JPH11124440A - 熱可塑性エラストマー - Google Patents
熱可塑性エラストマーInfo
- Publication number
- JPH11124440A JPH11124440A JP9289774A JP28977497A JPH11124440A JP H11124440 A JPH11124440 A JP H11124440A JP 9289774 A JP9289774 A JP 9289774A JP 28977497 A JP28977497 A JP 28977497A JP H11124440 A JPH11124440 A JP H11124440A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- propylene
- thermoplastic elastomer
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シート成形性、熱成形性、耐低温脆性等に優
れると共に、耐油性に優れたポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーを提供する。 【解決手段】 結晶性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）１
０〜８０重量％、エチレンと極性基含有ビニル単量体と
の共重合体（Ｂ）５０〜１０重量％、および、プロピレ
ン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１００重量％とプロピレン
含量が１５〜６０重量％のオレフィン系共重合体ゴム
（Ｃ２）９５〜０重量％からなる共重合体ゴム（Ｃ）５
０〜１０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の総和は１００重量％とする。）、さらに、必要に応
じて、ゴム用軟化剤（Ｄ）を前記（Ｃ）成分１００重量
部に対して５０〜４００重量部含有する組成物を有機過
酸化物の存在下に動的に熱処理した架橋物からなる熱可
塑性エラストマー。
れると共に、耐油性に優れたポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーを提供する。 【解決手段】 結晶性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）１
０〜８０重量％、エチレンと極性基含有ビニル単量体と
の共重合体（Ｂ）５０〜１０重量％、および、プロピレ
ン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１００重量％とプロピレン
含量が１５〜６０重量％のオレフィン系共重合体ゴム
（Ｃ２）９５〜０重量％からなる共重合体ゴム（Ｃ）５
０〜１０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の総和は１００重量％とする。）、さらに、必要に応
じて、ゴム用軟化剤（Ｄ）を前記（Ｃ）成分１００重量
部に対して５０〜４００重量部含有する組成物を有機過
酸化物の存在下に動的に熱処理した架橋物からなる熱可
塑性エラストマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーに関し、更に詳しくは、シート成
形性、熱成形性、耐低温脆性等に優れると共に、耐油性
に優れたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに関す
るものである。
熱可塑性エラストマーに関し、更に詳しくは、シート成
形性、熱成形性、耐低温脆性等に優れると共に、耐油性
に優れたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、インストルメントパネル、ドアト
リム等自動車内装部品の表皮には、ポリ塩化ビニルを主
材とするシートが用いられてきたが、自動車部品の軽量
化、およびリサイクル性や易焼却性等の環境問題の要求
から、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが
注目され、実用に供され始めている。しかしながら、一
般的な従来のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは
鉱物油、油脂類等を吸収しやすく、例えば自動車内装部
品として使用する場合、耐油性が十分ではないと考えら
れる。
リム等自動車内装部品の表皮には、ポリ塩化ビニルを主
材とするシートが用いられてきたが、自動車部品の軽量
化、およびリサイクル性や易焼却性等の環境問題の要求
から、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが
注目され、実用に供され始めている。しかしながら、一
般的な従来のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは
鉱物油、油脂類等を吸収しやすく、例えば自動車内装部
品として使用する場合、耐油性が十分ではないと考えら
れる。
【０００３】一方、結晶性プロピレン系重合体樹脂とオ
レフィン系共重合体ゴム、さらに、必要に応じてゴム用
軟化剤とからなる組成物を有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理した架橋物からなる従来のポリオレフィン系熱
可塑性エラストマーに代えて、結晶性プロピレン系重合
体樹脂と、エチレンとアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとの共重合体とからなる組成物を同様
に熱処理して架橋物としたポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーが、耐油性を改良された材料として提案され
ている（特開平７−１４９９６４号公報参照）。しか
し、このポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、本
発明者等の検討によると、耐油性は改良されるものの、
従来のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが有する
シート成形性、熱成形性、および、耐低温脆性を犠牲に
するものであった。
レフィン系共重合体ゴム、さらに、必要に応じてゴム用
軟化剤とからなる組成物を有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理した架橋物からなる従来のポリオレフィン系熱
可塑性エラストマーに代えて、結晶性プロピレン系重合
体樹脂と、エチレンとアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとの共重合体とからなる組成物を同様
に熱処理して架橋物としたポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーが、耐油性を改良された材料として提案され
ている（特開平７−１４９９６４号公報参照）。しか
し、このポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、本
発明者等の検討によると、耐油性は改良されるものの、
従来のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが有する
シート成形性、熱成形性、および、耐低温脆性を犠牲に
するものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
従来技術に鑑み、従来のポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの有する特性を維持した上で、前述の如き耐油
性を改良すべく検討した結果、本発明に到達した。従っ
て、本発明は、シート成形性、熱成形性、耐低温脆性に
優れると共に、耐油性に優れたポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーを提供することを目的とする。
従来技術に鑑み、従来のポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの有する特性を維持した上で、前述の如き耐油
性を改良すべく検討した結果、本発明に到達した。従っ
て、本発明は、シート成形性、熱成形性、耐低温脆性に
優れると共に、耐油性に優れたポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーを提供することを目的とする。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、結晶性プロピレン
系重合体樹脂（Ａ）１０〜８０重量％、エチレンと極性
基含有ビニル単量体との共重合体（Ｂ）５０〜１０重量
％、および、プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１０
０重量％とプロピレン含量が１５〜６０重量％のオレフ
ィン系共重合体ゴム（Ｃ２）９５〜０重量％とからなる
