JP3721311B2 - 機能化繊維材料とその製造方法 - Google Patents
機能化繊維材料とその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3721311B2 JP3721311B2 JP2001119072A JP2001119072A JP3721311B2 JP 3721311 B2 JP3721311 B2 JP 3721311B2 JP 2001119072 A JP2001119072 A JP 2001119072A JP 2001119072 A JP2001119072 A JP 2001119072A JP 3721311 B2 JP3721311 B2 JP 3721311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber material
- tocopherol acetate
- tocopherol
- washing
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 claims description 40
- 229940042585 tocopherol acetate Drugs 0.000 claims description 40
- ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N d-alpha-Tocopheryl acetate Natural products CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 5
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 31
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 17
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 17
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 17
- 235000001809 DL-alpha-tocopherylacetate Nutrition 0.000 description 15
- 239000011626 DL-alpha-tocopherylacetate Substances 0.000 description 15
- 229940087168 alpha tocopherol Drugs 0.000 description 14
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 description 14
- 235000004835 α-tocopherol Nutrition 0.000 description 14
- 239000002076 α-tocopherol Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 10
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N squalane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 2
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 2
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 2
- WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N β-tocopherol Chemical compound OC1=CC(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-QLVXXPONSA-N (S,R,R)-alpha-tocopherol Chemical compound [H][C@@](C)(CCCC(C)C)CCC[C@@]([H])(C)CCC[C@@]1(C)CCC2=C(O1)C(C)=C(C)C(O)=C2C GVJHHUAWPYXKBD-QLVXXPONSA-N 0.000 description 1
- GJJVAFUKOBZPCB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienyl)-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound OC1=CC=C2OC(CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)(C)CCC2=C1 GJJVAFUKOBZPCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 1
- 229920001407 Modal (textile) Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229940066595 beta tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009990 desizing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 235000010382 gamma-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 235000013402 health food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229930003802 tocotrienol Natural products 0.000 description 1
- 239000011731 tocotrienol Substances 0.000 description 1
