングが得ることが可能な材料であることも求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはこのような現状に鑑み、耐傷付き性、外観、リップ材料との接着性に優れたオレフィン系重合体材料からなる自動車用モールディングを求めて、鋭意、検討を行った。その結果、オレフィン系熱可塑性エラストマーとエチレン系アイオノマー樹脂を特定割合にて溶融混練した特定のレベルまでゲルブツの減じられた重合体組成物を使用した自動車用モールディングが、とりわけ外観が優れ、上記のような諸要件を満足することを見出すに至り、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、軽量で外観、耐傷付き性等が優れた自動車用モールディング及びそれに用いられるモールディング材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、エチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）５０〜９０重量部及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５０〜１０重量部からなる重合体組成物を使用した自動車用モールディングであって、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるゲルブツが１個以下、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下である材料を少なくともその一部に使用した自動車用モールディングが提供される。
【０００７】
本発明によればまた、エチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）５０〜９０重量部及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５０〜１０重量部からなる重合体組成物からなり、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるゲルブツが１個以下、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下であることを特徴とする自動車用モールディング材料が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるエチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和されたものである。アイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、耐傷付き性、耐衝撃性、接着性などを考慮すると、不飽和カルボン酸含量が１〜３０重量％、とくに５〜２５重量％のものを使用するのが好ましい。かかる共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみならず、任意に他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。しかしながらこのような他の単量体を多く含むものは一般に柔軟で融点が低く、組成物の耐傷付き性、耐熱変形性、耐ワックスリムーバー性などを損なうことがあるので、多元共重合体を使用する場合には、例えば、他の単量体含量が２０重量％以下、とくに１０重量％以下のものを使用するのが望ましい。ベースポリマーとなる上記共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
【０００９】
上記共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくに好ましいのは、アクリル酸又はメタクリル酸である。また上記他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。とくに好適な他の単量体は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである。
【００１０】
アイオノマー樹脂（Ａ）は、上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部あるいは全部を金属イオンで中和することによって得られる。重合体組成物の加工性、耐傷付き性等を考慮すると、アイオノマー樹脂としては、金属イオンによる中和度が２０〜９０％、とくに３０〜８５％のものを使用するのが好ましい。
【００１１】
アイオノマー樹脂における金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、銅、コバルト、ニッケル、クロム、鉛、マンガン、アルミニウムなどの典型金属及び遷移金属などから選ばれるものである。とくに好ましくはナトリウム、アルカリ土類金属あるいは亜鉛である。アイオノマー樹脂としてはまた、これら金属イオンを２種以上含むものを使用してもよい。これらアイオノマー樹脂（Ａ）は、さらに有機アミン、例えば、ｎ−へキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジアミンなどで錯化合物を形成しているものであってもよい。
【００１２】
アイオノマー樹脂（Ａ）としてはまた、高温、高圧下のラジカル共重合によって得られるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、例えばエチレン・アクリル酸エステル共重合体をけん化することによって得られるものを少なくとも一部に使用することができる。
【００１３】
上記アイオノマー樹脂（Ａ）としては、組成物の加工性、耐傷付き性、耐衝撃性等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．５〜２０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。アイオノマー樹脂としてはまた、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９８、とくに８５〜９５程度のものを使用するのが好ましい。
【００１４】
本発明で使用されるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、オレフィン系共重合ゴムとオレフィン系プラスチックを必須成分とし、少なくともオレフィン共重合体ゴム成分が部分的にあるいは高度に架橋されているものであって、エラストマー的性質を有するものである。