共重合体ゴム（Ｃ）５０〜１０重量％（但し、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の総和は１００重量％とす
る。）、さらに、必要に応じて、ゴム用軟化剤（Ｄ）を
上記（Ｃ）成分１００重量部に対して５０〜４００重量
部含有する組成物を有機過酸化物の存在下に動的に熱処
理した架橋物からなることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー、に存する。
系重合体樹脂（Ａ）１０〜８０重量％、エチレンと極性
基含有ビニル単量体との共重合体（Ｂ）５０〜１０重量
％、および、プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１０
０重量％とプロピレン含量が１５〜６０重量％のオレフ
ィン系共重合体ゴム（Ｃ２）９５〜０重量％とからなる
共重合体ゴム（Ｃ）５０〜１０重量％（但し、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の総和は１００重量％とす
る。）、さらに、必要に応じて、ゴム用軟化剤（Ｄ）を
上記（Ｃ）成分１００重量部に対して５０〜４００重量
部含有する組成物を有機過酸化物の存在下に動的に熱処
理した架橋物からなることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー、に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、（Ａ）成分の結
晶性プロピレン系重合体樹脂としては、具体的に、例え
ば、プロピレン単独重合体、プロピレン９０重量％以上
とエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オ
レフィン１０重量％以下とのプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体、プロピレン単独重合ブロック５０
〜９５重量％とプロピレン・α−オレフィン共重合ブロ
ック５〜５０重量％からなり、プロピレン７０重量％以
上と他のα−オレフィン３０重量％以下とのプロピレン
・α−オレフィンブロック共重合体等を挙げることがで
きる。これら結晶性のプロピレン系重合体樹脂の結晶化
度は、耐油性の面からＸ線回折法で３５％以上、さらに
は４０〜８０％であるものが好ましい。また、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で０．０１〜１００ｇ
／１０分、さらには０．１〜８０ｇ／１０分、特に０．
１〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。なお、本発明に
おける（Ａ）成分としては、前記結晶性プロピレン系重
合体樹脂の２種以上を用いてもよい。
晶性プロピレン系重合体樹脂としては、具体的に、例え
ば、プロピレン単独重合体、プロピレン９０重量％以上
とエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オ
レフィン１０重量％以下とのプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体、プロピレン単独重合ブロック５０
〜９５重量％とプロピレン・α−オレフィン共重合ブロ
ック５〜５０重量％からなり、プロピレン７０重量％以
上と他のα−オレフィン３０重量％以下とのプロピレン
・α−オレフィンブロック共重合体等を挙げることがで
きる。これら結晶性のプロピレン系重合体樹脂の結晶化
度は、耐油性の面からＸ線回折法で３５％以上、さらに
は４０〜８０％であるものが好ましい。また、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で０．０１〜１００ｇ
／１０分、さらには０．１〜８０ｇ／１０分、特に０．
１〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。なお、本発明に
おける（Ａ）成分としては、前記結晶性プロピレン系重
合体樹脂の２種以上を用いてもよい。
【０００７】また、本発明において、（Ｂ）成分のエチ
レンと極性基含有ビニル単量体との共重合体における極
性基含有ビニル単量体の極性基としては、具体的に、例
えば、カルボニル基、カルボン酸基、カルボン酸無水物
基、エステル基、水酸基、ニトリル基、アミド基、アミ
ノ基、イミノ基、イミド基等が挙げられるが、中でも、
エチレンとの共重合性からエステル基が好ましい。特に
好ましい極性基含有ビニル単量体としては、具体的に
は、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル（ここで、エステルは、炭素数１〜１２のアルコ
ールエステルである。）が挙げられ、共重合体として
は、具体的に、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・
メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合
体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・
メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン・アクリル酸−
２−エチルヘキシル共重合体、エチレン・メタクリル酸
−２−エチルヘキシル共重合体等が挙げられる。なお、
これら共重合体は、少量のプロピレン等の他のα−オレ
フィンや２種以上の極性基含有ビニル単量体等を共重合
体成分として含有していてもよい。
レンと極性基含有ビニル単量体との共重合体における極
性基含有ビニル単量体の極性基としては、具体的に、例
えば、カルボニル基、カルボン酸基、カルボン酸無水物
基、エステル基、水酸基、ニトリル基、アミド基、アミ
ノ基、イミノ基、イミド基等が挙げられるが、中でも、
エチレンとの共重合性からエステル基が好ましい。特に
好ましい極性基含有ビニル単量体としては、具体的に
は、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル（ここで、エステルは、炭素数１〜１２のアルコ
ールエステルである。）が挙げられ、共重合体として
は、具体的に、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・
メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合
体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・
メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン・アクリル酸−
２−エチルヘキシル共重合体、エチレン・メタクリル酸
−２−エチルヘキシル共重合体等が挙げられる。なお、
これら共重合体は、少量のプロピレン等の他のα−オレ
フィンや２種以上の極性基含有ビニル単量体等を共重合
体成分として含有していてもよい。
【０００８】これらエチレンと極性基含有ビニル単量体
との共重合体における極性基含有ビニル単量体単位の含
有量は、１５〜６０重量％、さらには１５〜５０重量
％、特に１５〜３５重量％であるのが好ましい。少な過
ぎると、熱可塑性エラストマーとしての耐油性の改良効
果が十分とならず、多過ぎると、耐低温脆性や機械的強
度が損なわれることとなる。また、これら共重合体の密
度は、０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ3 、特に０．９２〜
０．９５ｇ／ｃｍ3 を示すものが好ましく、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で０．１〜１００ｇ／１０
分、特に０．２〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。な
お、本発明における（Ｂ）成分としては、前記エチレン
と極性基含有ビニル単量体との共重合体の２種以上を用
いてもよい。
との共重合体における極性基含有ビニル単量体単位の含
有量は、１５〜６０重量％、さらには１５〜５０重量
％、特に１５〜３５重量％であるのが好ましい。少な過
ぎると、熱可塑性エラストマーとしての耐油性の改良効
果が十分とならず、多過ぎると、耐低温脆性や機械的強
度が損なわれることとなる。また、これら共重合体の密
度は、０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ3 、特に０．９２〜
０．９５ｇ／ｃｍ3 を示すものが好ましく、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で０．１〜１００ｇ／１０
分、特に０．２〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。な
お、本発明における（Ｂ）成分としては、前記エチレン
と極性基含有ビニル単量体との共重合体の２種以上を用
いてもよい。
