JP4440508B2 - パーソナルケア配合物用生成物−構造化組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
（発明が属する技術分野）
本発明は、パーソナルケア配合物用の組成物に関し、特に、陽イオン生成物−構造化組成物に関する。この組成物は、二層ラメラ状ゲル網目構造を水中油系で形成する。これにより、滑らかで、軟らかい感触、スキンコンディショニング、および保湿剤を添加することなく使用者に保湿性、活性なサンスクリーンの均一な分布によるサンスクリーン、および液状メークアップ配合物による均一な色の提供を付与する皮膚バリヤー強化、並びに効果的なヘアコンディショニングをもたらす。
【０００２】
（従来の技術）
ヒトの体の皮膚は、非制御下の水分の損失に対抗して体を保護するバリヤーを形成する。皮膚の最外側の層つまり角質層は、このバリヤーを提供する。伝統的に、角質層はレンガとモルタルの構造として説明され、ここで、角質細胞である「レンガ」は脂質である「モルタル」に取り囲まれている。脂質領域は、健康な皮膚に必要な半透性バリヤーを提供することで知られており、脂質の物理的組織は良好なバリヤー機能に重要であることが知られている。
【０００３】
皮膚脂質は近年において多くの研究目的となっており、比較的単純な「モルタル」モデルは最近では、より複雑な「ドメインモザイクモデル」（ＤＭＭ：Ｄｏｍａｉｎ Ｍａｓａｉｃ Ｍｏｄｅｌ）を発達させた。このモデルでは、皮膚脂質は、固体あるいはゲル状態の脂質領域とこれの境界を縁取るように存在する「粒界」と呼ばれるより流動的な液晶状態の脂質を有するとして説明される。
【０００４】
ＤＭＭ配列は、無闇に水を失うことを防止する効果的なバリヤーを提供し、その一方で体温を調節するために蒸発をコントロールできる。粒界のより流動的な特性により、その系の内外で物質が拡散できる領域を表される。しかし、脂質が失われると、角質層のバリヤー機能が壊れる。したがって、健康な皮膚には、最適なバリヤー機能並びに刺激および乾燥を防ぐための皮膚水分の維持が必要である。
【０００５】
脂質の損失は、過度の洗浄、冷気や乾気への露出、あるいは食事のアンバランスにより生じ得る。脂質の損失により、結局、容易に水分を失う、弱まった、より透過性のバリヤーを引き起し、粗い乾燥した皮膚になる。さらに、透過性のバリヤーは、敏感な皮膚に有害な反応を引き起こし得る外来物質を、より容易に貫通させる。
【０００６】
脂質は、スキンケア配合物の局所的な塗布により満たすことができる。しかし、バリヤー機能が急速に回復される場合、このような脂質が適当な形態で、好ましくは、角質層内の脂質の構造に近似する二層ラメラゲル網目構造で存在することは重大である。さらに、このような二層ラメラゲル網目構造は、水相中に広がる二相シートと油相の多層小胞の形成により、水中油エマルジョンの生成物−構造化を提供し、これにより、皮膚に利益をもたらさない従来の乳化剤を塗布する必要性がなくなる。
【０００７】
米国特許第４，０１２，３９８においてコンナー（Ｃｏｎｎｅｒ）等は、ミンク油、ジメチルアミノプロピルアミノ、およびエンクロロヒドリンの反応生成物であるヘアコンディショニング特性を有する軟化薬組成物を開示した。しかし、ミンク油に存在する不飽和脂肪酸はラメラ状ゲル網目構造に好ましくないことがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、陽イオン性スキンコンディショニング剤、およびこれを含む生成物−構造化または乳化剤組成物を提供することであり、これは、角質層の天然の構造に似ており、８０℃までの温度に安定な、陽イオン二層ラメラゲル網目構造の形態であり、陽イオン性（負電荷の）ラメラゲルはヒトの皮膚に強く引きつけられ、その結果、皮膚およびラメラゲル間の電荷相互作用により優れた皮膚カバー、効果的なスキンコンディショニング、および長期継続バリヤー増強をもたらす。
【０００９】
本発明の別の目的は、このような陽イオン性二層ラメラゲル網目構造組成物および得られた乳化剤配合物を含むスキンケア配合物を提供することであり、これは、滑らかで軟らかい皮膚感を有し、保湿剤を添加することなく、保湿性を与え、陽イオン性二層ラメラゲル網目構造システムによる皮膚表面への活性サンスクリーン効果を与え、これにより、優れた長期継続の光保護をもたらす。
【００１０】
本発明の目的は特に、生成物−構造化または乳化剤組成物およびこれを含むスキンケア配合物を提供することであり、その皮膚感は使用後しっとりとした実体感をもたらす。
本発明のこれらのおよび他の目的並びに本発明に特徴は、以下の説明から明らかになる。
【００１１】
（発明の概要）
本発明は、水中油系で二層ラメラ状ゲル網目構造を形成する生成物−構造化組成物であって、（ａ）アミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムハロゲン化物の脂肪酸付加物である陽イオン性膨潤剤、および（ｂ）約１．５〜４．５の結果的なＨＬＢを有する低ＨＬＢ乳化剤のゲル化混合物を含んで構成される。
【００１２】
前記組成物は、ステアリン酸またはパルミチン酸、あるいはこれらの混合物等の飽和脂肪酸を含むと好ましく、その量は、適宜、組成物の約０．５〜５重量％であり、１００％までの残部が（ｂ）成分である。
【００１３】
（ｂ）成分は、好ましくは、脂肪アルコールおよびエステルから選択される非イオン性基を有する一群の乳化剤、および任意に脂肪酸であるイオン性乳化剤を含む。特に、前記脂肪アルコールはべへニルアルコールであり、前記脂肪エステルはステアリン酸グリセロールまたはモノステアリン酸ソルビタンあるいはこれらの混合物であり、脂肪エステル対脂肪アルコールの重量比が約２：１〜約１．６：１である。そして、飽和脂肪酸乳化剤対（ａ）成分の重量比は約２：１〜約４：１である。
【００１４】
好ましい組成物としては、（ｂ）成分が約３０〜６０重量％のステアリン酸グリセロール、約２５〜５０重量％のセチルアルコール、約３〜８重量％のベヘニルアルコール、および約２〜８重量％のパルミチン酸とステアリン酸の混合物を含んで構成される。
また、本発明は、約２〜８％の前記生成物−構造化組成物を含有する、スキンケア、ヘアコンディショニングおよびサンスクリーン配合物等のパーソナルケア配合物に関する。
【００１５】
（発明の簡単な説明）
本発明にかかる生成物−構造化組成物に含まれる膨潤剤は、脂肪酸（好ましくは飽和脂肪酸、例えばパルミチン酸／ステアリン酸）およびジメチルアミノプロピルアミンおよびエピクロロヒドリン（陽イオン性第４級化合物、例えばパルミチル／ステアリル−アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物）の反応生成物である。一般に、反応は適当な非揮発性溶媒（好ましくは油溶解性溶媒）中で、適当な温度で行う。使用するのに好ましい溶媒は、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、およびセチルアルコール等の油溶解性の脂肪アルコールである。
【００１６】
本発明の、二層ラメラ状ゲル網目構造生成物−構造化組成物は、約０．５〜５重量％（好ましくは約０．７５〜３重量％、最適には約１〜２重量％）の量の、陽イオン第４級コンディショニング剤（すなわち、アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物の飽和脂肪酸付加物）、および１００重量％までの残部の低ＨＬＢ乳化剤混合物の混合物である。低ＨＬＢ乳化剤混合物は結果的なＨＬＢとして約１．５〜４．５（好ましくは、約２〜４、最適には約２．７〜３．２）を有する。
【００１７】
低ＨＬＢ混合物は、非イオン性基を有する一群の乳化剤（例えば、ベヘニルアルコール（ＨＬＢ＝１．９）等の脂肪アルコール、およびステアリン酸グリセロール（ＨＬＢ＝３．４）やモノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝４．７）等のエステル）から選択される。本発明の好ましい形態では、エステル対脂肪アルコールの重量比は約２：１〜約１．６：１である。さらに、脂肪酸等のイオン性乳化剤を添加することで、陰イオン性増粘剤との相溶性を得ることができる。脂肪酸（例えばステアリン／パルミチン酸）対陽イオン性第４級コンディショニング剤の重量比は約２：１〜約４：１である。
【００１８】
パーソナルケア配合物は、約２〜８重量％の、好ましくは３〜６重量％の生成物−構造化組成物を配合物中に含有することによって作られる。ある態様では、このような組成物に含まれるゲル化剤は、約３０〜６０重量％のステアリン酸グリセロール、約２５〜５０重量％のセテアリルアルコール、約３〜８重量％のベヘニルアルコール、および約２〜８重量％のパルミチン酸とステアリン酸の混合物を含む。
【００１９】
本発明の生成物−構造性組成物により形成されるゲル網目構造は殆どのエマルジョン生成物において４５℃以上で相転移が始まる。したがって、スキンケア配合物に対する温度への高い安定性を得るために、Ｓｔａｂｉｌｅｚｅ ＱＭ（登録商標）（インターナショナル スペシャルティ プロダクツ）等のヒドロコロイド増粘剤を少量添加すると好ましい。前記化合物は、架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体である。
【００２０】
スキンケア配合物、およびそのための生成物−構造化組成物は、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに、平滑かつ軟化の感触をもたらす。
本発明で使用する「脂肪」酸およびアルコールは、１２〜２６個の炭素原子を有する化合物を指す。
【００２１】
本発明を以下の実施例に関してより詳細に説明する。
以下の、実施例１〜５の陽イオン性二層ラメラ状ゲル網目構造生成物−構造化組成物は、成分を溶かし、完全に混合し、室温に冷却することにより調製された。
生成物−構造化組成物
実施例１
【００２２】
【表１】
＊：アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物のステアリル酸付加物
実施例２
【００２３】
【表２】
実施例３
【００２４】
【表３】
実施例４
【００２５】
【表４】
実施例５
【００２６】
【表５】
【００２７】
実施例６
ディーン−スタークレシーバー、水冷コンデンサー、窒素パージ、オーバーヘッドメカニカル攪拌機、および温度コントローラーを備えた４口丸底ガラスフラスコに、７６．８ｇのパルミチン酸および３８．３ｇの３−ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）を入れた。得られた混合物を１６０℃で４時間攪拌し、その間に、続いて生じるアミド化反応の水を断続的に除去した。アミド化の完了後、過剰のＤＭＡＰＡを真空で除去した。このバッチを室温に冷却し、２５２．２ｇのセテアリルアルコールを２４．１ｇの２−クロロエタノールと共に入れた。得られた混合物を、１４０℃で４時間攪拌した。これが完了すると、生成物を１１０℃で薄片にし、薄黄色の物質を、パルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールとして得た。
【００２８】
実施例７
２５２．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００２９】
実施例８
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３０】
実施例９
５１．６ｇの２−ヨードエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム沃化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３１】
実施例１０
１５．５ｇの２−フルオロエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウムフッ化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３２】
実施例１１
８５．２ｇのステアリン酸をパルミチン酸の代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３３】
実施例１２
２５２．２ｇのベヘニルアルコールをステアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３４】
実施例１３
３７．５ｇの２−ブルモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３５】
実施例１４
５１．６ｇの２−ヨードエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム沃化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３６】
実施例１５
実施例１の装置を使用し、これに、８９．３ｇの米糠油、１０．２ｇのＤＭＡＰＡおよび０．２ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られた混合物を１４０℃で４時間攪拌した。アミド化の完了後、過剰のＤＭＡＰＡを真空により除去した。このバッチを室温に冷却し、２４７．２ｇのセテアリルアルコールを、２４．１ｇの２−クロロエタノールと共に入れた。獲られた混合物を１４０℃で４時間攪拌した。完了後、生成物を８０℃でフレークし、黄色の物質を、米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールとして得た。
【００３７】
実施例１６
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００３８】
実施例１７
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３９】
実施例１８
８８．１ｇの紅花油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４０】
実施例１９
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１８を繰り返した。対応する生成物すなわち、紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４１】
実施例２０
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１８を繰り返した。対応する生成物、すなわち紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４２】
実施例２１
８７．７ｇの大豆油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４３】
実施例２２
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例２１を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４４】
実施例２３
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例２１を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４５】
実施例２４
８４．２ｇのヤシ油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４６】
実施例２５
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例２４を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４７】
実施例２６
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例２４を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４８】
以下の実施例２７〜３０により、実施例１〜５の生成物−構造化組成物を含有するパーソナルケア配合物を説明する。
実施例２７
皮膚保湿剤クリーム
【００４９】
【表６】
【００５０】
手順
Ａ相の、水、ＥＤＴＡ、およびグリセイリンを混合する。カーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９４０またはスタビライズ（Ｓｔａｂｉｌｅｚｅ）ＱＭのいずれかを室温で攪拌下Ａ相にゆっくり振り入れる。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し、均一化機を使用してこのバッチを均一にする。Ｃ相を添加しつつ、均一化を２分間継続する。攪拌を止め、熱をとる。３５〜４０℃でＤ相を添加する。失った水分を補填し、室温まで攪拌する。
【００５１】
スキンケア配合物ＡおよびＢは、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに平滑および軟化の皮膚感をもたらす。
実施例２８
皮膚保湿性クリーム
【００５２】
【表７】
【００５３】
手順
Ａ相の水およびＥＤＴＡを混合する。グリセリンでガムを湿潤化する。室温で攪拌下グリセリン混合物をＡ相にゆっくり添加する。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。均一化を継続し、熱をとる。４０℃で攪拌を止める。３５〜４０℃でＣ相を添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
スキンケア配合物Ｃ、Ｄ、およびＥは、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに平滑および軟化の皮膚感をもたらす。
実施例２９
皮膚保湿性クリーム
【００５４】
【表８】
【００５５】
手順
Ａ相の水およびＥＤＴＡを混合する。グリセリンでガムを湿潤化する。室温で攪拌下グリセリン混合物をＡ相にゆっくり添加する。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。均一化を継続し、熱をとる。５０℃で攪拌を止める。４５℃でＣ相を添加する。Ｄ相を３５〜４０℃で添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
スキンケア配合物ＦおよびＧは、使用者に、保湿、平滑および軟化の皮膚感をもたらし、優れた保湿性を付与する。
【００５６】
実施例３０
サンスクリーン配合物
【表９】
【００５７】
手順
Ａ相の水、ＥＤＴＡ、およびグリセリンを混合する。室温で攪拌下Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４０をＡ相にゆっくり振り入れる。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。Ｃ相を添加しつつ、均一化を２分間継続する。熱をとり、ホモジェナイザーに対して粘度が高くなり過ぎたとき、攪拌を止める。３５〜４０℃でＤ相を添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
組成物Ｈは、塗布後、滑らかで、油っぽくなく、脂ぎった感じがなく、かつ優れた耐水性ＳＰＦ保護をもたらす。
【００５８】
本発明は特定の例示で説明されており、当業者には改変が可能である。したがって、本発明は請求の範囲においてのみ画成されるものである。
（発明が属する技術分野）
本発明は、パーソナルケア配合物用の組成物に関し、特に、陽イオン生成物−構造化組成物に関する。この組成物は、二層ラメラ状ゲル網目構造を水中油系で形成する。これにより、滑らかで、軟らかい感触、スキンコンディショニング、および保湿剤を添加することなく使用者に保湿性、活性なサンスクリーンの均一な分布によるサンスクリーン、および液状メークアップ配合物による均一な色の提供を付与する皮膚バリヤー強化、並びに効果的なヘアコンディショニングをもたらす。
【０００２】
（従来の技術）
ヒトの体の皮膚は、非制御下の水分の損失に対抗して体を保護するバリヤーを形成する。皮膚の最外側の層つまり角質層は、このバリヤーを提供する。伝統的に、角質層はレンガとモルタルの構造として説明され、ここで、角質細胞である「レンガ」は脂質である「モルタル」に取り囲まれている。脂質領域は、健康な皮膚に必要な半透性バリヤーを提供することで知られており、脂質の物理的組織は良好なバリヤー機能に重要であることが知られている。
【０００３】
皮膚脂質は近年において多くの研究目的となっており、比較的単純な「モルタル」モデルは最近では、より複雑な「ドメインモザイクモデル」（ＤＭＭ：Ｄｏｍａｉｎ Ｍａｓａｉｃ Ｍｏｄｅｌ）を発達させた。このモデルでは、皮膚脂質は、固体あるいはゲル状態の脂質領域とこれの境界を縁取るように存在する「粒界」と呼ばれるより流動的な液晶状態の脂質を有するとして説明される。
【０００４】
ＤＭＭ配列は、無闇に水を失うことを防止する効果的なバリヤーを提供し、その一方で体温を調節するために蒸発をコントロールできる。粒界のより流動的な特性により、その系の内外で物質が拡散できる領域を表される。しかし、脂質が失われると、角質層のバリヤー機能が壊れる。したがって、健康な皮膚には、最適なバリヤー機能並びに刺激および乾燥を防ぐための皮膚水分の維持が必要である。
【０００５】
脂質の損失は、過度の洗浄、冷気や乾気への露出、あるいは食事のアンバランスにより生じ得る。脂質の損失により、結局、容易に水分を失う、弱まった、より透過性のバリヤーを引き起し、粗い乾燥した皮膚になる。さらに、透過性のバリヤーは、敏感な皮膚に有害な反応を引き起こし得る外来物質を、より容易に貫通させる。
【０００６】
脂質は、スキンケア配合物の局所的な塗布により満たすことができる。しかし、バリヤー機能が急速に回復される場合、このような脂質が適当な形態で、好ましくは、角質層内の脂質の構造に近似する二層ラメラゲル網目構造で存在することは重大である。さらに、このような二層ラメラゲル網目構造は、水相中に広がる二相シートと油相の多層小胞の形成により、水中油エマルジョンの生成物−構造化を提供し、これにより、皮膚に利益をもたらさない従来の乳化剤を塗布する必要性がなくなる。
【０００７】
米国特許第４，０１２，３９８においてコンナー（Ｃｏｎｎｅｒ）等は、ミンク油、ジメチルアミノプロピルアミノ、およびエンクロロヒドリンの反応生成物であるヘアコンディショニング特性を有する軟化薬組成物を開示した。しかし、ミンク油に存在する不飽和脂肪酸はラメラ状ゲル網目構造に好ましくないことがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、陽イオン性スキンコンディショニング剤、およびこれを含む生成物−構造化または乳化剤組成物を提供することであり、これは、角質層の天然の構造に似ており、８０℃までの温度に安定な、陽イオン二層ラメラゲル網目構造の形態であり、陽イオン性（負電荷の）ラメラゲルはヒトの皮膚に強く引きつけられ、その結果、皮膚およびラメラゲル間の電荷相互作用により優れた皮膚カバー、効果的なスキンコンディショニング、および長期継続バリヤー増強をもたらす。
【０００９】
本発明の別の目的は、このような陽イオン性二層ラメラゲル網目構造組成物および得られた乳化剤配合物を含むスキンケア配合物を提供することであり、これは、滑らかで軟らかい皮膚感を有し、保湿剤を添加することなく、保湿性を与え、陽イオン性二層ラメラゲル網目構造システムによる皮膚表面への活性サンスクリーン効果を与え、これにより、優れた長期継続の光保護をもたらす。
【００１０】
本発明の目的は特に、生成物−構造化または乳化剤組成物およびこれを含むスキンケア配合物を提供することであり、その皮膚感は使用後しっとりとした実体感をもたらす。
本発明のこれらのおよび他の目的並びに本発明に特徴は、以下の説明から明らかになる。
【００１１】
（発明の概要）
本発明は、水中油系で二層ラメラ状ゲル網目構造を形成する生成物−構造化組成物であって、（ａ）アミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムハロゲン化物の脂肪酸付加物である陽イオン性膨潤剤、および（ｂ）約１．５〜４．５の結果的なＨＬＢを有する低ＨＬＢ乳化剤のゲル化混合物を含んで構成される。
【００１２】
前記組成物は、ステアリン酸またはパルミチン酸、あるいはこれらの混合物等の飽和脂肪酸を含むと好ましく、その量は、適宜、組成物の約０．５〜５重量％であり、１００％までの残部が（ｂ）成分である。
【００１３】
（ｂ）成分は、好ましくは、脂肪アルコールおよびエステルから選択される非イオン性基を有する一群の乳化剤、および任意に脂肪酸であるイオン性乳化剤を含む。特に、前記脂肪アルコールはべへニルアルコールであり、前記脂肪エステルはステアリン酸グリセロールまたはモノステアリン酸ソルビタンあるいはこれらの混合物であり、脂肪エステル対脂肪アルコールの重量比が約２：１〜約１．６：１である。そして、飽和脂肪酸乳化剤対（ａ）成分の重量比は約２：１〜約４：１である。
【００１４】
好ましい組成物としては、（ｂ）成分が約３０〜６０重量％のステアリン酸グリセロール、約２５〜５０重量％のセチルアルコール、約３〜８重量％のベヘニルアルコール、および約２〜８重量％のパルミチン酸とステアリン酸の混合物を含んで構成される。
また、本発明は、約２〜８％の前記生成物−構造化組成物を含有する、スキンケア、ヘアコンディショニングおよびサンスクリーン配合物等のパーソナルケア配合物に関する。
【００１５】
（発明の簡単な説明）
本発明にかかる生成物−構造化組成物に含まれる膨潤剤は、脂肪酸（好ましくは飽和脂肪酸、例えばパルミチン酸／ステアリン酸）およびジメチルアミノプロピルアミンおよびエピクロロヒドリン（陽イオン性第４級化合物、例えばパルミチル／ステアリル−アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物）の反応生成物である。一般に、反応は適当な非揮発性溶媒（好ましくは油溶解性溶媒）中で、適当な温度で行う。使用するのに好ましい溶媒は、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、およびセチルアルコール等の油溶解性の脂肪アルコールである。
【００１６】
本発明の、二層ラメラ状ゲル網目構造生成物−構造化組成物は、約０．５〜５重量％（好ましくは約０．７５〜３重量％、最適には約１〜２重量％）の量の、陽イオン第４級コンディショニング剤（すなわち、アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物の飽和脂肪酸付加物）、および１００重量％までの残部の低ＨＬＢ乳化剤混合物の混合物である。低ＨＬＢ乳化剤混合物は結果的なＨＬＢとして約１．５〜４．５（好ましくは、約２〜４、最適には約２．７〜３．２）を有する。
【００１７】
低ＨＬＢ混合物は、非イオン性基を有する一群の乳化剤（例えば、ベヘニルアルコール（ＨＬＢ＝１．９）等の脂肪アルコール、およびステアリン酸グリセロール（ＨＬＢ＝３．４）やモノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝４．７）等のエステル）から選択される。本発明の好ましい形態では、エステル対脂肪アルコールの重量比は約２：１〜約１．６：１である。さらに、脂肪酸等のイオン性乳化剤を添加することで、陰イオン性増粘剤との相溶性を得ることができる。脂肪酸（例えばステアリン／パルミチン酸）対陽イオン性第４級コンディショニング剤の重量比は約２：１〜約４：１である。
【００１８】
パーソナルケア配合物は、約２〜８重量％の、好ましくは３〜６重量％の生成物−構造化組成物を配合物中に含有することによって作られる。ある態様では、このような組成物に含まれるゲル化剤は、約３０〜６０重量％のステアリン酸グリセロール、約２５〜５０重量％のセテアリルアルコール、約３〜８重量％のベヘニルアルコール、および約２〜８重量％のパルミチン酸とステアリン酸の混合物を含む。
【００１９】
本発明の生成物−構造性組成物により形成されるゲル網目構造は殆どのエマルジョン生成物において４５℃以上で相転移が始まる。したがって、スキンケア配合物に対する温度への高い安定性を得るために、Ｓｔａｂｉｌｅｚｅ ＱＭ（登録商標）（インターナショナル スペシャルティ プロダクツ）等のヒドロコロイド増粘剤を少量添加すると好ましい。前記化合物は、架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体である。
【００２０】
スキンケア配合物、およびそのための生成物−構造化組成物は、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに、平滑かつ軟化の感触をもたらす。
本発明で使用する「脂肪」酸およびアルコールは、１２〜２６個の炭素原子を有する化合物を指す。
【００２１】
本発明を以下の実施例に関してより詳細に説明する。
以下の、実施例１〜５の陽イオン性二層ラメラ状ゲル網目構造生成物−構造化組成物は、成分を溶かし、完全に混合し、室温に冷却することにより調製された。
生成物−構造化組成物
実施例１
【００２２】
【表１】
実施例２
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
実施例６
ディーン−スタークレシーバー、水冷コンデンサー、窒素パージ、オーバーヘッドメカニカル攪拌機、および温度コントローラーを備えた４口丸底ガラスフラスコに、７６．８ｇのパルミチン酸および３８．３ｇの３−ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）を入れた。得られた混合物を１６０℃で４時間攪拌し、その間に、続いて生じるアミド化反応の水を断続的に除去した。アミド化の完了後、過剰のＤＭＡＰＡを真空で除去した。このバッチを室温に冷却し、２５２．２ｇのセテアリルアルコールを２４．１ｇの２−クロロエタノールと共に入れた。得られた混合物を、１４０℃で４時間攪拌した。これが完了すると、生成物を１１０℃で薄片にし、薄黄色の物質を、パルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールとして得た。
【００２８】
実施例７
２５２．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００２９】
実施例８
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３０】
実施例９
５１．６ｇの２−ヨードエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム沃化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３１】
実施例１０
１５．５ｇの２−フルオロエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちパルミチンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウムフッ化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３２】
実施例１１
８５．２ｇのステアリン酸をパルミチン酸の代わりに使用する点を除いて実施例６を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３３】
実施例１２
２５２．２ｇのベヘニルアルコールをステアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３４】
実施例１３
３７．５ｇの２−ブルモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３５】
実施例１４
５１．６ｇの２−ヨードエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１１を繰り返した。対応する生成物、すなわちステアリンアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム沃化物およびセテアリルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３６】
実施例１５
実施例１の装置を使用し、これに、８９．３ｇの米糠油、１０．２ｇのＤＭＡＰＡおよび０．２ｇの水酸化ナトリウムを入れた。得られた混合物を１４０℃で４時間攪拌した。アミド化の完了後、過剰のＤＭＡＰＡを真空により除去した。このバッチを室温に冷却し、２４７．２ｇのセテアリルアルコールを、２４．１ｇの２−クロロエタノールと共に入れた。獲られた混合物を１４０℃で４時間攪拌した。完了後、生成物を８０℃でフレークし、黄色の物質を、米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールとして得た。
【００３７】
実施例１６
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００３８】
実施例１７
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち米糠アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを薄黄色のフレークとして回収した。
【００３９】
実施例１８
８８．１ｇの紅花油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４０】
実施例１９
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例１８を繰り返した。対応する生成物すなわち、紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４１】
実施例２０
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例１８を繰り返した。対応する生成物、すなわち紅花アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４２】
実施例２１
８７．７ｇの大豆油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４３】
実施例２２
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例２１を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４４】
実施例２３
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例２１を繰り返した。対応する生成物、すなわち大豆アミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４５】
実施例２４
８４．２ｇのヤシ油を米糠油の代わりに使用する点を除いて実施例１５を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４６】
実施例２５
２４７．２ｇのベヘニルアルコールをセテアリルアルコールの代わりに使用する点を除いて実施例２４を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩化物およびベヘニルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４７】
実施例２６
３７．５ｇの２−ブロモエタノールを２−クロロエタノールの代わりに使用する点を除いて実施例２４を繰り返した。対応する生成物、すなわちヤシアミドプロピルジメチル２−ヒドロキシ−エチルアンモニウム臭化物およびセテアリルアルコールを黄色のフレークとして回収した。
【００４８】
以下の実施例２７〜３０により、実施例１〜５の生成物−構造化組成物を含有するパーソナルケア配合物を説明する。
実施例２７
皮膚保湿剤クリーム
【００４９】
【表６】
手順
Ａ相の、水、ＥＤＴＡ、およびグリセイリンを混合する。カーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９４０またはスタビライズ（Ｓｔａｂｉｌｅｚｅ）ＱＭのいずれかを室温で攪拌下Ａ相にゆっくり振り入れる。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し、均一化機を使用してこのバッチを均一にする。Ｃ相を添加しつつ、均一化を２分間継続する。攪拌を止め、熱をとる。３５〜４０℃でＤ相を添加する。失った水分を補填し、室温まで攪拌する。
【００５１】
スキンケア配合物ＡおよびＢは、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに平滑および軟化の皮膚感をもたらす。
実施例２８
皮膚保湿性クリーム
【００５２】
【表７】
手順
Ａ相の水およびＥＤＴＡを混合する。グリセリンでガムを湿潤化する。室温で攪拌下グリセリン混合物をＡ相にゆっくり添加する。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。均一化を継続し、熱をとる。４０℃で攪拌を止める。３５〜４０℃でＣ相を添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
スキンケア配合物Ｃ、Ｄ、およびＥは、使用者に、保湿剤を添加することなく保湿、並びに平滑および軟化の皮膚感をもたらす。
実施例２９
皮膚保湿性クリーム
【００５４】
【表８】
手順
Ａ相の水およびＥＤＴＡを混合する。グリセリンでガムを湿潤化する。室温で攪拌下グリセリン混合物をＡ相にゆっくり添加する。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。均一化を継続し、熱をとる。５０℃で攪拌を止める。４５℃でＣ相を添加する。Ｄ相を３５〜４０℃で添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
スキンケア配合物ＦおよびＧは、使用者に、保湿、平滑および軟化の皮膚感をもたらし、優れた保湿性を付与する。
【００５６】
実施例３０
サンスクリーン配合物
【表９】
手順
Ａ相の水、ＥＤＴＡ、およびグリセリンを混合する。室温で攪拌下Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４０をＡ相にゆっくり振り入れる。Ａ相を７０〜７５℃に加熱する。別に、Ｂ相を混合し、７５〜８０℃に加熱する。Ａ相およびＢ相の両方がその温度にあるとき、Ｂ相をＡ相に添加し均一化機を使用してこのバッチを均一にする。Ｃ相を添加しつつ、均一化を２分間継続する。熱をとり、ホモジェナイザーに対して粘度が高くなり過ぎたとき、攪拌を止める。３５〜４０℃でＤ相を添加する。失った水を補填し、室温まで攪拌する。
組成物Ｈは、塗布後、滑らかで、油っぽくなく、脂ぎった感じがなく、かつ優れた耐水性ＳＰＦ保護をもたらす。
【００５８】
本発明は特定の例示で説明されており、当業者には改変が可能である。したがって、本発明は請求の範囲においてのみ画成されるものである。
Claims (1)
- ２〜８重量％の生成物−構造化組成物を含むパーソナルケア配合物であって、
前記生成物−構造化組成物が、（ａ）アミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムハロゲン化物の脂肪酸付加物である陽イオン性膨潤剤、および（ｂ）結果的なＨＬＢが１．５〜４．５の低ＨＬＢ乳化剤のゲル化剤混合物を含んで構成される水中油系の二層ラメラ状ゲル網目構造を形成する組成物であり、
前記脂肪酸が飽和脂肪酸であり、
前記（ｂ）成分が、脂肪酸であるイオン化乳化剤を任意に含み、脂肪アルコールおよびエステルから選択された非イオン性基を有する一群の乳化剤を含み、
脂肪酸乳化剤対前記（ａ）成分の重量比が２：１〜４：１であり、
前記（ｂ）成分が、３０〜６０重量％のステアリン酸グリセロール、２５〜５０重量％のセチルアルコール、３〜８重量％のベヘニルアルコールおよび２〜８重量％のパルミチン酸とステアリン酸の混合物により構成され、
スキンケア配合物である、パーソナルケア配合物。
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