【００１５】
上記オレフィン共重合ゴムは、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムのようなオレフィンを主体とする非晶性ないし低結晶性の共重合体であって、過酸化物によって架橋できるものが好ましく、とくにエチレンを主成分とするエチレン・αーオレフィン共重合ゴム、とりわけエチレン・プロピレン共重合ゴムやエチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムが好適である。上記エチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムにおけるポリエンとしては、ジシクロペンタジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジビニルベンゼンなどを例示することができる。
【００１６】
上記過酸化物架橋型オレフィン共重合ゴムとして好適なエチレン・プロピレン共重合ゴムやエチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムにおいては、エチレンとプロピレンの重合比率は、エチレン／プロピレンがモル比で５０／５０〜９０／１０、とくに５５／４５〜８５／１５のものが好ましい。またポリエンの含有量としては、共重合ゴムの沃素価が１６以下となるような割合で存在しているものを使用するのが好ましい。共重合ゴムとしてはまた、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が１０〜１８０、とくに４０〜１２０程度のものが望ましい。
【００１７】
オレフィン系熱可塑性エラストマーを構成するオレフィン系プラスチック成分としては、１種又はそれ以上のオレフィンから種々の製法で製造される高結晶性の重合体もしくは共重合体であって、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの重合体もしくは共重合体を挙げることができる。これらの中では、過酸化物分解型プラスチック、例えばポリプロピレン（少量の他のオレフィンとの共重合体を含む）と、ポリエチレン、とくに直鎖低密度ポリエチレンとから選ぶのが好ましく、とくにポリプロピレンを少なくとも一成分とするものが好ましい。
【００１８】
オレフィン系熱可塑性エラストマーには、任意にポリイソブチレン、ブチルゴム、アタクチックポリプロピレン、プロピレンが主成分のプロピレン・エチレン共重合ゴムのような過酸化物分解型ゴムや鉱物油のような柔軟化剤が含まれていてもよい。この熱可塑性エラストマーの典型的な製法は、上記各成分に有機過酸化物を加え、動的に架橋する方法であり、このようにして得られる部分架橋物をそのままあるいはさらに結晶性オレフィン系プラスチックをブレンドした形で用いることができる。より具体的には、エチレン・α―オレフィン共重合ゴム１００〜２０重量部、オレフィン系プラスチックス０〜８０重量部、過酸化物非架橋型ゴムと柔軟化剤の合計０〜１００重量部からなる混合物を過酸化物の存在下に動的に架橋することによって得られる部分架橋ゴム組成物１００〜３０重量部とオレフィン系プラスチックス０〜７０重量部とからなる混合物であって、最終混合物中１００重量部当たりのオレフィン系プラスチックス成分が５〜７０重量部となるように調製されたものを使用することができる。
【００１９】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは上記製法に限定されるものではなく、例えば部分架橋したエチレン・α―オレフィン共重合ゴムとオレフィン系プラスチックスを単純にブレンドしたタイプのものであってもよい。またさらに、無水マレイン酸のようなもので変性されたものであってもよい。
【００２０】
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、２３０℃、１０ｋｇ荷重におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、とくに５〜７０ｇ／１０分程度のものを使用することが望ましい。またショアＡ硬度が４５〜９０、とくに５０〜８５程度のものを使用するのが好ましい。
【００２１】
このような熱可塑性エラストマーとして、例えばミラストマー、サーモラン、サントプレン、住友ＴＰＥ、グドマー、アクティマー、レオストマー、トリニティー、Ｐ．Ｅ．Ｒ、ＡＭＺＥＬなどの商品名で市販されているものを使用することができ、これらは市場から容易に入手することができる。
【００２２】
本発明の自動車用モールディング材料におけるアイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の配合比率は、両者の合計量を１００重量部とするときに、（Ａ）が５０〜９０重量部、好ましくは５０〜８５重量部、一層好ましくは５０〜７５重量部に対し、（Ｂ）が５０〜１０重量部、好ましくは５０〜１５重量部、一層好ましくは５０〜２５重量部となる割合である。このような配合割合とすることにより、柔軟性、耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性等が良好な自動車用モールディングとすることができる。
【００２３】
本発明の自動車用モールディング材料は、上記（Ａ）と（Ｂ）の組成物からなり、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるのゲルブツが１個以下、好ましくは０個、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下、好ましくは４個以下である。このようなモールディング材料は、単に通常市販されているような（Ａ）と（Ｂ）を溶融混合するのみでは得難く、重合条件の変更によるアイオノマー樹脂（Ａ）のゲルブツ削減、再押出によるゲルブツのすりつぶし、加工時環境のクリーン化、アイオノマー樹脂（Ａ）、オレフィン系エラストマー（Ｂ）、又はその混合物ををスクリーン濾過する等の処理を施すことによって得ることができる。
【００２４】
本発明の自動車用モールディング材料においては、耐候性、寸法安定性、意匠性等を高めるため、上記アイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に加え、両者の合計量１００重量部当たり、カーボンブラックが１〜１０重量部、とくに１．５〜８重量部となる割合で配合されていることが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば粒径が５〜５００ｎｍ程度のものが好適に使用される。