【０００９】また、本発明において、（Ｃ）成分として
用いられる共重合体ゴムは、プロピレン含量６５〜９０
重量％のプロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ
１）を５〜１００重量％含有するオレフィン系共重合体
ゴムである。このプロピレン・α−オレフィン共重合体
ゴム（Ｃ１）は、プロピレン含量が高いので、前述の
（Ａ）成分である結晶性プロピレン系重合体樹脂との親
和性が高く、熱成形における均一延展性、シボ保持性を
向上させることができる。このプロピレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム（Ｃ１）としては、具体的には、プロ
ピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等のプロピレン以外の他のα−オレフィンと
の共重合体ゴムを挙げることができる。これらの中で
は、プロピレン・エチレン共重合体ゴムが好適である。
用いられる共重合体ゴムは、プロピレン含量６５〜９０
重量％のプロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ
１）を５〜１００重量％含有するオレフィン系共重合体
ゴムである。このプロピレン・α−オレフィン共重合体
ゴム（Ｃ１）は、プロピレン含量が高いので、前述の
（Ａ）成分である結晶性プロピレン系重合体樹脂との親
和性が高く、熱成形における均一延展性、シボ保持性を
向上させることができる。このプロピレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム（Ｃ１）としては、具体的には、プロ
ピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等のプロピレン以外の他のα−オレフィンと
の共重合体ゴムを挙げることができる。これらの中で
は、プロピレン・エチレン共重合体ゴムが好適である。
【００１０】該プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ム（Ｃ１）中のプロピレン含量は６５〜９０重量％であ
り、好ましくは６６〜８６重量％である。プロピレン含
量が少な過ぎると熱成形時における均一延展性、および
シボ形状保持性が十分でなく、一方、多過ぎるとゴム的
性質が失われる。また、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に準拠し
たムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は好ましくは１０
〜２００であり、より好ましくは２０〜１５０である。
また、プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ
１）の（Ｃ）成分中の配合量は５〜１００重量％であ
り、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１
０〜７０重量％である。少な過ぎると熱成形時における
均一延展性、およびシボ形状保持性の改良効果が十分で
ない。
ム（Ｃ１）中のプロピレン含量は６５〜９０重量％であ
り、好ましくは６６〜８６重量％である。プロピレン含
量が少な過ぎると熱成形時における均一延展性、および
シボ形状保持性が十分でなく、一方、多過ぎるとゴム的
性質が失われる。また、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に準拠し
たムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は好ましくは１０
〜２００であり、より好ましくは２０〜１５０である。
また、プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ
１）の（Ｃ）成分中の配合量は５〜１００重量％であ
り、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１
０〜７０重量％である。少な過ぎると熱成形時における
均一延展性、およびシボ形状保持性の改良効果が十分で
ない。
【００１１】本発明においては、上記必須ゴム成分（Ｃ
１）の外にプロピレン含量が１５〜６０重量％のオレフ
ィン系共重合体ゴム（Ｃ２）を用いることができる。こ
の（Ｃ２）成分としては、具体的に、例えば、エチレン
・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重
合体ゴム、エチレン・ヘキセン−１共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ブテン−１共重合体ゴム等の、エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴ
ム、および、さらに、ジシクロペンタジエン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、
１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エン、１，９−デカジエン等の非共役ジエンを共重合成
分として含有するもの等を挙げることができる。中で
も、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、エチ
レン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
１）の外にプロピレン含量が１５〜６０重量％のオレフ
ィン系共重合体ゴム（Ｃ２）を用いることができる。こ
の（Ｃ２）成分としては、具体的に、例えば、エチレン
・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重
合体ゴム、エチレン・ヘキセン−１共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ブテン−１共重合体ゴム等の、エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴ
ム、および、さらに、ジシクロペンタジエン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、
１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エン、１，９−デカジエン等の非共役ジエンを共重合成
分として含有するもの等を挙げることができる。中で
も、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、エチ
レン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
【００１２】エチレン・プロピレン共重合体ゴム、また
は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
におけるプロピレン含量はエチレンとプロピレンの合計
量に対して１５〜６０重量％が好ましく、特に２０〜５
５重量％であるのが好ましい。これらのオレフィン系共
重合体ゴム（Ｃ２）のＡＳＴＭ Ｄ１６４６に準拠した
ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は好ましくは１０〜
５００であり、より好ましくは２０〜４００である。ま
た、沃素価で表される不飽和度は２０以下が好ましく、
より好ましくは１８以下である。なお、本発明における
（Ｃ２）成分としては２種以上のオレフィン系共重合体
ゴムを用いても良い。
は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
におけるプロピレン含量はエチレンとプロピレンの合計
量に対して１５〜６０重量％が好ましく、特に２０〜５
５重量％であるのが好ましい。これらのオレフィン系共
重合体ゴム（Ｃ２）のＡＳＴＭ Ｄ１６４６に準拠した
ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は好ましくは１０〜
５００であり、より好ましくは２０〜４００である。ま
た、沃素価で表される不飽和度は２０以下が好ましく、
より好ましくは１８以下である。なお、本発明における
（Ｃ２）成分としては２種以上のオレフィン系共重合体
ゴムを用いても良い。
【００１３】また、本発明において必要に応じて用いら
れる（Ｄ）成分のゴム用軟化剤は、通常、熱可塑性エラ
ストマーに加工性や柔軟性を付与するために配合される
ものであり、本発明においても用いるのが好ましい。ゴ
ム用軟化剤は、鉱物油系で高沸点の石油留分であり、一
般に、芳香族類、ナフテン類、およびパラフィン類の３
者の混合物であって、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数
の５０％以上を占めるパラフィン系と、ナフテン環の炭
素数が全炭素数中の３０〜４０％を占めるナフテン系
と、芳香族環の炭素数が全炭素数の３０％以上を占める
芳香族系とに区分されているが、本発明においては、パ