- 235000019148 tocotrienols Nutrition 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000003772 α-tocopherols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011590 β-tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000007680 β-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002478 γ-tocopherol Substances 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-DQCZWYHMSA-N γ-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-DQCZWYHMSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/027—Fibers; Fibrils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/67—Vitamins
- A61K8/678—Tocopherol, i.e. vitamin E
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/165—Ethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗濯耐久性のあるスキンケア成分を繊維より徐々に放出させる機能を有し、且つ、風合や吸湿性、放湿性に優れた繊維材料とその製造方法に関し、本発明の繊維材料は、 肌着やシャツ等の衣料分野に好適に利用できる。
【0002】
【従来の技術】
α−トコフェロールは天然の抗酸化成分で、スキンケアや健康維持の目的で化粧品や健康食品として広く用いられている。このα−トコフェロールをスキンケアや抗酸化機能を目的として繊維製品に応用することは以前から試みられていた。しかしながら、α−トコフェロールはそのまま繊維に付着させても、短時間で酸化され抗酸化機能を失うため、繊維への応用は、α−トコフェロールの安定化が重要な課題になっていた。
【0003】
例えば、特開平10−331070号公報には、抗酸化剤と蛋白質のコンプレックスにより抗酸化剤を安定化させた後、このコンプレックスで繊維製品を処理した抗酸化性繊維材料が開示されている。しかしながら、該抗酸化性繊維材料は、食品包装材料の分野での使用には優れたものであるが、衣料分野に用いるには、風合いの点で改善の余地があり、衣料分野への応用の記載はない。また、抗酸化剤は安定化され洗濯耐久性はあるものの、このものを衣料分野に用いても、皮脂等の油成分により抗酸化剤が徐放出する性能はない。
【0004】
また、特開平11−172522号公報には、抗酸化剤と蛋白質のコンプレックスを形成して抗酸化剤を安定化させた後に、セルロースビスコース溶液に該コンプレックスを添加混合して紡糸する、抗酸化剤を再生セルロース繊維に混入させる方法が開示されている。この抗酸化剤を蛋白質等の安定化剤とコンプレックスを作った後に、繊維を製造する原液に混入する方法では、抗酸化剤は安定化され洗濯耐久性は優れるが、繊維内部に混入されているため、衣類とした場合、該コンプレックスが繊維表面へ移動するのに時間がかかり、着用時の効果が表れにくく、また、皮脂等の油成分に抗酸化剤が徐放出する性能はない。
【0005】
特開平10−131042号公報には、トコフェロール等の抗酸化剤を水相中に分散させた繊維処理剤が開示されており、この繊維処理剤を仕上げ剤として付着させた衣類を、洗濯後すぐに着用すると汗の臭いを抑えられ、防臭効果が長続きすると記載されているが、洗濯後長時間放置した場合の酸化防止剤の劣化は考慮されていない。
【0006】
特開2000−110067号公報には、α型−トコフェロールを繊維100重量部に対して0.01〜0.5重量部付着させた繊維は、血行を良くし、かぶれを抑制する効果があると開示されているが、該繊維は、主として使い捨て用の繊維製品に使用されるものであり、洗濯耐久性はない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の従来技術の欠点を解決するために、安定性の悪いα−トコフェロールに代えて安定性が優れている酢酸α−トコフェロールに着目してなされたものである。本発明は、繊維そのものが持つ風合いや吸湿性、放湿性を損なわず、酢酸α−トコフェロールを繊維材料に付着させて洗濯耐久性を付与すると共に、酢酸α−トコフェロールを人体の皮膚の表面に存在する皮脂等の油成分により徐放出させることが可能な、スキンケア効果を有する機能化繊維材料と、それを得るための繊維材料の製造方法を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、繊維材料を酢酸α−トコフェロールを含有する乳化した繊維処理剤で処理して得る機能化繊維材料であり、また、酢酸α−トコフェロールが繊維材料1gに対して0.3mg〜45.0mg固定されている機能化繊維材料である。また、本発明は、繊維材料を界面活性剤で乳化させた濃度が0.5〜100.0g/lの酢酸α−トコフェロールで処理する方法であり、乳化に用いる界面活性剤がアニオン系界面活性剤単独物、又はノニオン系界面活性剤との混合物である製造方法である。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる繊維材料とは、綿,羊毛,絹等の天然繊維,レーヨン,ポリノジック,アセテート等の再生繊維,ポリエステル,ナイロン,アクリル等の合成繊維で、これらを1種又は2種以上を混繊したものであってもよい。更に、再生繊維,合成繊維においては他の機能を発現させるための物質を含有させた繊維材料でもよく、その物質は酢酸α−トコフェロールの徐放性機能を阻害するものでなければ、特に限定されるものではない。形状についても原繊,紡績糸,編織物、更には繊維縫製品のいずれであってもよい。そして、繊維材料が原繊、紡績糸、編織物の場合には、衣料用の繊維縫製材料として用いる。
【0010】