【００２５】
本発明のモールディング材料にはまた、本発明の目的を損なわない範囲内において他の重合体や他の各種添加剤を配合することができる。このような他の重合体の例として、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンやそのワックス、ナイロンやポリカーボネーとなどのエンジニアリングプラスチック、ポリアミド系エラストマー（ＴＰＡＥ）やスチレン系エラストマー（ＴＰＳ）などの熱可塑性エラストマーなどの１種又は２種以上を挙げることができる。
【００２６】
また上記他の添加剤の一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができる。カーボンブラックやこのような他の添加剤は、アイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の溶融混合物に添加することができるし、またアイオノマー樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の溶融混合時に添加することもできる。さらには（Ａ）と（Ｂ）の混合に先立ち、予め（Ａ）と（Ｂ）のいずれか一方の成分あるいは両方の成分に添加しておいてもよい。
【００２７】
上記添加剤においては、とりわけ長期の屋外使用に耐えるためには、酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種を配合することが望ましい。酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどで代表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどで代表されるヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどで代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤や２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどで代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に使用できる。これらの効果的な添加量は、アイオノマー樹脂（Ａ）及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲である。
【００２８】
上記添加剤として使用可能な顔料の例としては、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、群青、紺青、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料など、また無機充填剤としては、クレー、タルク、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、けいそう土、シリカ、アツミナ、アスベスチ、グラファイト、ウィスカー、金属粉、ガラス球、ガラス繊維、カーボン繊維などを例示することができる。
【００２９】
本発明のモールディング材料を使用することができる自動車用モールディングとしては、例えばサイドモール、ウィンドシールドモール、ベルトラインモール、ルーフモール、バンパーモール、ドアウィンドウ水切り、グラスチャンネル、ウェザーストリップなどである。このような自動車用モールディングは、上記モールディング材料層のみで構成されていてもよく、他の材料からなる層と複合して構成されていてもよい。例えば、ステンレス、亜鉛メッキ鋼板などの金属芯材上の少なくとも一部に上記モールディング材料が被覆されて形成されていてもよい。また本発明のモールディング材料層と他の熱可塑性重合体からなる層から構成されていてもよい。このような複合層からなる自動車用モールディングの場合は、本発明のモールディング材料の優れた特性を生かすためには、本発明のモールディング材料をモールディング本体として使用するかあるいは少なくとも一部の表面層を形成するような使用態様が好ましい。
【００３０】
前記金属芯材への被覆においては、上記モールディング材料は金属芯材上に直接被覆されていてもよく、また適当な接着剤を介して被覆されていてもよい。このような目的に使用される接着剤として、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベース樹脂として紹介したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のような熱可塑性樹脂タイプ、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シランカップリング剤系材料のような熱硬化性樹脂タイプのものを例示することができる。金属芯材と上記モールディング材料との層間接着力の信頼性を高めるためには、このような接着剤の使用が好ましい。
【００３１】
また本発明の自動車モールディングにおいて、本発明のモールディング材料層と別の層を形成することができる熱可塑性重合体としては、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーなどを例示することができる。より具体的には、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体などのエチレン・極性モノマー共重合体、ナイロン、ポリカーボネートなどのエンジニアリングプラスチックなどを例示することができる。また熱可塑性エラストマーとしては、上記重合体組成物の一方の成分であるオレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、ポリアミド系エラストマー（ＴＰＡＥ）、スチレン系エラストマーなどを例示することができる。これらの中では、エチレン・極性モノマー共重合体やＴＰＯの使用が好ましい。ＴＰＯとして具体的には、既に紹介した商品名のものを例示することができる
【００３２】