ラフィン系のものが好ましく、その数平均分子量は、２
００〜２０００、特に３００〜１６００のものが好まし
い。なお、本発明における（Ｄ）成分としては、前記の
ゴム用軟化剤の２種以上を用いてもよい。
れる（Ｄ）成分のゴム用軟化剤は、通常、熱可塑性エラ
ストマーに加工性や柔軟性を付与するために配合される
ものであり、本発明においても用いるのが好ましい。ゴ
ム用軟化剤は、鉱物油系で高沸点の石油留分であり、一
般に、芳香族類、ナフテン類、およびパラフィン類の３
者の混合物であって、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数
の５０％以上を占めるパラフィン系と、ナフテン環の炭
素数が全炭素数中の３０〜４０％を占めるナフテン系
と、芳香族環の炭素数が全炭素数の３０％以上を占める
芳香族系とに区分されているが、本発明においては、パ
ラフィン系のものが好ましく、その数平均分子量は、２
００〜２０００、特に３００〜１６００のものが好まし
い。なお、本発明における（Ｄ）成分としては、前記の
ゴム用軟化剤の２種以上を用いてもよい。
【００１４】本発明における、前記結晶性プロピレン系
重合体樹脂（Ａ）、前記エチレンと極性基含有ビニル単
量体との共重合体（Ｂ）、および、前記オレフィン系共
重合体ゴム（Ｃ）からなる組成物の各成分の組成比は、
（Ａ）成分１０〜８０重量％、（Ｂ）成分５０〜１０重
量％、および（Ｃ）成分５０〜１０重量％であり、
（Ａ）成分２０〜７０重量％、（Ｂ）成分４０〜１５重
量％、および（Ｃ）成分４０〜１０重量％であるのが好
ましく、（Ａ）成分３０〜６０重量％、（Ｂ）成分４０
〜１５重量％、および（Ｃ）成分３５〜１０重量％であ
るのが特に好ましい。（但し、（Ａ）、（Ｂ）、および
（Ｃ）の各成分の総和は１００重量％とする。）
重合体樹脂（Ａ）、前記エチレンと極性基含有ビニル単
量体との共重合体（Ｂ）、および、前記オレフィン系共
重合体ゴム（Ｃ）からなる組成物の各成分の組成比は、
（Ａ）成分１０〜８０重量％、（Ｂ）成分５０〜１０重
量％、および（Ｃ）成分５０〜１０重量％であり、
（Ａ）成分２０〜７０重量％、（Ｂ）成分４０〜１５重
量％、および（Ｃ）成分４０〜１０重量％であるのが好
ましく、（Ａ）成分３０〜６０重量％、（Ｂ）成分４０
〜１５重量％、および（Ｃ）成分３５〜１０重量％であ
るのが特に好ましい。（但し、（Ａ）、（Ｂ）、および
（Ｃ）の各成分の総和は１００重量％とする。）
【００１５】前記組成比において、（Ａ）成分が少な過
ぎると熱可塑性エラストマーとしての成形性、機械的強
度が低下し、多過ぎると熱可塑性エラストマーとしての
硬度が高くなりすぎて柔軟な風合いが損なわれれると共
に、熱成形性が低下する。また、（Ｂ）成分が多過ぎる
と成形性、耐低温脆性が低下し、また少な過ぎると耐油
性の改良効果が認められない。また、（Ｃ）成分が多過
ぎると成形性が低下すると共に、耐油性の改良効果が低
減し、また少な過ぎると耐低温脆性、柔軟性が損なわれ
る。
ぎると熱可塑性エラストマーとしての成形性、機械的強
度が低下し、多過ぎると熱可塑性エラストマーとしての
硬度が高くなりすぎて柔軟な風合いが損なわれれると共
に、熱成形性が低下する。また、（Ｂ）成分が多過ぎる
と成形性、耐低温脆性が低下し、また少な過ぎると耐油
性の改良効果が認められない。また、（Ｃ）成分が多過
ぎると成形性が低下すると共に、耐油性の改良効果が低
減し、また少な過ぎると耐低温脆性、柔軟性が損なわれ
る。
【００１６】本発明において、必要に応じて前記組成物
に配合するゴム用軟化剤（Ｄ）の配合量は、前記（Ｃ）
成分１００重量部に対して、５０〜４００重量部であ
り、７５〜３５０重量部であるのが好ましく、１００〜
３００重量部であるのが特に好ましい。前記配合量が少
な過ぎると組成物としての耐油性の改良効果が不足し、
多過ぎるとゴム用軟化剤がブリードアウトするという問
題が生じる。
に配合するゴム用軟化剤（Ｄ）の配合量は、前記（Ｃ）
成分１００重量部に対して、５０〜４００重量部であ
り、７５〜３５０重量部であるのが好ましく、１００〜
３００重量部であるのが特に好ましい。前記配合量が少
な過ぎると組成物としての耐油性の改良効果が不足し、
多過ぎるとゴム用軟化剤がブリードアウトするという問
題が生じる。
【００１７】本発明においては、前記組成物を有機過酸
化物の存在下で動的に熱処理することにより架橋物とす
る。ここで、動的に熱処理するとは、ミキシングロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等の混練機
を用いて、有機過酸化物の分解温度以上の温度で各成分
を溶融状態で混練することであり、通常１５０〜３５０
℃、好ましくは、１６０〜３００℃の温度で０．２〜３
０分間、好ましくは０．５〜２０分の時間行う。この動
的熱処理により組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分にお
いて架橋反応が進行し、組成物は部分架橋物となるが、
本発明において、その架橋度は、組成物中の（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分との合計量に対して、沸騰キシレンによる
１０時間のソックスレー抽出後の不溶分として１０〜９
９％、さらには１５〜９５％、特に２０〜９０％の範囲
が好ましい。架橋度が低いと、熱可塑性エラストマーと
しての機械的強度、耐熱性が不十分となり、また高光沢
となりすぎる。
化物の存在下で動的に熱処理することにより架橋物とす
る。ここで、動的に熱処理するとは、ミキシングロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等の混練機
を用いて、有機過酸化物の分解温度以上の温度で各成分
を溶融状態で混練することであり、通常１５０〜３５０
℃、好ましくは、１６０〜３００℃の温度で０．２〜３
０分間、好ましくは０．５〜２０分の時間行う。この動
的熱処理により組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分にお
いて架橋反応が進行し、組成物は部分架橋物となるが、
本発明において、その架橋度は、組成物中の（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分との合計量に対して、沸騰キシレンによる
１０時間のソックスレー抽出後の不溶分として１０〜９
９％、さらには１５〜９５％、特に２０〜９０％の範囲
が好ましい。架橋度が低いと、熱可塑性エラストマーと
しての機械的強度、耐熱性が不十分となり、また高光沢
となりすぎる。
【００１８】なお、ここで、用いられる有機過酸化物と
しては、脂肪族系、芳香族系のいずれも用いることがで
き、具体的に、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド等が
挙げられる。なお、これらの有機過酸化物は２種以上を
用いてもよい。有機過酸化物の使用量は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）の各成分の合計量１００重量部に
対して、通常０．０１〜１０重量部、特に０．１〜５重
量部とするのが好ましい。
しては、脂肪族系、芳香族系のいずれも用いることがで
き、具体的に、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド等が
挙げられる。なお、これらの有機過酸化物は２種以上を
用いてもよい。有機過酸化物の使用量は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）の各成分の合計量１００重量部に
対して、通常０．０１〜１０重量部、特に０．１〜５重
量部とするのが好ましい。
【００１９】また、前記有機過酸化物と共に、必要に応
じて架橋助剤を併用できる。この架橋助剤としては、具
体的に、例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等のアクリル系またはメタク
リル系多官能化合物やジビニルベンゼン、液状ポリブタ
ジエン等が挙げられる。架橋助剤の使用量は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量の１００重
量部に対して、通常、１０重量部以下、特に０．１〜５
重量部とするのが好ましい。
じて架橋助剤を併用できる。この架橋助剤としては、具
体的に、例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等のアクリル系またはメタク
リル系多官能化合物やジビニルベンゼン、液状ポリブタ
ジエン等が挙げられる。架橋助剤の使用量は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量の１００重
量部に対して、通常、１０重量部以下、特に０．１〜５
重量部とするのが好ましい。
【００２０】また、本発明においては上記熱可塑性エラ
ストマーの希釈剤として必要に応じて（Ｅ）成分のエチ
レンと極性基含有ビニル単量体との共重合体を配合する
ことができる。かかる（Ｅ）成分としては、前記（Ｂ）