本発明に用いられる酢酸α−トコフェロールは、天然物からの抽出物(酢酸d−α−トコフェロール)であっても、合成化合物(酢酸dl−α−トコフェロール)であってもよく、特に制限されるものではない。また、天然物からの抽出品である酢酸d−α−トコフェロールの場合はβ−トコフェロールおよびγ−トコフェロール等の同族体およびトコトリエノール等が混合物されていてもよい。
【0011】
上記酢酸α−トコフェロールを水に乳化させる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤単独物又はアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との混合物であることが好ましい。ここで使用されるアニオン系界面活性剤は、特に限定はされず、例えば、各種脂肪酸石鹸,ラウリル硫酸ナトリウム,高級アルコール硫酸ナトリウム,ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム,ジアルキルフォスフォコハク酸ナトリウム,アルキルリン酸カルシウム,ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【0012】
また、アニオン系界面活性剤と混合して使用されるノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン誘導体,ソルビタンモノアルキレート,ソルビタンジアルキレート,ソルビタントリアルキレート等が挙げられ、これらを適宜選択して使用できるが、特に限定されるものではない。また、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤の混合割合は略同比率で用いることが好ましいが、特に制限されるものではない。
【0013】
本発明の機能化繊維材料の製造方法としては、先ず酢酸α−トコフェロールと界面活性剤を水に混合攪拌し乳化させ、酢酸α−トコフェロール含有乳化液を得、これに繊維材料を1秒以上浸漬し、絞り率60〜120%で絞る。その後80〜200℃で1〜30分間乾燥熱処理すればよい。
【0014】
繊維材料を処理する際の乳化された溶液中の酢酸α−トコフェロールの濃度としては、0.5〜100.0g/lの範囲が好ましく、0.5g/l未満では洗濯後ほとんど残存せず、100.0g/l以上では乳化が困難となり好ましくない。
【0015】
この時の界面活性剤の濃度は、乳化が可能な範囲であれば特に制限はないが、酢酸α−トコフェロールの使用量に対して界面活性剤の濃度が高いと洗濯耐久性が低下するので、乳化可能な範囲でできるだけ低い方が好ましい。攪拌方法は特に限定されず、例えばホモジナイザー等を用いて攪拌すればよい。
【0016】
また、乳化の際、酢酸α−トコフェロールは単独でも乳化可能であるが、乳化液の濃度や粘度を調製するために有機溶媒を併用することがより好ましい。この時、使用される有機溶媒は酢酸α−トコフェロールが溶解するものであればよく、例えば、オレイン酸,スクワランおよびその誘導体,ヘキサン,ジメチルエーテル,酢酸エチル,ドデカノール等が挙げられ、これらから選択される。
【0017】
本発明の機能化繊維材料の製造方法で得られた機能化繊維材料に付着した酢酸α−トコフェロールは通常の方法で洗濯を繰り返しても、10回洗濯後でも50%以上残存し、優れた洗濯耐久性を示す。これは酢酸α−トコフェロール乳化液の親水性が非常に小さく、また繊維材料内部に浸透して付着するためと推定される。
【0018】
本発明によれば、機能化繊維材料に付着した酢酸α−トコフェロールは着用した時に人体の皮膚の表面に残存する皮脂等の油成分に徐々に溶解し、皮膚上に徐放され、皮膚内部への取り込みによってスキンケア効果を発揮させると推察される。更に、本発明の方法によって製造した機能化繊維材料は、その繊維材料が有する本来の風合と吸湿性、放湿性にほとんど影響を与えない。
【0019】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、各測定値は以下に記載の試験方法により求めた。
【0020】
・風合いの評価
10名のパネラーで、本発明の機能化繊維材料である織物の風合いを触感判定し、風合いがよいもの1点、悪いもの0点とし、各人の評価の合計点から下記の基準に従い風合いを判定した。
(1)8〜10点 ○(良好)
(2)4〜7点 △(ややよい)
(3)0〜3点 ×(悪い)
【0021】
・吸湿性・放湿性評価の吸湿率・放湿率
重量Whg既知の秤量瓶に試料約1g入れ、蓋を開いた状態で105℃で60分間乾燥した後、シリカゲル入りデシケータ中にて30分間放置して冷却し、重量W0gを測定した。次いで、相対湿度53%のデシケータ内に一晩放置した後、35℃、相対湿度90%に調湿した恒温恒湿器内に秤量瓶の蓋を開けて入れ、60分後に蓋を閉めて秤量瓶を取り出し、重量W1gを測定した。更に25℃、相対湿度53%に調湿した恒温恒湿器内に秤量瓶の蓋を開けて入れ、60分後に蓋を閉めて秤量瓶を取り出し、重量W2gを測定した。これらの結果から、吸湿率,放湿率を次式により求めた。
【数1】
【数2】
【0022】
・酢酸dl−α−トコフェロール及びα−トコフェロールの固定化量の測定方法
試料をイソプロパノールの溶液に入れ、37℃で2時間振とうした後、上澄み液を採り、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)で測定し、得られた酢酸dl−α−トコフェロールのピークの面積から試料に付着した酢酸dl−α−トコフェロール量を算出した。同様の操作を実施して、得られたα−トコフェロールのピークの面積から試料に付着したα−トコフェロール量を算出した。
【0023】
・徐放性の評価
試料に試薬オレイン酸を0.3〜0.5%owfになるよう付着させた後にJIS L0217、繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法、2.2(1)洗い方番号103に準じて市販洗剤(商品名:アタック、花王(株)製)を用いて洗濯した。1,4,10回洗濯し、乾燥後の試料に残存している酢酸dl−α−トコフェロール、α−トコフェロールを上記の方法で定量した。
【0024】
〔実施例1〕