これらの熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーからなる層には、上記（Ａ）及び（Ｂ）からなる上記重合体組成物層との熱融着性を高めるために、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体を少量、例えば熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーに対して３０重量％位まで配合することができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとして紹介したものであって、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分のものを挙げることができる。
【００３３】
上記自動車用モールディングにおいてはまた、上記のようなモールディング材料層、あるいはこれと他の材料層とからなるモールディング本体を形成し、その側端部に柔軟性樹脂からなるリップ部を設けてもよい。リップ部材料としては、上記モールディング材料を構成する重合体組成物より柔軟な材料であり、また上記重合体組成物と溶融接着性が優れ、しかも共押出可能な材料が好ましく、例えば、上記重合体組成物の一成分として例示したオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）あるいはエチレン・不飽和エステル共重合体を挙げることができる。
【００３４】
上記リップ部材料として使用可能なエチレン・不飽和エステル共重合体として具体的には、エチレンと、酢酸ビニル、あるいはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体であって、不飽和エステル含量が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％のものを例示することができる。かかるエチレン・不飽和エステル共重合体としてはまた、モールディング本体材料となる前記重合体組成物との熱融着性を高めるために、アクリル酸やメタクリル酸が少量、例えば１０重量％以下程度共重合されたものであってもよい。エチレン・不飽和エステル共重合体としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．２〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。このようなエチレン・不飽和エステル共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
【００３５】
上記リップ材料となるオレフィン系熱可塑性エラストマーあるいはエチレン・不飽和エステル共重合体には、モールディング本体材料となる前記重合体組成物との熱融着性を高めるために、エチレン・アクリル酸共重合体やエチレン・メタクリル酸共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を配合することができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、例えばアイオノマー樹脂（Ａ）のベースポリマーとして既に紹介したものであって、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分のものを挙げることができる。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の配合量は、リップ材料として充分な柔軟性を維持する範囲内で決められるべきものであり、例えば全体の３０重量％以下程度とされる。
【００３６】
上記リップ材料にはまた、上記（Ａ）と（Ｂ）とからなる重合体組成物に添加することが可能なカーボンブラックやその他添加剤を同様に配合することができる。
【００３７】
本発明の自動車用モールディングの１例を第１図に示す。第１図（ａ）において、自動車用モールディング１は、金属芯材２と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層３からなる。第１図（ｂ）において、自動車用モールディング４は、金属芯材５と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層６とからなるモールディング本体７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部８からなる。同様に第１図（ｃ）において、自動車用モールディング９は、金属芯材１０と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層１１とからなるモールディング本体１２と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部１３からなる。第１図（ｄ）において、自動車用モールディング１４は、金属芯材１５と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物層１６とからなるモールディング本体１７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部１８からなる。
【００３８】
本発明の自動車用モールディングの他の例を第２図に示す。第２図（ａ）において、自動車用モールディング１９は、（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物からなるモールディング本体２０と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなる３箇所のリップ部２１からなる。同様に第２図（ｂ）において、自動車用モールディング２２は、オレフィン系エラストマーからなるモールディング本体２４と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物で形成された表面層２３と、モールディング本体の側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部２５からなる。第２図（ｃ）において、自動車用モールディング２６は、（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物からなるモールディング本体２７と、その側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部２８からなる。同様に第２図（ｄ）において、自動車用モールディング２９は、オレフィン系エラストマーからなるモールディング本体３１と、それに被覆された（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体組成物で形成された２箇所の表面層３０と、モールディング本体の側縁部に共押出しによって形成された柔軟性樹脂からなるリップ部３２からなる
【００３９】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例及び参考例で用いた原料及び得られた組成物の評価方法は、以下の通りである。
【００４０】
１．使用原料
（１）アイオノマー樹脂（Ａ）
アイオノマー１：エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量８重量％）の亜鉛アイオノマー（中和度５０％、ＭＦＲ１ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）、ＪＩＳ Ａ硬度９６）
（２）オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
エラストマー１：商品名ミラストマー９０２０Ｎ（ＭＦＲ１２ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ荷重））、三井化学（株）製
エラストマー２：商品名ミラストマー９０７０Ｎ（ＭＦＲ２０ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重））、三井化学（株）製
（３）添加剤
添加剤１：エチレン・酢酸ビニル共重合体ベースのカーボンブラックマスターバッチ
【００４１】
２．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠
測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇで測定
（２）引張特性：ＪＩＳ Ｋ−６７６０準拠
ＪＩＳ３号試験片、引張速度２００ｍｍ／分
（３）ＪＩＳ Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１準拠
【００４２】
（４）ゲルブツ数
圧縮比３．０のフルフライト型スクリューを備えた４０ｍｍφ単軸押出機を用い、１５０ｍｍ幅フィッシュテールダイから、表１の重合体組成物を溶融押出しして、１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚みのシートを成形した。長さ１０００ｍｍに切断したシート３枚を用意し、フィッシアイカウンターにより、それぞれの片面からフィッシュアイを以下の基準で測定し、その平均値を求めた。
０．４ｍｍ以上：フィッシュアイ（ＦＥ）としてカウントする
０．４〜０．２ｍｍ：スモールフィッシュアイ（ＳＦＥ）としてカウントする
【００４３】
（５）外観：
図２（ａ）に示す押出し多色成形自動車用モールを１００本成形した際に、ゲルブツが原因で不良品と判定されたモールが４０本未満であれば○、４０〜６０本であれば△、６１本以上であれば×と判定した。
【００４４】
［実施例１〜３］
表１の組成の重合体混合物を、押出機を用いて溶融押出し、押出機先端部に設けた２００メッシュ以上のスクリーンを通過させて重合体組成物を得た。この重合体組成物を成形して得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、軽量で、耐傷付き性、外観、耐ワックスリムーバー性等に優れた自動車用モールディングを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 自動車用モールディングの実施例を示す図面である。
【図２】 自動車用モールディングの他の実施例を示す図面である。
【符号の説明】
１ 自動車用モールディング
２ 金属芯材
３ 重合体組成物層
４ 自動車用モールディング
５ 金属芯材
６ 重合体組成物層
８ リップ
９ 自動車用モールディング
１０ 金属芯材
１１ 重合体組成物層
１３ リップ
１４ 自動車用モールディング
１５ 金属芯材
１６ 重合体組成物層
１８ リップ部
１９ 自動車用モールディング
２０ 重合体組成物層
２１ リップ部
２２ 自動車用モールディング
２３ 重合体組成物層
２４ オレフィン系熱可塑性エラストマー層
２５ リップ部
２６ 自動車用モールディング
２７ 重合体組成物層
２８ リップ部
２９ 自動車用モールディング
３０ 重合体組成物層
３１ オレフィン系熱可塑性エラストマー層
３２ リップ部
Claims (6)
- エチレン系アイオノマー樹脂（Ａ）５０〜９０重量部及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）５０〜１０重量部からなる重合体組成物であり、（Ａ）と（Ｂ）の混合物がスクリーン濾過を経たものである重合体組成物を使用した自動車用モールディングであって、該重合体組成物の押出しシート（１１０ｍｍ幅、０．５ｍｍ厚み、１０００ｍｍ長さ）における０．４ｍｍを越えるゲルブツが１個以下、０．２〜０．４ｍｍのゲルブツが５個以下である該重合体組成物からなる材料を少なくともその一部に用いており、側縁部に軟質樹脂からなるリップ部が設けられている自動車用モールディング。
- 前記材料をモール本体又は表面層として使用した請求項１に記載の自動車用モールディング。
- 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムとオレフィン系プラスチックを必須成分として含有し、前記エチレン・α−オレフィン共重合ゴムが部分的に又は高度に架橋されており、前記オレフィン系プラスチックの少なくとも一部が過酸化物分解型プラスチックである請求項１又は２に記載の自動車用モールディング。
- 前記重合体組成物に、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部当たり、カーボンブラックが１〜１０重量部配合されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の自動車用モールディング。
- 前記リップ部の軟質樹脂が、オレフィン系熱可塑性エラストマー又はエチレン・不飽和エステル共重合体である請求項１に記載の自動車用モールディング。
- 前記リップ部の軟質樹脂が、オレフィン系熱可塑性エラストマー又はエチレン・不飽和エステル共重合体とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の混合樹脂である請求項１に記載の自動車用モールディング。
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