JP3424770B2 - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は化粧品や医薬品として有
用な油中水型乳化組成物（以下Ｗ／Ｏ型エマルションと
称す。）に関し、乳化組成物の温度安定性、使用性が極
めて優れてるという特徴を有するＷ／Ｏ型乳化組成物に
関する。 【０００２】 【従来の技術】従来Ｗ／Ｏ型エマルションを得るには、
乳化剤としてＨＬＢ値が１−１２の親油性界面活性剤、
例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル多価アルコール脂肪酸エステル系活性剤を用い、
油相に該活性剤を０．４〜５．０％程度添加し、７０−
８０℃程度に加熱溶解したのち、同程度の温度に加熱し
た水相を添加してホモミキサー等で撹拌してＷ／Ｏ型エ
マルションを得ていた。 【０００３】しかしながら、こうして得られたＷ／Ｏ型
エマルションは、水中油型（以下Ｏ／Ｗ型と称す）エマ
ルションに比べ、温度安定性や使用性の優れた系が得ら
れにくいという欠点があった。例えば温度安定性に関し
ては、低温においては水滴の凝集による連続相である油
相の分離が生じやすく、また高温では水滴の合一により
粒子径が拡大し、下層へ沈降してしまい上層部が油相の
みとなる油相分離といった現象が生じた。 【０００４】温度安定性を改良する方法の一つとして
は、油相にワックスを多量に配合して粘稠性を高める方
法があるが、これは低温安定性は向上するが高温保存に
おいては、配合したワックスの軟化や融解等により、水
滴の合一による油相分離は充分に改良し得ず、のびが重
くなる等の使用性に関する新たな問題が生ずるという欠
点があった。 【０００５】このような使用性の問題点を改良する方法
としては、Ｏ／Ｗ型エマルションの系でよく用いられる
エステル結合等を有する極性油分の配合が好ましいが、
従来用いられてきたＷ／Ｏ型乳化剤では極性油分を配合
した系で安定性の優れたＷ／Ｏ型エマルションを生成す
ることは困難であった。 【０００６】又、Ｗ／Ｏ型エマルション、Ｏ／Ｗ型エマ
ルションともにこれまで安定なエマルションを得るため
に、３〜１０％の界面活性剤を使用しなければならなか
った。このことは、直接皮膚へ塗布した場合皮膚刺激の
原因になることもあった。 【０００７】界面活性剤の使用に関する問題点を改良す
る方法として、乳化能を持つ油分の使用が考えられる
が、従来用いられてきた油分では安定性並びに使用性に
優れたＷ／Ｏ型エマルションを調製することは困難であ
った。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
の問題点を解決することを目的とする。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、こうした
先行技術の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、５
０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の１３５％以上の
水を抱水することが可能な抱水性油分を用い、水膨潤性
粘土鉱物を第四級アンモニウムで処理することにより得
られる有機変性粘土鉱物を乳化剤として、これらに水を
配合することで得られたＷ／Ｏ型エマルションは、極性
油分を配合した系でも粘稠性が高く、かつ温度安定性が
良好で滑らかな使用性を与える等の優れたＷ／Ｏ型エマ
ルションであることを見いだし、また系全体の界面活性
剤量の減少あるいは活性剤フリーでのＷ／Ｏ型エマルシ
ョンが調製可能であることを見いだした。この知見にも
とずいて本発明を完成するに至った。 【００１０】すなわち本発明は、水膨潤性粘土鉱物を第
四級アンモニウム塩で処理して得られる有機変性粘土鉱
物と、化学式１で表される油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸モノ又はジエステルと水とからなる油中水型乳化
組成物を提供するものである。 （化学式１） （式中Ｘ及びＹは双方同じでも異なってもよい。双方が
ステロールのエステル生成残基であるか、或いはＸ及び
Ｙのどちらか一方がステロールのエステル生成残基で、
他方がＨ、炭素数８〜３０の液状高級アルキル、若しく
はアルケニル又は炭素数１２〜３８の固形状高級アルキ
ル一価アルコールのエステル生成残基である。ＣＯＲは
炭素数８〜２２の長鎖アシル基であり、ｎは１又は２で
あるエステルである。） 【００１１】尚、５０℃で抱水させ室温に戻したとき自
重の１３５％未満の抱水性油分を用いると、皮膚の潤い
を長時間持続させる効果が半減する。 【００１２】以下本発明の構成及び作用について述べ
る。 【００１３】本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層
構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種
で、一般に下記一般式 （Ｘ，Ｙ)₂₃(Ｓｉ，Ａｌ)₄Ｏ₁₀(ＯＨ)₂Ｚ・ｎＨ₂Ｏ 但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａ で表され、具体的にはモンモリロナイト、ラポナイトお
よびヘクトライト等の天然又は合成｛この場合、式中の
（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの｝のモンモリロナ
イト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等
がある。）およびナトリウムシリシックマイカやナトリ
ウム又はリチウムテニオライトの名で知らられる合成雲
母（市販品ではダイモナイト；トピー工業（株）等があ
る）等である。 【００１４】本発明に用いる第四級アンモニウム塩は、 【００１５】 【化２】で表されるものである（式中、Ｒ₁は炭素数１０ 〜２２
のアルキル基またはベンジル基、Ｒ₂はメチル基または
炭素数１０〜２２ のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基、Ｒ₃とＲ₄は炭素数１〜３のアルキル基またはヒド
ロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子又はメチルサルフ
ェート残基を表す）。 【００１６】例えば、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウム
クロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリ
ド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、
アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニ
ルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジ
エチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメ
チルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチル
アンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモ
ニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウム
クロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、
ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニ
ルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドウ、および
相当するブロミド等、さらにジパルミチルプロピルエチ
ルアンモニウムメチルサルフェート等があげられる。 【００１７】本発明の実施にあたっては、これらのうち
一種または二種類以上が任意に選択される。 【００１８】本発明のＷ／Ｏ型乳化組成物中の第四級ア
ンモニウム塩の含有量は水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対
して６０〜１４０ミリ当量（以下ｍｅｑと略す）である
ことが好ましい。 【００１９】本発明に係るＷ／Ｏ型エマルションに配合
される有機変性粘土鉱物の配合量は０．２５〜５重量％
程度が好ましく、０．５〜３重量％がより好ましい。 【００２０】本発明に使用する抱水性油分は、下記抱水
性試験法で測定した場合５０℃で抱水させ室温に戻した
とき自重の１３５％以上の水を抱水できるものである。 【００２１】（抱水性試験法）試料を３０ｇ秤量し５０
℃で加温した後ディスパーで撹拌しながら（５０００ｒ
ｐｍ）同温の水を加えた。加えた水の量から抱水能を測
定した。 【００２２】一例を挙げると、下記化学式３で表される
基本構造を持つＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α
−コレステロール、ω−２−オクチルドデカノールジエ
ステル（自重の４１６％の水を抱水する）。 【００２３】 【化３】 前記化学式３で表される基本構造を持つＮ−ラウロイル
−Ｌ−グルタミン酸−α−フィトステロール，ω−２−
オクチルドデカノールジエステル（自重の３８５％の水
を抱水する）。 【００２４】前記化学式３で表される基本構造を持つ、
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸と混合アルコール
（コレステロール、２−オクチルドデシルアルコール、
ベヘニルアルコール）とから成るエステル混合物（自重
の３７２％の水を抱水する）。 【００２５】さらに、前記化学式３で表される基本構造
を持つ、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸と混合アル
コール（フィトステロール、２−オクチルドデシルアル
コール、ベヘニルアルコール）とから成るエステル混合
物（自重の３１５％の水を抱水する）。 【００２６】また、脂肪酸ステロールのエステルまたは
ヒドロキシ脂肪酸ステロールのエステルの構造を持ち、
炭素数１０〜２８の長鎖アシル基を有する抱水性油分は
それぞれ自重の３６１％、１３５％の水を抱水すること
が出来る。 【００２７】これらのエステルは油溶性で、本発明の系
では乳化剤としても働く。 【００２８】この抱水性油分の配合量はＷ／Ｏ型エマル
ション中、０．１〜９０重量％程度が好ましく、１〜５
０重量％がより好ましい。 【００２９】本発明のＷ／Ｏ型エマルションには必要に
応じて発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、エリス
リトール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ポリ
グリセリン、１，３ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトー
ル、乳糖、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイ
チン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、乳酸ナトリ
ウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖
可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、
イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メ
リロート抽出物、マンニートル、トリグリセリン、テト
ラグリセリン、ポリグリセリン、マルトトリオース、シ
ョ糖、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マ
ルトース等の保湿剤、アボガド油、ツバキ油、マカデミ
アナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、
ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、ア
マニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶
実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油等の液体油脂、カ
カオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、
羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ
核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固
体油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウ
バロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタ
ンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノ
リン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸
イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジ
ョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラ
ノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコール
アセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン
脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリ
ンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の
炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１
２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール
酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エ
イコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸
（ＤＨＡ）等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチ
ルアルコール、、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、
セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノス
テアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２
−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレ
ステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノー
ル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール
等の分枝鎖アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、オ
クタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パル
ミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステア
リン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリ
スチル、オレイン酸デシル、オクタン酸へキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ
−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタ
エリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸
Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグ
リコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチ
ルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル
酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリ
メチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペ
ンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グ
リセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油
脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチ
ン酸−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セ
バシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−
ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、
アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプ
ロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等のエス
テル油、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル
塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサル
コシン酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エ
ステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸エステ
ル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸
塩、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン
酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アル
キロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノ
ールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアス
パラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウ
ム等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキ
ルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アル
キルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキ
ノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアル
キルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導
体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、四級アンモニウム
塩等のカチオン界面活性剤、イミダゾリン系両性界面活
性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤、ソル
ビタン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸
エステル類、硬化ヒマシ油誘導体類、グリセリンアルキ
ルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、Ｐ
ＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂
肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアル
キルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、
ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトラＰＯＥ・テ
トラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥミツロウ
・ラノリン誘導体、アルカノールアミド類、ＰＯＥプロ
ピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミ
ン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯ
Ｅノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエ
トキシジメチルアミン、トリオレイルリン酸等の非イオ
ン界面活性剤、植物系高分子、微生物系高分子、動物系
高分子、デンプン系高分子、セルロース系高分子、アル
ギン酸系高分子、ビニル系高分子、ポリオキシエチレン
系高分子、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ポリオキシプ
ロピレン（ＰＯＰ）共重合体系高分子、アクリル系高分
子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナ
イト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、
ヘクトライト、無水ケイ酸等の水溶性高分子化合物、ア
ラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカント
ガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カ
ゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウ
ム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、Ｐ
ＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カ
ルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グア
ーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニ
ウムマグネシウム等の増粘剤、安息香酸系紫外線吸収
剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外
線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤、３−（４^,−メチルベンジリデン）−ｄ，
ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファ
ー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−
フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒ
ドロキシ−５−メチ ルフェニルベンゾトリアゾール、
２−（２^，−ヒドロキシ−ｔ−オクチルフェニ ル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２^,−ヒドロキシ−５^,−メチ
ルフェニルベン ゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジ
アニソイルメタン、４−メトキシ−４^,− ｔ−ブチルジ
ベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノル
ボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等の紫外線吸
収剤、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン
酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四
ナトリウム塩、エデト酸二トリウム、エデト酸三ナトリ
ム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリ
リン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、ア
スコルビン酸、コハク酸、エデト酸等の金属イオン封鎖
剤等を配合できる。 【００３０】 【実施例】次に本発明の一層の理解のために、実施例を
あげて更に詳細に説明する。本発明はこれによって限定
されるものではない。なお、配合量は重量％である。 【００３１】 （実施例１） Ｗ／Ｏ型エマルションクリーム （１）流動パラフィン ３１％ （２）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２−オ クチルドデカノールジエステル（５０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の４１ ６％の水を抱水する） ２％ （３）有機変性粘土鉱物（ラポナイト及びセチルトリメチルアンモニウムクロ リドを使用） ２％ （４）メチルパラベン 適量 （５）ブチルパラベン 適量 （６）ポリエチレングリコール６０００ １％ （７）グリセリン １０％ （８）香料 適量 （９）精製水 ５１％ 製法 （１）〜（３）を混合分散し、あらかじめ油相を調製し
ておく。次に、（４）〜（９）を均一に溶解したものを
徐々にディスパーで撹拌しながら加え、目的のＷ／Ｏ型
エマルションクリームを得た。 【００３２】 （実施例２） Ｗ／Ｏ型エマルションクリーム （１）流動パラフィン １０％ （２）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２−オ クチルドデカノールジエステル（５０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の４１ ６％の水を抱水する） ５０％ （３）有機変性粘土鉱物（モンモリロナイト及びドデシルトリメチルアンモニ ウムクロリドを使用） ２％ （４）メチルパラベン 適量 （５）ブチルパラベン 適量 （６）ポリエチレングリコール６０００ １５％ （７）グリセリン ５％ （８）香料 適量 （９）精製水 ３０％ 製法 実施例１と同様に行った。 【００３３】（実施例３）実施例１でＮ−ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２−オク
チルドデカノールジエステルの代わりに、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸と混合アルコール（コレステロー
ル、２−オクチルドデシルアルコール、ベヘニルアルコ
ール）とから成る３種のエステル混合物（５０℃で抱水
させ室温に戻したとき３７２％の水を抱水する）を用い
た他は実施例１と同様に行った。 【００３４】（参考例１） 実施例１でＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コ
レステロール、ω−２−オクチルドデカノールジエステ
ルの代わりに、脂肪酸ステロールエステル（５０℃で抱
水させ室温に戻したとき３６１％の水を抱水する）を使
用した他は実施例１と同様に行った。 【００３５】（参考例２） 実施例１でＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コ
レステロール、ω−２−オクチルドデカノールジエステ
ルの代わりに、ヒドロキシ脂肪酸ステロールエステル
（５０℃で抱水させ室温に戻したとき１３５％の水を抱
水する）を使用した他は実施例１と同様に行った。 【００３６】（比較例１）実施例１でＮ−ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２−オク
チルドデカノールジエステルの代わりに、界面活性剤と
してＰＯＥグリセロールトリイソステアリン酸エステル
を１％用いた他は実施例１と同様に行った。 【００３７】 （比較例２） Ｗ／Ｏ型エマルション （１）流動パラフィン ２０％ （２）２−エチルヘキサン酸セチル １５％ （３）有機変性粘土鉱物（ラポナイト及びセチルトリメチルアンモニウムクロ リドを使用） ２％ （４）メチルパラベン 適量 （５）ブチルパラベン 適量 （６）ポリエチレングリコール６０００ １％ （７）グリセリン ５％ （８）香料 適量 （９）精製水 ５５％ 製法 実施例１でＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コ
レステロール、ω−２−オクチルドデカノールジエステ
ルの代わりに、２−エチルヘキサン酸セチルを用いた他
は実施例１と同様に行った。 【００３８】（比較例３）実施例１から有機変性粘土鉱
物を除いた他は実施例１と同様に行った。 【００３９】評価方法及び評価結果 実施例１〜３、参考例１〜２並びに比較例１〜３で得た
Ｗ／Ｏエマルションの０℃、ＲＴ，５０℃一ヵ月放置後
の安定性及び女性専門パネルによる実施用試験結果を表
１に示す。安定性試験結果は一ヵ月放置後の外観を、実
使用試験は使用時の好みをそれぞれ下記の評価で判定し
た。 【００４０】（安定性） ○：全く分離が見られない △：極わずかオイルが分離する ×：オイルの分離が見られた （使用性） Ａ：べたつかず滑らかでしっとりした感触 Ｂ：ややべたつきが感じられた Ｃ：べたつく 【００４１】 【表１】実施例１〜３より、抱水性油分と有機変性粘土鉱物の混
合系は界面活性剤フリーでも安定したクリームが得ら
れ、使用性も優れたクリームが得られた。一方、抱水性
油分を界面活性剤に置換した系は安定であったが使用感
にべたつき感が残った。また、抱水性油分を極性油分に
置換した系は不安定で使用感にわずかにべたつき感が残
った。更に、抱水性油分を残して有機変性粘土鉱物を除
いた系は不安定であった。 【００４２】 （実施例４） サンスクリーンクリーム （１）流動パラフィン ３１％ （２）２エチルヘキシル−Ｐ−ジメチルアミノベンゾエート ３％ （３）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール，ω−２−オ クチルドデカノールジエステル（５０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の４１ ６％の水を抱水する） ２％ （４）有機変性粘土鉱物（ヘクトライト及びベヘニルトリメチルアンモニウム クロリドを使用） ２％ （５）メチルパラベン 適量 （６）ブチルパラベン 適量 （７）ポリエチレングリコール６０００ １％ （８）微粒子酸化チタン（最大粒径０．１μ以下で平均粒径１０〜４０ｍμ） ７％ （９）着色顔料 ０．５％ （１０）分散剤 適量 （１１）香料 適量 （１２）グリセリン １０％ （１３）精製水 ４０％ 製法 （１）〜（４）を混合分散し、あらかじめ油相を調製し
ておく。次に、（５）〜（１３）を均一に溶解したもの
を徐々にディスパーで撹拌しながら油相に添加し目的の
サンスクリーンクリームを得た。 【００４３】 （実施例５） ファンデーション （１）流動パラフィン ２５％ （２）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２−オ クチルドデカノールジエステル（５０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の４１ ６％の水を抱水する） ２％ （３）有機変性粘土鉱物（モンモリロナイト及びミリスチルジメチルエチルア ンモニウムクロリドを使用） ２％ （４）香料 適量 （５）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％ （６）酸化チタン １５％ （７）カオリン ５％ （８）タルク ３％ （９）着色顔料 １％ （１０）分散剤 適量 （１１）グリセリン ３％ （１２）精製水 ４２．６％ 製法 実施例４に準じて行ったが、（１）〜（３）を室温下で
混合分散し、あらかじめ油相を製造しておく。（５）〜
（１２）を７０℃で分散混合してから油相へディスパー
で撹拌しながら、徐々に加え十分均一に混合撹拌してか
ら（４）を添加して、さらに混合して目的のファンデー
ションを得た。 【００４４】 （実施例６） 口紅 （１）二酸化チタン ４．５％ （２）赤色２０１号 ０．５％ （３）赤色２０２号 ２％ （４）赤色２２３号 ０．０５％ （５）セレシン ４％ （６）キャンデリラロウ ７％ （７）カルナウバロウ ３％ （８）ヒマシ油 ３０％ （９）イソステアリン酸ジグリセライド ３８％ （１０）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α−コレステロール、ω−２− オクチルドデカノールジエステル（５０℃で抱水させ室温に戻したとき自重の４ １６％の水を抱水する） ２％ （１１）有機変性粘土鉱物（ラポナイト及びステアリルジエチルメチルアンモ ニウムクロリドを使用） １％ （１２）紫外線防止剤 適量 （１３）酸化防止剤 適量 （１４）香料 適量 （１５）グリセリン ３％ （１６）精製水 ５％ 製法 （１）、（２）、（３）をヒマシ油の一部に加えローラ
で処理する（ａ）。赤色２２３号をヒマシ油に溶解する
（ｂ）。精製水、グリセリンを８０℃で均一に溶解する
（Ｃ）。他の成分を混合し、加熱融解した後（ａ）、
（ｂ）を加えホモミキサーで均一に分散する。その後、
（ｃ）を加えホモミキサーで乳化分散後、型に流し込み
冷却し口紅を得た。 【００４５】実施例４、実施例５、実施例６はいずれも
安定性、使用性に優れた香粧品が得られた。 【００４６】 【発明の効果】本発明のＷ／Ｏ型エマルションは、水膨
潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩で処理して得られ
る有機変性粘土鉱物と５０℃で抱水させ室温に戻したと
き１３５％以上の水を抱水する抱水性油分を使用するこ
とにより、広い温度範囲にわたって優れた保存安定性を
有するようになり、また従来配合することが困難であっ
た極性の高い油分を用いることができ、これらを含む化
粧品を皮膚に塗布した場合皮膚がすべすべし滑らかな使
用感を与える等、使用性が改善されるばかりでなく、Ｗ
／Ｏ型エマルションの安定性も改善する。 【００４７】又、処方中に抱水性油分を使用すると界面
活性剤量を減少あるいは活性剤フリーでＷ／Ｏ型エマル
ションの調製が可能となった。 【００４８】以上のような大きな利点を有する本発明の
Ｗ／Ｏ型エマルションは、その特徴によりクリーム、乳
液、日焼け止めクリーム等のスキンケア化粧品、乳化フ
ァンデーション等のメーキャップ化粧品、毛髪用クリー
ム等の化粧品の広範な分野に利用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−178724（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−275697（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279238（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−30547（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−151351（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−129033（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−81827（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 A61K 9/00 - 9/72 A61K 47/00 - 47/48 B01J 13/00 - 13/02

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】下記化学式１で表される油溶性Ｎ−長鎖ア
   シル酸性アミノ酸モノ又はジエステルと水膨潤性粘土鉱
   物を第四級アンモニウム塩で処理して得られる有機変性
   粘土鉱物と水とを含有してなる油中水型乳化組成物。 （化学式１） （式中Ｘ及びＹは双方同じでも異なってもよい。双方が
   ステロールのエステル生成残基であるか、或いはＸ及び
   Ｙのどちらか一方がステロールのエステル生成残基で、
   他方がＨ、炭素数８〜３０の液状高級アルキル、若しく
   はアルケニル又は炭素数１２〜３８の固形状高級アルキ
   ル一価アルコールのエステル生成残基である。ＣＯＲは
   炭素数８〜２２の長鎖アシル基であり、ｎは１又は２で
   あるエステルである。）