表1に示す処方に従って酢酸dl−α−トコフェロール(関東化学(株)製),スクワラン,ドデカノール,アニオン系界面活性剤(商品名:レベノールWX、花王(株)製)、ノニオン系界面活性剤(商品名:レオドール、花王(株)製)を夫々混合し、全量が1kgになるよう水を加えた後、ホモジナイザーで乳化し各1kgの処理液1〜7の7種類を用意した。但し、処理液7は酢酸dl−α−トコフェロールの濃度が150g/lと高いため、乳化が困難となり使用できる処理液は得られなかった。比較のために、α−トコフェロール1gのみを水に溶かし全量が1kgとした比較用処理液を用意した。
【0025】
【表1】
【0026】
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白処理した綿100%ブロード織物〔(11.81tex×11.81tex)/144(本/吋)×76(本/吋)〕を30cm×30cmの大きさに切り取り、処理液1〜6に浸漬し、絞り率90%で絞り取った後、120℃で5分間熱処理し、夫々試料1〜6を得た。また、比較用処理液に浸漬し上記と同様な処理をして比較試料を得た。
【0027】
試料1〜6及び比較試料を家庭用電気洗濯機で、一般家庭用洗剤(商品名:アタック、花王(株)製)を用いてJIS L0217の洗濯番号103に準じて10回洗濯を実施した。試料1〜6及び比較試料の加工初期(洗濯前)と10回洗濯後について酢酸dl−α−トコフェロール及びα−トコフェロールの固定化量を測定し、また、1回目、4回目、10回目の洗濯を終了した試料を乾燥して得た徐放性評価用試料について徐放性の評価を実施し、また、未処理布のブロード織物と試料1〜6及び比較試料について風合いの評価、吸湿性及び放湿性の評価を実施し、それらの結果を表2に示した。
【0028】
【表2】
【0029】
表2より試料2〜6の0.5〜100.0g/lの酢酸dl−α−トコフェロール乳化液で処理した試料は、試料に対して0.3〜45.0mg/gの酢酸dl−α−トコフェロールが固定され、いずれも10回洗濯後も50%以上の酢酸dl−α−トコフェロールが残存しており、洗濯耐久性が非常に優れていることが明らかである。また、オレイン酸を付与して洗濯を行う徐放性の評価試験でも徐放性が確認できた。
【0030】
一方、0.3g/lの酢酸dl−α−トコフェロールで処理した試料1は加工初期の固着量は0.10mg/gと低く、10回洗濯後の試料では酢酸dl−α−トコフェロールの残存は確認できなかった。また、比較用処理液である1g/lのα−トコフェロールで処理した比較試料は、洗濯前の加工初期でα−トコフェロールが0.55mg/g固定されたが、10回洗濯後の固定化量も徐放性の評価での1,4,10回洗濯後の試料にも、ほとんどα−トコフェロールが残存せず洗濯耐久性がなかった。また、これらの試料の風合いはすべて良好で、吸湿性・放湿性の評価でもほとんど低下は認められなかった。
【0031】
〔実施例2〕
実施例1の表1に記載の処理液3と同様の処方の処理液3kgを調製し、各1kgに等分し、3つの処理液を準備した。
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白処理した綿100%ブロード織物〔 (11.81tex×11.81tex)/144(本/吋)×76(本/吋)〕、通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白処理した綿50%、ポリエステル50%の混紡ブロード織物〔(14.06tex×14.06tex)/110(本/吋)×57(本/吋)〕、通常の条件で毛焼・糊抜・精練処理したナイロン100%フィラメント織物〔(7.8tex×7.8tex)/214(本/吋)×150(本/吋)〕を夫々30cm×30cmの大きさに切り取り、夫々の処理液7〜9に浸漬し、絞り率90%で絞り取った後、120℃で5分間熱処理し、夫々試料7〜9を得た。試料7〜9を家庭用電気洗濯機で、一般家庭用洗剤(商品名:アタック、花王(株)製)を用いてJIS L0217の洗濯番号103に準じて10回洗濯を実施した。試料7〜9の加工初期と10回洗濯後について酢酸dl−α−トコフェロールの固定化量を測定し、試料7〜9について1回目、4回目、10回目の洗濯を終了した試料を乾燥して得た試料について徐放性の評価を実施し、また、試料7〜9と夫々の未処理布について風合いの評価、吸湿性及び放湿性の評価を実施し、それらの結果を表3に示した。
【0032】
【表3】
【0033】
表3より酢酸dl−α−トコフェロール乳化液で処理した試料7〜9はいずれも10回洗濯後も50%以上の酢酸dl−α−トコフェロールが残存しており、洗濯耐久性の非常に高いことが明らかである。また、オレイン酸を付与して洗濯を行う徐放性の評価試験でも徐放性が確認できた。また、これらの試料の風合いはすべて良好で、吸湿性・放湿性の評価でもこの加工による低下は認められなかった。
【0034】
【発明の効果】
本発明は、繊維材料を、界面活性剤で酢酸α−トコフェロールを水に乳化させた溶液で処理した機能化繊維の製造方法であり、この方法で得られた機能化繊維材料は、衣料分野において風合いに優れ、本来の繊維材料が具備している吸湿性、放湿性を損なわずに、洗濯耐久性のあるスキンケア効果、すなわち、人体の皮膚の表面に存在する皮脂等の油分によりスキンケア成分を徐放出させる効果がある。
Claims (4)
- 繊維材料を、界面活性剤で酢酸α−トコフェロールを水に乳化させた溶液で処理することを特徴とする機能化繊維材料。
- 酢酸α−トコフェロールが繊維材料1gに対して0.3mg〜45.0mg固定されていることを特徴とする請求項1に記載の機能化繊維材料。
- 繊維材料を、酢酸α−トコフェロールの濃度が0.5〜100.0g/lである、酢酸α−トコフェロールを界面活性剤で水に乳化させた溶液で処理することを特徴とする機能化繊維材料の製造方法。
- 乳化に用いる界面活性剤がアニオン系界面活性剤単独物、又はアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との混合物であることを特徴とする請求項3に記載の機能化繊維材料の製造方法。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001119072A JP3721311B2 (ja) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | 機能化繊維材料とその製造方法 |