成分の項に記載したエチレンと極性基含有ビニル単量体
との共重合体を用いることができる。また、（Ｂ）成分
の項に記載した好ましい成分は、この場合においても好
ましい成分として挙げることができる。（Ｅ）成分の配
合量は上記熱可塑性エラストマー１００重量部に対して
１０〜１００重量部であり、１０〜７０重量部であるの
が好ましく、１０〜５０重量部であるのが特に好まし
い。当該配合量が多過ぎると柔軟性が損なわれる。
ストマーの希釈剤として必要に応じて（Ｅ）成分のエチ
レンと極性基含有ビニル単量体との共重合体を配合する
ことができる。かかる（Ｅ）成分としては、前記（Ｂ）
成分の項に記載したエチレンと極性基含有ビニル単量体
との共重合体を用いることができる。また、（Ｂ）成分
の項に記載した好ましい成分は、この場合においても好
ましい成分として挙げることができる。（Ｅ）成分の配
合量は上記熱可塑性エラストマー１００重量部に対して
１０〜１００重量部であり、１０〜７０重量部であるの
が好ましく、１０〜５０重量部であるのが特に好まし
い。当該配合量が多過ぎると柔軟性が損なわれる。
【００２１】本発明においては、動的熱処理前の組成物
の段階で、または組成物を動的熱処理して架橋物とした
段階で、前記成分以外の各種樹脂やゴム、ガラス繊維、
タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、シリカ等の充填剤、
耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散
剤、スリップ剤等の各種添加剤、カーボンブラック等の
顔料等を、必要に応じて配合することができる。なお、
本発明において、前記ゴム用軟化剤（Ｄ）の添加は、前
記（Ｃ）成分に予め配合しておく方法、前記組成物の段
階で配合する方法、組成物を動的熱処理して前記架橋物
とした段階で配合する方法、いずれの方法も採ることが
できる。
の段階で、または組成物を動的熱処理して架橋物とした
段階で、前記成分以外の各種樹脂やゴム、ガラス繊維、
タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、シリカ等の充填剤、
耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散
剤、スリップ剤等の各種添加剤、カーボンブラック等の
顔料等を、必要に応じて配合することができる。なお、
本発明において、前記ゴム用軟化剤（Ｄ）の添加は、前
記（Ｃ）成分に予め配合しておく方法、前記組成物の段
階で配合する方法、組成物を動的熱処理して前記架橋物
とした段階で配合する方法、いずれの方法も採ることが
できる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜６ （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成
分として以下に記すものを用い、表１に示す組成比で、
有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（化薬アクゾ社製、「カ
ヤヘキサＡＤ」）を（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分
の合計量の１００重量部に対して０．５重量部、架橋助
剤としてジビニルベンゼン（三共化成工業社製）を同じ
く１．０重量部用いて、ヘンシェルミキサーにて混合し
た後、二軸押出機（日本製鋼所社製、「ＴＥＸ３０」）
で、２００℃、２３０ｒｐｍで４０秒間溶融混練してポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマーを製造した。 実施例５ 上記実施例３の熱可塑性エラストマーに（Ｅ）成分を表
２に示す組成比で配合し、同じ二軸押出機で混練して熱
可塑性エラストマー組成物を製造した。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜６ （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成
分として以下に記すものを用い、表１に示す組成比で、
有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（化薬アクゾ社製、「カ
ヤヘキサＡＤ」）を（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分
の合計量の１００重量部に対して０．５重量部、架橋助
剤としてジビニルベンゼン（三共化成工業社製）を同じ
く１．０重量部用いて、ヘンシェルミキサーにて混合し
た後、二軸押出機（日本製鋼所社製、「ＴＥＸ３０」）
で、２００℃、２３０ｒｐｍで４０秒間溶融混練してポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマーを製造した。 実施例５ 上記実施例３の熱可塑性エラストマーに（Ｅ）成分を表
２に示す組成比で配合し、同じ二軸押出機で混練して熱
可塑性エラストマー組成物を製造した。
【００２３】（Ａ）成分：結晶化度が６０％、２３０℃
でのＭＦＲ０．７ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
（ＰＰ） （Ｂ）成分：酢酸ビニル単位含有量２８重量％、密度
０．９４１ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲ６．０ｇ／
１０分、ＤＳＣ法による融解終了温度７１℃のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） 酢酸ビニル単位含有量１１重量％、密度０．９２６ｇ／
ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲ３．５ｇ／１０分、ＤＳＣ
法による融解終了温度８９℃のエチレン・酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ） アクリル酸メチル単位含有量２０重量％、密度０．９３
５ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが６．０ｇ／１０
分、ＤＳＣ法で測定される融解終了温度が８７℃のエチ
レン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、およ
び、 アクリル酸メチル単位含有量５３重量％、密度０．９５
７ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが３．０ｇ／１０分
のエチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ） （Ｃ）成分： （Ｃ１）成分：プロピレン含量７０重量％、ムーニー粘
度ＭＬ1+4 （１００℃）が７０のエチレン・プロピレン
共重合体ゴム（ＥＰＭ） （Ｃ２）成分：プロピレン含量２８重量％、ムーニー粘
度ＭＬ1+4 （１００℃）２８７（但し、ゴム１００重量
部に対して７５重量部のパラフィン系ゴム用軟化剤配合
物の測定値９２からの換算値）、沃素価１５のエチレン
・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ） （Ｄ）成分：数平均分子量７４６、環分析０％のパラフ
ィン系ゴム用軟化剤（出光興産社製、「ダイアナプロセ
スオイルＰＷ３８０」） （Ｅ）成分：アクリル酸メチル単位含有量２０重量％、
密度０．９３５ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが６．
０ｇ／１０分、ＤＳＣ法で測定される融解終了温度が８
７℃のエチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ
）
でのＭＦＲ０．７ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
（ＰＰ） （Ｂ）成分：酢酸ビニル単位含有量２８重量％、密度
０．９４１ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲ６．０ｇ／
１０分、ＤＳＣ法による融解終了温度７１℃のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） 酢酸ビニル単位含有量１１重量％、密度０．９２６ｇ／
ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲ３．５ｇ／１０分、ＤＳＣ
法による融解終了温度８９℃のエチレン・酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ） アクリル酸メチル単位含有量２０重量％、密度０．９３
５ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが６．０ｇ／１０
分、ＤＳＣ法で測定される融解終了温度が８７℃のエチ
レン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、およ
び、 アクリル酸メチル単位含有量５３重量％、密度０．９５
７ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが３．０ｇ／１０分
のエチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ） （Ｃ）成分： （Ｃ１）成分：プロピレン含量７０重量％、ムーニー粘
度ＭＬ1+4 （１００℃）が７０のエチレン・プロピレン
共重合体ゴム（ＥＰＭ） （Ｃ２）成分：プロピレン含量２８重量％、ムーニー粘
度ＭＬ1+4 （１００℃）２８７（但し、ゴム１００重量
部に対して７５重量部のパラフィン系ゴム用軟化剤配合
物の測定値９２からの換算値）、沃素価１５のエチレン
・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ） （Ｄ）成分：数平均分子量７４６、環分析０％のパラフ
ィン系ゴム用軟化剤（出光興産社製、「ダイアナプロセ
スオイルＰＷ３８０」） （Ｅ）成分：アクリル酸メチル単位含有量２０重量％、
密度０．９３５ｇ／ｃｍ3 、１９０℃でのＭＦＲが６．
０ｇ／１０分、ＤＳＣ法で測定される融解終了温度が８
７℃のエチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ
）
【００２４】得られた熱可塑性エラストマーもしくは熱
可塑性エラストマー組成物のペレットを２ｍｍ厚に圧縮
成形し、ＪＩＳ Ｋ７２１６に準拠して衝撃による耐低
温脆性試験を実施し、−３０℃にて脆性破壊しないもの
を○、−３０℃にて脆性破壊するものを×として評価し
た。また、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して表面硬度（Ａ
形）を測定し、さらに、柔軟な風合いを有するものを
○、柔軟性が不足するものを×として柔軟性を評価し
た。
可塑性エラストマー組成物のペレットを２ｍｍ厚に圧縮
成形し、ＪＩＳ Ｋ７２１６に準拠して衝撃による耐低
温脆性試験を実施し、−３０℃にて脆性破壊しないもの
を○、−３０℃にて脆性破壊するものを×として評価し
た。また、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して表面硬度（Ａ
形）を測定し、さらに、柔軟な風合いを有するものを
○、柔軟性が不足するものを×として柔軟性を評価し
た。
【００２５】さらに、得られた熱可塑性エラストマーも
しくは熱可塑性エラストマー組成物を、コートハンガー
Ｔダイおよびフルフライトスクリューを装着したスクリ
ュー径４５ｍｍ、圧縮比Ｌ／Ｄ２８の押出機（武蔵野機
械製）で２２０℃でシート状に押出し、シボ付け用ロー
ル（３０℃）と圧着ロール間で、一方の面に平均シボ深
さ１００μｍのエンボス加工を施すと共に、他方の面に
ポリプロピレン樹脂発泡シート（東レ社製「ＰＰＡＭ２
５０２０」を引き取り速度２ｍ／分で積層した後、さら
に、発泡シート表面にポリプロピレンを押出しラミネー
トして熱可塑性エラストマー層の厚さ０．３５ｍｍの３
層積層シートを製造した。このとき、熱可塑性エラスト
マーのシート成形性を評価し、延展性がありシート成形
性良好なものを○、延展性がない等の理由によりシート
成形性不良のものを×として評価した。
しくは熱可塑性エラストマー組成物を、コートハンガー
Ｔダイおよびフルフライトスクリューを装着したスクリ
ュー径４５ｍｍ、圧縮比Ｌ／Ｄ２８の押出機（武蔵野機
械製）で２２０℃でシート状に押出し、シボ付け用ロー
ル（３０℃）と圧着ロール間で、一方の面に平均シボ深
さ１００μｍのエンボス加工を施すと共に、他方の面に
ポリプロピレン樹脂発泡シート（東レ社製「ＰＰＡＭ２
５０２０」を引き取り速度２ｍ／分で積層した後、さら
に、発泡シート表面にポリプロピレンを押出しラミネー
トして熱可塑性エラストマー層の厚さ０．３５ｍｍの３
層積層シートを製造した。このとき、熱可塑性エラスト
マーのシート成形性を評価し、延展性がありシート成形
性良好なものを○、延展性がない等の理由によりシート
成形性不良のものを×として評価した。
【００２６】さらに、得られた３層積層シートを、赤外
線ヒーターにより表面温度が１００〜１３０℃になるよ
うに加熱した後、真空成形機（浅野研究所社製）にて下
面面積１３０ｃｍ2 、上面面積４０ｃｍ2 、高さ５．５
ｃｍの四角錐台を有する雄金型にて雄引き真空成形を行
い、熱成形品を製造した。得られた熱成形品について、
熱可塑性エラストマー層に破れ箇所が全く認められない
ものを○、破れ箇所が認められるものを×として熱成形
性を評価した。また、得られた熱成形品の、四角錐台上
面のシボ深さを表面粗さ計（東京精密社製「サーフコム
５７０Ａ」）にて測定し、熱成形後の１０点平均粗さの
熱成形前の１０点平均粗さに対する割合をＲｚ残率
（％）として求め、Ｒｚ残率が４０％以上のものを○、
４０％未満のものを×としてシボ形状保持性を評価し
た。
線ヒーターにより表面温度が１００〜１３０℃になるよ
うに加熱した後、真空成形機（浅野研究所社製）にて下
面面積１３０ｃｍ2 、上面面積４０ｃｍ2 、高さ５．５
ｃｍの四角錐台を有する雄金型にて雄引き真空成形を行
い、熱成形品を製造した。得られた熱成形品について、
熱可塑性エラストマー層に破れ箇所が全く認められない
ものを○、破れ箇所が認められるものを×として熱成形
性を評価した。また、得られた熱成形品の、四角錐台上
面のシボ深さを表面粗さ計（東京精密社製「サーフコム
５７０Ａ」）にて測定し、熱成形後の１０点平均粗さの
熱成形前の１０点平均粗さに対する割合をＲｚ残率
（％）として求め、Ｒｚ残率が４０％以上のものを○、
４０％未満のものを×としてシボ形状保持性を評価し
た。
【００２７】また、得られた熱成形品の四角錐台上面を
切り出し、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠してＪＩＳ３号オ
イルに１００℃で２２時間浸漬した後、熱可塑性エラス
トマー層表面にベタツキ、変形等の異常が認めらないも
のを○、ベタツキ、変形等の異常が認められるが軽微な
ものを△、ベタツキの発生等の異常が顕著に認められる
ものを×としてその外観変化を評価した。
切り出し、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠してＪＩＳ３号オ
イルに１００℃で２２時間浸漬した後、熱可塑性エラス
トマー層表面にベタツキ、変形等の異常が認めらないも
のを○、ベタツキ、変形等の異常が認められるが軽微な
ものを△、ベタツキの発生等の異常が顕著に認められる
ものを×としてその外観変化を評価した。
【００２８】さらに、得られた熱成形品の四角錐台上面
からエラストマー層を剥離し、同様の浸漬試験を行い重
量変化率を測定した。以上の耐低温脆性、硬度、柔軟
性、シート成形性、熱成形性、および外観変化と重量増
加率による耐油性の評価結果を表１および表２に示し
た。
からエラストマー層を剥離し、同様の浸漬試験を行い重
量変化率を測定した。以上の耐低温脆性、硬度、柔軟
性、シート成形性、熱成形性、および外観変化と重量増
加率による耐油性の評価結果を表１および表２に示し
た。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、シート成形性、熱成形
性、耐低温脆性等に優れると共に、耐油性に優れ、従っ
て、例えばインストルメントパネル、ドアトリム、コン
ソールボックス、天井材シート、ハンドルパッド等の自
動車内装部品の表皮材や、椅子用レザーシート、鞄用表
皮材等の好適なポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
を提供することができる。
性、耐低温脆性等に優れると共に、耐油性に優れ、従っ
て、例えばインストルメントパネル、ドアトリム、コン
ソールボックス、天井材シート、ハンドルパッド等の自
動車内装部品の表皮材や、椅子用レザーシート、鞄用表
皮材等の好適なポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 //(Ｃ０８Ｆ 210/02 218:08） (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:10） (72)発明者 小 津 孝 弘 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 今 野 哲 郎 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 柴 藤 啓 介 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 大 井 重 和 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 加 古 慈 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野 村 孝 夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西 村 秀 雄 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 鵜 飼 順 三 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 中 村 直 義 静岡県浜松市東町1876番地 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 山 本 雄 二 静岡県浜松市東町1876番地 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 堀 江 隆 静岡県浜松市東町1876番地 共和レザー株 式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】結晶性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）１０
〜８０重量％、エチレンと極性基含有ビニル単量体との
共重合体（Ｂ）５０〜１０重量％、および、プロピレン
含量が６５〜９０重量％のプロピレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１００重量％とプロピレン含
量が１５〜６０重量％のオレフィン系共重合体ゴム（Ｃ
２）９５〜０重量％とからなる共重合体ゴム（Ｃ）５０
〜１０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の総和は１００重量％とする。）からなる組成物を有機
過酸化物の存在下に動的に熱処理した架橋物からなるこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー。 - 【請求項２】結晶性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）１０
〜８０重量％、エチレンと極性基含有ビニル単量体との
共重合体（Ｂ）５０〜１０重量％、および、プロピレン
含量が６５〜９０重量％のプロピレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｃ１）５〜１００重量％とプロピレン含
量が１５〜６０重量％のオレフィン系共重合体ゴム（Ｃ
２）９５〜０重量％とからなる共重合体ゴム（Ｃ）５０
〜１０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の総和は１００重量％とする。）、および、ゴム用軟化
剤（Ｄ）を上記（Ｃ）成分１００重量部に対して５０〜
４００重量部含有する組成物を有機過酸化物の存在下に
動的に熱処理した架橋物からなることを特徴とする熱可
塑性エラストマー。 - 【請求項３】共重合体（Ｂ）における極性基含有ビニル
単量体が、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、およびメ
タクリル酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも
１種である、請求項１または２に記載の熱可塑性エラス
トマー。 - 【請求項４】共重合体（Ｂ）における極性基含有ビニル
単量体単位の含有量が、該共重合体中１５〜６０重量％
である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラ
ストマー。 - 【請求項５】共重合体（Ｂ）における極性基含有ビニル
単量体単位の含有量が、該共重合体中１５〜３５重量％
である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラ
ストマー。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性
エラストマー１００重量部にエチレンと極性基含有ビニ
ル単量体との共重合体（Ｅ）を１０〜１００重量部配合
してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289774A JPH11124440A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱可塑性エラストマー |
| PCT/JP1998/004761 WO1999020681A1 (fr) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | Elastomere thermoplastique |
| EP98950320A EP0947541A4 (en) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | THERMOPLASTIC ELASTOMER |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289774A JPH11124440A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱可塑性エラストマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11124440A true JPH11124440A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=17747596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9289774A Pending JPH11124440A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱可塑性エラストマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0947541A4 (ja) |
| JP (1) | JPH11124440A (ja) |
| WO (1) | WO1999020681A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002451A1 (fr) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition resinique |
| JP2001335641A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-12-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | カレンダー成形用熱可塑性エラストマー組成物及びシート |
| US6765052B2 (en) | 2001-11-13 | 2004-07-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin type thermoplastic elastomer |
| JP2007262138A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
| WO2012124702A1 (ja) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | 信越ポリマー株式会社 | 表皮材及びそれを用いた多層体 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1057864A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-06 | Johnson Controls Automotive S.r.l. | A functionalized thermoplastic polymer composition and a process for its preparation |
| US6482892B1 (en) | 1999-06-28 | 2002-11-19 | Jsr Elastomix Co., Ltd. | Olefinic thermoplastic elastomer composition |
| KR100620878B1 (ko) | 1999-10-25 | 2006-09-13 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 조성물 및 용도 |
| US6380312B1 (en) * | 2000-03-17 | 2002-04-30 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Thermoplastic elastomer blends |
| DE60319336T2 (de) | 2003-01-30 | 2009-02-19 | Key Safety Systems, Inc., Sterling Heights | Lenkrad mit thermoplastischen Verbundmaterialien |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2570358B2 (ja) * | 1988-02-03 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH0517640A (ja) * | 1990-11-16 | 1993-01-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH059326A (ja) * | 1991-07-05 | 1993-01-19 | Tonen Chem Corp | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 |
| JPH05339436A (ja) * | 1992-06-10 | 1993-12-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2886107B2 (ja) * | 1994-04-19 | 1999-04-26 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性エラストマーシート状成形体 |
| JPH0925368A (ja) * | 1995-07-07 | 1997-01-28 | Kureha Elastomer Kk | 熱可塑性エラストマーおよびその製造方法 |
| JPH10120845A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Mitsubishi Chem Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| IT1295052B1 (it) * | 1997-09-24 | 1999-04-27 | Montell North America Inc | Miscele poliolefiniche elastomeriche parzialmente reticolate |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP9289774A patent/JPH11124440A/ja active Pending
-
1998
- 1998-10-21 WO PCT/JP1998/004761 patent/WO1999020681A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-10-21 EP EP98950320A patent/EP0947541A4/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002451A1 (fr) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition resinique |
| US6562901B1 (en) | 1999-07-06 | 2003-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition |
| KR100423565B1 (ko) * | 1999-07-06 | 2004-03-18 | 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 | 수지조성물 |
| JP2001335641A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-12-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | カレンダー成形用熱可塑性エラストマー組成物及びシート |
| US6765052B2 (en) | 2001-11-13 | 2004-07-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin type thermoplastic elastomer |
| US6982293B2 (en) | 2001-11-13 | 2006-01-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin type thermoplastic elastomer |
| JP2007262138A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
| WO2012124702A1 (ja) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | 信越ポリマー株式会社 | 表皮材及びそれを用いた多層体 |
| JP2012188623A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 表皮材及びそれを用いた多層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0947541A1 (en) | 1999-10-06 |
| EP0947541A4 (en) | 2001-09-12 |
| WO1999020681A1 (fr) | 1999-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2008925C (en) | Ionomer composition | |
| JP2886107B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーシート状成形体 | |
| US20070276092A1 (en) | Thermoplastic Elastomer Composition, Method for Producing Same and Formed Article | |
| EP0872517B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| KR100660494B1 (ko) | 열가소성 엘라스토머 조성물 | |
| US20070173591A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition, formed article and sealing material having low hardness | |
| JP3694789B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
| US20060020086A1 (en) | Ionomer modified polypropylene compound for superior scratch performance,low blushing and molded in color with controllable gloss | |
| JPH11124440A (ja) | 熱可塑性エラストマー | |
| EP1963426B1 (en) | Thermoplastic vulcanizate adhesive compositions | |
| JPH11124441A (ja) | 熱可塑性エラストマー | |
| JP5055072B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、及び成形体 | |
| JP5325364B2 (ja) | 成形物品 | |
| JP2005239997A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 | |
| JP2003192848A (ja) | 耐油性熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
| JP2001280555A (ja) | 自動車冷却系用複層ホース | |
| JP3606254B2 (ja) | 熱融着用熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
| KR100516424B1 (ko) | 열가소성 중합체 조성물 | |
| JP5431287B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 | |
| JP2008050615A (ja) | 非ハロゲン系熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP2061843A1 (en) | Thermoplastic vulcanizates with advantageous adhesion to polar substrates | |
| JP4837882B2 (ja) | 非ハロゲン系熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001200106A (ja) | 難燃性重合体組成物 | |
| JP3842226B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2004285185A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |