JP3884781B2 - 接着剤用クロロプレンゴムラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、クロロプレンゴム重合体を成分として含む接着剤用クロロプレンゴムラテックスであり、該重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液が、有機溶剤不溶部を含まない溶液で、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであって、常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスの取れた接着剤用クロロプレンゴムラテックスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クロロプレンとアクリル酸、メタクリル酸のようなカルボキシル基含有ビニル単量体とのクロロプレンゴム共重合体ラテックスを製造する方法は、特開昭６１−１２７１０号、特開昭６２−２５７９１８号等で知られている。また、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を乳化・分散剤として用いた接着剤用ラテックスの製造方法及びそれを用いた接着剤については、特公昭５２−１３９８３号、特公昭６１−２９９６８号等で知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法で製造されたクロロプレンゴムラテックスを用いた場合には下記のような問題があった。
【０００４】
（１）従来の接着剤用ラテックスでは、耐熱性を向上するために高分子量化を行い、粘着保持、常温接着強度を犠牲にし充分な接着剤としての物性を得ることができなかった。また、カルボキシル基含有ビニル単量体等の金属酸化物での架橋による耐熱性の向上も試みられたが、使用される乳化剤の保護コロイド性から期待される物性を発現することが出来なかった。
【０００５】
（２）ロジン酸アルカリ金属塩のような高いｐＨ域において良好なラテックス安定性を有する乳化剤を用いて製造を行った場合、クロロプレン系接着剤として必須の副成分である粘着付与剤、金属酸化物等を配合する際の僅かなｐＨの変動でゴムが析出するためｐＨの調整を極めて慎重に行わなければならず操作上煩わしい。また、ポリビニルアルコールのような水溶性高分子を用いて製造を行った場合には、その保護コロイド性から優れたラテックスの安定性を示す。しかしながら水溶性高分子であるため、接着剤として使用した際にその耐水性が著しく低下する。
【０００６】
本発明は、上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスの取れた接着剤用ラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような背景をもとに上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるクロロプレンゴムラテックスであって、そのクロロプレンゴム重合体が特にクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であることが有用であることを見出した。
【０００８】
さらに、ラテックスに含まれる該重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液で、溶液粘度の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物から成る接着剤用クロロプレンゴムラテックスを用いることによって、得られる接着剤組成物が用途に応じた良好な接着物性を示すことも見出した。
【０００９】
特にアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウムを乳化・分散剤として使用した場合、しかも該共重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００〜６０００ｍＰａ・ｓであるラテックスが、上記のｐＨ変動の如き化学的変化やスプレー塗布あるいはロールコーター塗布のような接着作業における物理的な加重に対して安定であることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明におけるクロロプレンゴムラテックスは、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓである接着剤用クロロプレンゴムラテックスからなるものである。
【００１２】
この溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、耐熱性が不十分であり、溶液粘度が６０００ｍＰａ・ｓを越える場合は、被着体への接着性が劣り、両者とも十分な接着物性が得られず接着用ラテックスには適さない。
【００１３】
なお、この溶液粘度は、接着物性とラテックス安定性が、特に高いレベルでバランスの取れた物性となるため、２００ｍＰａ・ｓ〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１４】
ここでいう１０％濃度の溶液とは、例えば、ラテックス中の重合体を凍結乾燥し、その２０ｇをクロロホルム１８０ｇに溶解して得られた溶液である。
【００１５】
また溶液粘度とは、例えば、この溶液を恒温槽で２３℃に調整し、Ｂ型粘度計でＮｏ．３ローターを使用し１２ｒｐｍ×６０秒にて測定したものを溶液粘度とした。
【００１６】
本発明のクロロプレンゴムラテックスは、単独でも混合でもよい。このうち、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴムラテックスとの混合物であって、この混合物の溶液粘度が、接着物性とラテックス安定性のバランスから１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。
【００１７】
なお、上記したラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスは、接着性を維持するために、５００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるものがさらに好ましい。
【００１８】
クロロプレンゴムラテックスを混合する割合は、高い接着物性のレベルでバランス維持できる範囲内において特に限定されるものではないが、例えば、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴムラテックスとの重量比が９０：１０〜１０：９０であるように混合することが、高温接着力と常温での接着性のバランスのとれた良好な接着剤用クロロプレンゴムラテックスが得られるため好ましく、この混合物の溶液粘度は１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓである。
【００１９】
また、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であることが、接着性に優れるため好ましい。
【００２０】
本発明のラテックスの重合方法としては特に制限するものではなく、クロロプレン単量体と共重合可能なカルボキシル基含有ビニル単量体等、必要に応じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体をラジカル乳化重合すればよい。乳化重合は公知の方法に従って、水、単量体、乳化・分散剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を乳化し、所定温度にて重合を行えばよい。各原料はいずれも一括添加、逐次添加、分割添加してもよい。
【００２１】
特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体は高温接着力に優れ、また、種々の被着体との密着性が良好であるために好適である。共重合可能なカルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられるが、クロロプレン単量体９０〜９９．９重量部に対し、カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０重量部の範囲で、単量体総量で１００重量部が好ましく用いられる。カルボキシル基含有ビニル単量体を０．１〜１０重量部用いることで金属酸化物との架橋による高い高温接着力とラテックスの安定性が得られる。
【００２２】
また、必要に応じて、共重合可能なエチレン性不飽和単量体として、例えば、エチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、２，３−ジクロロブタジエン、１−クロロブタジエン等の通常クロロプレンの共重合に用いられる単量体が２０重量部以下の量で適宜用いられる。
【００２３】
本発明の重合で用いる乳化・分散剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カルボン酸型、スルフォン酸型、硫酸エステル型のアニオン型乳化剤、ノニオン型乳化剤が用いられ、例えば、不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、炭素数が８〜２０個のアルキルスルフォネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンノニルアルキルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等である。
【００２４】
特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の場合には、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩等が酸性下での乳化重合において用いられる。このうち、重合時の乳化状態、安定性が良好であるため、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸Ｎａ等が好ましい。
【００２５】
これらの乳化・分散剤の使用方法は、特に限定するものではなく、単独系、併用系及び多元系のどの系でもよい。
【００２６】
また、この乳化・分散剤を添加する時期としては、重合仕込み時一括添加、重合中に添加する方法及び重合終了時に添加する方法があり、特に限定はないが安定性をより付与するため、重合中に転化率が５０〜９０％に達した時点で添加するのが好ましい。
【００２７】
これらの添加量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．５〜１０重量部用いることがラテックス安定性を維持するためには好ましい。さらには３〜８重量部用いることで接着剤作成時の配合安定性、耐水性も良好となる。
【００２８】
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸化物、過酸化水素、第三−ブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えばハイドロサルファイト、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用レドックス系で用いてもよい。
【００２９】
重合可能な温度としては特に限定するものではないが、０〜８０℃の範囲で行うことができ、好ましくは１０〜５０℃の範囲である。
【００３０】
重合終了時期は特に限定するものではないが、単量体の転化率が６０〜１００％まで重合を行うことが好ましく、９５〜１００％まで重合を行うことが更に好ましい。
【００３１】
連鎖移動剤としては、例えばアルキルメルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤があげられ、このうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましく、その使用量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．１〜３重量部が好ましく、０．３〜１重量部がさらに好ましい。
【００３２】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものではなく、例えばフェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。その使用量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．０５重量部で十分である。その添加時期は、所定転化率に到達した時点で添加すればよい。重合転化率９５〜１００％が好ましく、残存単量体が存在する場合には単量体除去を実施すればよい。
【００３３】
本発明によって得られた接着剤用ラテックスは、単独でも接着剤として用いることができるが、さらに粘着付与剤及び金属酸化物（水酸化物）を添加することによって接着物性が向上する。
【００３４】
本発明における粘着付与剤としては、特に限定するものではなく、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があり、例えば、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹脂等が使用される。
【００３５】
これらの樹脂は、クロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは２０〜６０重量部を用いる。この範囲内においては、粘着性が充分確保でき、接着性能を一段と向上できる。添加方法としては、有機溶剤に予め溶解して添加してもよいが、好ましくは乳化分散したエマルジョンの形態で添加する。
【００３６】
本発明における金属酸化物（水酸化物）は、第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族の金属陽イオンの酸化物（水酸化物）であり酸化（水酸化）マグネシウム、酸化（水酸化）カルシウム、酸化（水酸化）亜鉛等が挙げられる。これらの金属酸化物（水酸化物）は、クロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し１〜５重量部を用いる。この範囲内においては、粘着性が充分確保でき、接着性能を一段と向上できる。添加方法としては、乳化分散したエマルジョンの形態で添加する方法が好ましい。
【００３７】
本発明の接着剤用クロロプレンゴムラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物の構成は上記の通りであり、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスよく取れたものである。
【００３８】
【実施例】
以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３９】
以下の実施例、比較例において得られたラテックス系接着剤の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ試験、耐水性、ラテックス安定性（配合安定性、機械安定性）は、以下の方法で測定及び評価した。
【００４０】
＜常温剥離強度＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲゴム板（昭和ゴム製、１５０ｍｍ×２５ｍｍ）と９号綿帆布（１５０ｍｍ×２５ｍｍ）のそれぞれの片面に接着剤組成物を刷毛にて約４５０ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行いハンドローラーを用いて圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。試験片を２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４１】
＜高温剥離強度＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を用いて８０℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４２】
＜耐熱クリープ試験＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲ（昭和ゴム製、１５０×２５ｍｍ）の片面に接着剤組成物を刷毛にて約４５０ｇ／ｍ2を塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い、図１に示すように斜線部分をポリエチレンシートで覆い、中心部で折り曲げて図２に示すように斜線部分を切り捨てて接着部分が２５×２５ｍｍとなるようにハンドローラーで圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。１８０゜剥離を行うように試験片の片端を恒温層内に釣り下げ、他の一端に衝撃を与えないように２００ｇの重りを取り付け、恒温層内の温度を８０℃に保つ。接着剤が軟化して、重りの荷重に耐えられなくなり、重りが落下したときの時間（分）を測定し、耐熱クリープ試験とした。６０分を最終時間とし、落下しないときは”６０分以上”で示す。また、落下しないがズレを生じる場合、６０分後のズレの長さ（ｍｍ）を測定した。
【００４３】
＜耐水性＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を純水中２３℃×３日間浸漬した後、直ちに余分な水分を拭き取り２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４４】
＜ラテックス安定性＞
＜配合安定性＞
接着剤用ラテックスに配合を行うことによるゴム析出物の有無を観察した。
【００４５】
＜機械安定性＞
接着剤組成物の機械安定性をマーロン試験法（日本ゴム協会標準規格３２０３−１９８３、ＪＩＳ Ｋ ６３８７）を用いてゴム凝固率（（凝固ゴム乾燥後重量／試料中固形分重量）×１００）を測定した。
【００４６】
実施例１
表１に示した組成割合のクロロプレン、メタクリル酸、ｎ−ドデシルメルカプタン、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム（ペレックスＳＳＨ、花王（株）製）、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物（デモールＮ、花王（株）製）、ハイドロサルファイトナトリウム、トリエタノールアミン及び水を撹拌機付１０ ｌオートクレーブ中４０℃で重合を行い共重合体ラテックスＢを得た。また、得られたラテックスの性状も表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
重合は全て窒素雰囲気中、０．３５％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で、停止剤として２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．０５重量部加えて重合を停止した。得られた共重合体ラテックスを表２に示した組成割合で粘着付与剤及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした。
【００４９】
【表２】
【００５０】
作成した接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性、配合安定性、機械安定性の評価結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
表３の結果より、常温剥離強度、耐水性が良好であるとともに、耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、優れているていることが分かった。
【００５３】
実施例２
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＣに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５４】
実施例３
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを１０対９０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５５】
実施例４
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを５０対５０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５６】
実施例５
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを９０対１０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５７】
実施例６
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性、及び耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００５８】
実施例７
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＢに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性が良好であるとともに、耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００５９】
実施例８
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＣに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性、及び耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００６０】
比較例１
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＤに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６１】
表３の評価結果に示したように、耐熱クリープ性は良好な結果であったが、被着体への接着性が不良であるため常温剥離強度、耐水性に劣った。
【００６２】
比較例２
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＥに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６３】
表３の評価結果に示したように、高温剥離強度、耐熱クリープ性が劣り、充分な接着特性を維持できなかった。
【００６４】
比較例３
乳化・分散剤にロジン酸塩を用いて作成された市販ラテックスＡに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６５】
表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐水性、耐熱性に劣る結果であり、さらに配合安定性、機械安定性においては非常に劣る結果が得られた。
【００６６】
比較例４
乳化・分散剤にロジン酸塩を用いて作成された市販ラテックスＢに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６７】
表３の評価結果に示したように、配合安定性及び機械安定性は優れているが、耐水性において満足できる結果は得られなかった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明により得られたクロロプレンゴムラテックスは、従来のラテックスにはない常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスが取れ、木材、皮革、布、ゴム、プラスチック、金属等の種々の用途の接着剤として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐熱クリープ試験に用いるＳＢＲの試験片を示す図である。
【図２】耐熱クリープ試験に用いるＳＢＲの試験片を示す図である。
【産業上の利用分野】
本発明は、クロロプレンゴム重合体を成分として含む接着剤用クロロプレンゴムラテックスであり、該重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液が、有機溶剤不溶部を含まない溶液で、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであって、常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスの取れた接着剤用クロロプレンゴムラテックスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クロロプレンとアクリル酸、メタクリル酸のようなカルボキシル基含有ビニル単量体とのクロロプレンゴム共重合体ラテックスを製造する方法は、特開昭６１−１２７１０号、特開昭６２−２５７９１８号等で知られている。また、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を乳化・分散剤として用いた接着剤用ラテックスの製造方法及びそれを用いた接着剤については、特公昭５２−１３９８３号、特公昭６１−２９９６８号等で知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法で製造されたクロロプレンゴムラテックスを用いた場合には下記のような問題があった。
【０００４】
（１）従来の接着剤用ラテックスでは、耐熱性を向上するために高分子量化を行い、粘着保持、常温接着強度を犠牲にし充分な接着剤としての物性を得ることができなかった。また、カルボキシル基含有ビニル単量体等の金属酸化物での架橋による耐熱性の向上も試みられたが、使用される乳化剤の保護コロイド性から期待される物性を発現することが出来なかった。
【０００５】
（２）ロジン酸アルカリ金属塩のような高いｐＨ域において良好なラテックス安定性を有する乳化剤を用いて製造を行った場合、クロロプレン系接着剤として必須の副成分である粘着付与剤、金属酸化物等を配合する際の僅かなｐＨの変動でゴムが析出するためｐＨの調整を極めて慎重に行わなければならず操作上煩わしい。また、ポリビニルアルコールのような水溶性高分子を用いて製造を行った場合には、その保護コロイド性から優れたラテックスの安定性を示す。しかしながら水溶性高分子であるため、接着剤として使用した際にその耐水性が著しく低下する。
【０００６】
本発明は、上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスの取れた接着剤用ラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような背景をもとに上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるクロロプレンゴムラテックスであって、そのクロロプレンゴム重合体が特にクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であることが有用であることを見出した。
【０００８】
さらに、ラテックスに含まれる該重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液で、溶液粘度の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物から成る接着剤用クロロプレンゴムラテックスを用いることによって、得られる接着剤組成物が用途に応じた良好な接着物性を示すことも見出した。
【０００９】
特にアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウムを乳化・分散剤として使用した場合、しかも該共重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００〜６０００ｍＰａ・ｓであるラテックスが、上記のｐＨ変動の如き化学的変化やスプレー塗布あるいはロールコーター塗布のような接着作業における物理的な加重に対して安定であることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明におけるクロロプレンゴムラテックスは、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓである接着剤用クロロプレンゴムラテックスからなるものである。
【００１２】
この溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、耐熱性が不十分であり、溶液粘度が６０００ｍＰａ・ｓを越える場合は、被着体への接着性が劣り、両者とも十分な接着物性が得られず接着用ラテックスには適さない。
【００１３】
なお、この溶液粘度は、接着物性とラテックス安定性が、特に高いレベルでバランスの取れた物性となるため、２００ｍＰａ・ｓ〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１４】
ここでいう１０％濃度の溶液とは、例えば、ラテックス中の重合体を凍結乾燥し、その２０ｇをクロロホルム１８０ｇに溶解して得られた溶液である。
【００１５】
また溶液粘度とは、例えば、この溶液を恒温槽で２３℃に調整し、Ｂ型粘度計でＮｏ．３ローターを使用し１２ｒｐｍ×６０秒にて測定したものを溶液粘度とした。
【００１６】
本発明のクロロプレンゴムラテックスは、単独でも混合でもよい。このうち、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴムラテックスとの混合物であって、この混合物の溶液粘度が、接着物性とラテックス安定性のバランスから１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。
【００１７】
なお、上記したラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスは、接着性を維持するために、５００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるものがさらに好ましい。
【００１８】
クロロプレンゴムラテックスを混合する割合は、高い接着物性のレベルでバランス維持できる範囲内において特に限定されるものではないが、例えば、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体をクロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際の溶液が、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴムラテックスとの重量比が９０：１０〜１０：９０であるように混合することが、高温接着力と常温での接着性のバランスのとれた良好な接着剤用クロロプレンゴムラテックスが得られるため好ましく、この混合物の溶液粘度は１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓである。
【００１９】
また、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であることが、接着性に優れるため好ましい。
【００２０】
本発明のラテックスの重合方法としては特に制限するものではなく、クロロプレン単量体と共重合可能なカルボキシル基含有ビニル単量体等、必要に応じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体をラジカル乳化重合すればよい。乳化重合は公知の方法に従って、水、単量体、乳化・分散剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を乳化し、所定温度にて重合を行えばよい。各原料はいずれも一括添加、逐次添加、分割添加してもよい。
【００２１】
特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体は高温接着力に優れ、また、種々の被着体との密着性が良好であるために好適である。共重合可能なカルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられるが、クロロプレン単量体９０〜９９．９重量部に対し、カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０重量部の範囲で、単量体総量で１００重量部が好ましく用いられる。カルボキシル基含有ビニル単量体を０．１〜１０重量部用いることで金属酸化物との架橋による高い高温接着力とラテックスの安定性が得られる。
【００２２】
また、必要に応じて、共重合可能なエチレン性不飽和単量体として、例えば、エチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、２，３−ジクロロブタジエン、１−クロロブタジエン等の通常クロロプレンの共重合に用いられる単量体が２０重量部以下の量で適宜用いられる。
【００２３】
本発明の重合で用いる乳化・分散剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カルボン酸型、スルフォン酸型、硫酸エステル型のアニオン型乳化剤、ノニオン型乳化剤が用いられ、例えば、不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、炭素数が８〜２０個のアルキルスルフォネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンノニルアルキルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等である。
【００２４】
特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の場合には、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフォン酸のアルカリ金属塩等が酸性下での乳化重合において用いられる。このうち、重合時の乳化状態、安定性が良好であるため、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸Ｎａ等が好ましい。
【００２５】
これらの乳化・分散剤の使用方法は、特に限定するものではなく、単独系、併用系及び多元系のどの系でもよい。
【００２６】
また、この乳化・分散剤を添加する時期としては、重合仕込み時一括添加、重合中に添加する方法及び重合終了時に添加する方法があり、特に限定はないが安定性をより付与するため、重合中に転化率が５０〜９０％に達した時点で添加するのが好ましい。
【００２７】
これらの添加量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．５〜１０重量部用いることがラテックス安定性を維持するためには好ましい。さらには３〜８重量部用いることで接着剤作成時の配合安定性、耐水性も良好となる。
【００２８】
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸化物、過酸化水素、第三−ブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えばハイドロサルファイト、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用レドックス系で用いてもよい。
【００２９】
重合可能な温度としては特に限定するものではないが、０〜８０℃の範囲で行うことができ、好ましくは１０〜５０℃の範囲である。
【００３０】
重合終了時期は特に限定するものではないが、単量体の転化率が６０〜１００％まで重合を行うことが好ましく、９５〜１００％まで重合を行うことが更に好ましい。
【００３１】
連鎖移動剤としては、例えばアルキルメルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤があげられ、このうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましく、その使用量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．１〜３重量部が好ましく、０．３〜１重量部がさらに好ましい。
【００３２】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものではなく、例えばフェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。その使用量は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．０５重量部で十分である。その添加時期は、所定転化率に到達した時点で添加すればよい。重合転化率９５〜１００％が好ましく、残存単量体が存在する場合には単量体除去を実施すればよい。
【００３３】
本発明によって得られた接着剤用ラテックスは、単独でも接着剤として用いることができるが、さらに粘着付与剤及び金属酸化物（水酸化物）を添加することによって接着物性が向上する。
【００３４】
本発明における粘着付与剤としては、特に限定するものではなく、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があり、例えば、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹脂等が使用される。
【００３５】
これらの樹脂は、クロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは２０〜６０重量部を用いる。この範囲内においては、粘着性が充分確保でき、接着性能を一段と向上できる。添加方法としては、有機溶剤に予め溶解して添加してもよいが、好ましくは乳化分散したエマルジョンの形態で添加する。
【００３６】
本発明における金属酸化物（水酸化物）は、第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族の金属陽イオンの酸化物（水酸化物）であり酸化（水酸化）マグネシウム、酸化（水酸化）カルシウム、酸化（水酸化）亜鉛等が挙げられる。これらの金属酸化物（水酸化物）は、クロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し１〜５重量部を用いる。この範囲内においては、粘着性が充分確保でき、接着性能を一段と向上できる。添加方法としては、乳化分散したエマルジョンの形態で添加する方法が好ましい。
【００３７】
本発明の接着剤用クロロプレンゴムラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物の構成は上記の通りであり、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスよく取れたものである。
【００３８】
【実施例】
以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３９】
以下の実施例、比較例において得られたラテックス系接着剤の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ試験、耐水性、ラテックス安定性（配合安定性、機械安定性）は、以下の方法で測定及び評価した。
【００４０】
＜常温剥離強度＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲゴム板（昭和ゴム製、１５０ｍｍ×２５ｍｍ）と９号綿帆布（１５０ｍｍ×２５ｍｍ）のそれぞれの片面に接着剤組成物を刷毛にて約４５０ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行いハンドローラーを用いて圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。試験片を２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４１】
＜高温剥離強度＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を用いて８０℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４２】
＜耐熱クリープ試験＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲ（昭和ゴム製、１５０×２５ｍｍ）の片面に接着剤組成物を刷毛にて約４５０ｇ／ｍ2を塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い、図１に示すように斜線部分をポリエチレンシートで覆い、中心部で折り曲げて図２に示すように斜線部分を切り捨てて接着部分が２５×２５ｍｍとなるようにハンドローラーで圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。１８０゜剥離を行うように試験片の片端を恒温層内に釣り下げ、他の一端に衝撃を与えないように２００ｇの重りを取り付け、恒温層内の温度を８０℃に保つ。接着剤が軟化して、重りの荷重に耐えられなくなり、重りが落下したときの時間（分）を測定し、耐熱クリープ試験とした。６０分を最終時間とし、落下しないときは”６０分以上”で示す。また、落下しないがズレを生じる場合、６０分後のズレの長さ（ｍｍ）を測定した。
【００４３】
＜耐水性＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を純水中２３℃×３日間浸漬した後、直ちに余分な水分を拭き取り２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４４】
＜ラテックス安定性＞
＜配合安定性＞
接着剤用ラテックスに配合を行うことによるゴム析出物の有無を観察した。
【００４５】
＜機械安定性＞
接着剤組成物の機械安定性をマーロン試験法（日本ゴム協会標準規格３２０３−１９８３、ＪＩＳ Ｋ ６３８７）を用いてゴム凝固率（（凝固ゴム乾燥後重量／試料中固形分重量）×１００）を測定した。
【００４６】
実施例１
表１に示した組成割合のクロロプレン、メタクリル酸、ｎ−ドデシルメルカプタン、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム（ペレックスＳＳＨ、花王（株）製）、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物（デモールＮ、花王（株）製）、ハイドロサルファイトナトリウム、トリエタノールアミン及び水を撹拌機付１０ ｌオートクレーブ中４０℃で重合を行い共重合体ラテックスＢを得た。また、得られたラテックスの性状も表１に示す。
【００４７】
【表１】
重合は全て窒素雰囲気中、０．３５％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で、停止剤として２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との総単量体１００重量部に対して、０．０５重量部加えて重合を停止した。得られた共重合体ラテックスを表２に示した組成割合で粘着付与剤及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした。
【００４９】
【表２】
作成した接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性、配合安定性、機械安定性の評価結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
表３の結果より、常温剥離強度、耐水性が良好であるとともに、耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、優れているていることが分かった。
【００５３】
実施例２
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＣに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５４】
実施例３
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを１０対９０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５５】
実施例４
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを５０対５０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５６】
実施例５
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡとＣを９０対１０の混合比で混合し、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性はいずれも良好な結果であった。
【００５７】
実施例６
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＡに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性、及び耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００５８】
実施例７
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＢに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性が良好であるとともに、耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００５９】
実施例８
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＣに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、耐水性、及び耐熱性に関係する高温剥離強度及び耐熱クリープが高いレベルでバランスが取れ、さらに配合安定性、機械安定性に優れていることが分かった。
【００６０】
比較例１
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＤに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６１】
表３の評価結果に示したように、耐熱クリープ性は良好な結果であったが、被着体への接着性が不良であるため常温剥離強度、耐水性に劣った。
【００６２】
比較例２
表１に示した組成割合で実施例１に従った方法で得られた共重合体ラテックスＥに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６３】
表３の評価結果に示したように、高温剥離強度、耐熱クリープ性が劣り、充分な接着特性を維持できなかった。
【００６４】
比較例３
乳化・分散剤にロジン酸塩を用いて作成された市販ラテックスＡに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６５】
表３の評価結果に示したように、常温剥離強度、高温剥離強度、耐水性、耐熱性に劣る結果であり、さらに配合安定性、機械安定性においては非常に劣る結果が得られた。
【００６６】
比較例４
乳化・分散剤にロジン酸塩を用いて作成された市販ラテックスＢに変更した以外は、実施例１に従って接着剤の物性評価を行った。表２に接着剤組成物の組成割合を示す。
【００６７】
表３の評価結果に示したように、配合安定性及び機械安定性は優れているが、耐水性において満足できる結果は得られなかった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明により得られたクロロプレンゴムラテックスは、従来のラテックスにはない常温接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、かつそれらの接着物性が高いレベルでバランスが取れ、木材、皮革、布、ゴム、プラスチック、金属等の種々の用途の接着剤として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐熱クリープ試験に用いるＳＢＲの試験片を示す図である。
【図２】耐熱クリープ試験に用いるＳＢＲの試験片を示す図である。
Claims (4)
- クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を含み、乳化・分散剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸水溶性塩を用いて得られたクロロプレンゴムラテックスであって、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体が、クロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際に、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであるクロロプレンゴム重合体、を含むクロロプレンゴムラテックスからなることを特徴とする接着剤用クロロプレンゴムラテックス。
- クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を含み、乳化・分散剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸水溶性塩を用いて得られたクロロプレンゴムラテックスであって、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体が、クロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際に、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴム重合体、を含むクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体が、クロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際に、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴム重合体、を含むクロロプレンゴムラテックスとの混合物であることを特徴とする請求項１記載の接着剤用クロロプレンゴムラテックス。
- クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を含み、乳化・分散剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸水溶性塩を用いて得られたクロロプレンゴムラテックスであって、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体が、クロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際に、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレンゴム重合体、を含むクロロプレンゴムラテックスと、ラテックスに含まれるクロロプレンゴム重合体が、クロロホルムに１０％濃度になるように溶解した際に、有機溶剤不溶部を含まず、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるクロロプレンゴム重合体、を含むクロロプレンゴムラテックスとの重量比が９０：１０〜１０：９０であることを特徴とする請求項２記載の接着剤用クロロプレンゴムラテックス。
- クロロプレン単量体９０〜９９．９重量部とカルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜１０重量部で単量体総量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸水溶性塩を用い、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１〜３．０重量部の存在下において、０〜８０℃で重合を行い、単量体の転化率６０〜１００％まで重合を行って得られたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか記載の接着剤用クロロプレンゴムラテックスの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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