TW091106572A TWI243224B (en) | 2001-04-18 | 2002-04-02 | Method for manufacturing functionalized fiber material |
US10/118,028 US6709665B2 (en) | 2001-04-18 | 2002-04-09 | Functionalized fiber material and method for manufacturing the same |
KR10-2002-0019480A KR100537765B1 (ko) | 2001-04-18 | 2002-04-10 | 기능화 섬유 재료와 그 제조 방법 |
IT2002RM000206A ITRM20020206A1 (it) | 2001-04-18 | 2002-04-15 | Materiale attivato in fibra e metodo per la sua fabbricazione. |
EP02252732A EP1251202B1 (en) | 2001-04-18 | 2002-04-17 | Method for manufacturing a functionalized fiber |
CNB021057699A CN1212442C (zh) | 2001-04-18 | 2002-04-17 | 功能纤维材料及其制备方法 |
DE60212244T DE60212244D1 (de) | 2001-04-18 | 2002-04-17 | Verfahren zur Herstellung eines funktionalisierten Fasermaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001119072A JP3721311B2 (ja) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | 機能化繊維材料とその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002309480A JP2002309480A (ja) | 2002-10-23 |
JP3721311B2 true JP3721311B2 (ja) | 2005-11-30 |
Family
ID=18969351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001119072A Expired - Fee Related JP3721311B2 (ja) | 2001-04-18 | 2001-04-18 | 機能化繊維材料とその製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6709665B2 (ja) |
EP (1) | EP1251202B1 (ja) |
JP (1) | JP3721311B2 (ja) |
KR (1) | KR100537765B1 (ja) |
CN (1) | CN1212442C (ja) |
DE (1) | DE60212244D1 (ja) |
IT (1) | ITRM20020206A1 (ja) |
TW (1) | TWI243224B (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7186318B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
ITFI20070093A1 (it) * | 2007-04-17 | 2008-10-18 | Jenny Cucuzza | Derivato della vitamina e sua preparazione ed uso. |
ITVR20120104A1 (it) * | 2012-05-22 | 2013-11-23 | Paolo Srl O | Procedimento di trattamento di tessuti destinati ad andare a contatto col corpo umano |
CN109267394A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-25 | 浙江新胜油脂科技有限公司 | 一种含有角鲨烷的渗透剂及其制作方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6245783A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-27 | 帝人株式会社 | 多孔質樹脂被覆強化用単繊維束、その製造方法及びそれを用いた繊維強化樹脂複合材料の製造方法 |
JPS648996A (en) | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Hatch Kk | Beddings |
JPH07114761B2 (ja) * | 1991-08-29 | 1995-12-13 | ジェクス株式会社 | 皮膚清拭用品 |
JP3145857B2 (ja) | 1994-02-17 | 2001-03-12 | 埼玉第一製薬株式会社 | 水性温感貼付剤 |
JPH10131042A (ja) | 1996-10-18 | 1998-05-19 | Lion Corp | 繊維処理組成物 |
JP3486802B2 (ja) | 1997-05-28 | 2004-01-13 | 富士紡績株式会社 | 抗酸化性繊維材料とその製造方法 |
JP3424115B2 (ja) | 1997-12-03 | 2003-07-07 | 富士紡績株式会社 | 抗酸化性セルロース再生繊維の製造方法 |
WO2000004230A1 (de) | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von pit-emulsionen |
JP4044679B2 (ja) | 1998-09-30 | 2008-02-06 | 大和紡績株式会社 | 繊維および繊維製品 |
-
2001
- 2001-04-18 JP JP2001119072A patent/JP3721311B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-02 TW TW091106572A patent/TWI243224B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-04-09 US US10/118,028 patent/US6709665B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-10 KR KR10-2002-0019480A patent/KR100537765B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-15 IT IT2002RM000206A patent/ITRM20020206A1/it unknown
- 2002-04-17 DE DE60212244T patent/DE60212244D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-17 EP EP02252732A patent/EP1251202B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-17 CN CNB021057699A patent/CN1212442C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100537765B1 (ko) | 2005-12-19 |
TWI243224B (en) | 2005-11-11 |
EP1251202B1 (en) | 2006-06-14 |
KR20020081068A (ko) | 2002-10-26 |
US20030007995A1 (en) | 2003-01-09 |
US6709665B2 (en) | 2004-03-23 |
CN1212442C (zh) | 2005-07-27 |
JP2002309480A (ja) | 2002-10-23 |
DE60212244D1 (de) | 2006-07-27 |
ITRM20020206A1 (it) | 2003-10-15 |
ITRM20020206A0 (it) | 2002-04-15 |
CN1381642A (zh) | 2002-11-27 |
EP1251202A1 (en) | 2002-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102477967B1 (ko) | 항균 특성을 갖는 섬유 재료의 제조 방법 | |
WO2010144503A4 (en) | Antimicrobial textiles comprising peroxide | |
JP3721311B2 (ja) | 機能化繊維材料とその製造方法 | |
KR20040085417A (ko) | 섬유유연제 조성물 | |
KR100620432B1 (ko) | 기능화 섬유 재료 및 섬유 재료의 처리 방법 | |
JP2851226B2 (ja) | 繊維または繊維製品の加工方法 | |
JP3401076B2 (ja) | 抗菌性繊維の製造法 | |
CN1323209C (zh) | 纤维处理剂组合物 | |
JP2004052138A (ja) | 機能化繊維製品の製造方法 | |
JP4149325B2 (ja) | 繊維処理剤及び保湿性繊維構造物 | |
JP4415421B2 (ja) | 抗菌性アクリロニトリル系繊維およびその製造法 | |
JPH11107163A (ja) | 繊維処理剤、繊維または繊維素材生地、および衛生用品表面材 | |
JPH08296171A (ja) | 防虫加工繊維及び防虫加工繊維製品 | |
JP3687223B2 (ja) | 繊維製品加工用処理剤および繊維製品の製造方法 | |
JP4705403B2 (ja) | 肌着類 | |
KR100828023B1 (ko) | 섬유유연제 조성물 | |
JP2612751B2 (ja) | 繊維の抗菌処理法 | |
JPH04108728A (ja) | マイクロカプセル及び繊維構造物 | |
KR20050090217A (ko) | 섬유유연제 조성물 | |
KR20030050969A (ko) | 섬유유연제 조성물 | |
JPS59157376A (ja) | 繊維の漂白ならびに抗菌性付与加工法 | |
JPH0742073A (ja) | 繊維製品の加工方法 | |
JPH07102480A (ja) | 加工繊維とその製造方法 | |
JPH07133588A (ja) | 繊維処理剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040428 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040506 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040621 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050811 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050912 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3721311 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090916 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100916 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110916 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120916 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130916 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |