JP4329097B2 - Ｏ／ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤 - Google Patents

Description

本発明は、Ｏ／Ｗ（水中油滴）型クリーム状毛髪仕上げ剤に関する。特に、本発明は、Ｏ／Ｗ型ヘアクリーム（ヘアワックスを含む。）に関する。

従来、毛髪化粧料に配合される可溶化剤若しくは乳化剤としては、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルが知られる。ポリグリセリン高級脂肪酸エステルは、皮膚刺激が少なく安全性が高いという利点を有する反面、可溶化力若しくは乳化力が不十分であるといった問題を有する。

そこで、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルの可溶化力若しくは乳化力を補うために、非イオン界面活性剤との併用が提案されている。

例えば、形態保存安定性等を目的として、ＨＬＢ１２以上のポリグリセリン高級脂肪酸エステル、ＨＬＢ７以下の非イオン界面活性剤、多価アルコール、油性成分及び水を含有する透明液状化粧料（ヘアトリートメント）が記載されている（特許文献１、実施例１２）。又、ＨＬＢ１２未満のポリグリセリン高級脂肪酸エステル、ＨＬＢ７超過の非イオン界面活性剤、多価アルコール、油性成分及び水を含有するクリーム化粧料が記載されている（特許文献１、比較例３）。

しかし、上記透明液状化粧料は、液状であるため、クリーム化粧料に比し、必要量だけ分取することが難しいという問題を有する。更に、クリーム化粧料に比し、添加できる油性成分の種類及び濃度範囲が狭いといった問題を有する。特に、固形油を添加するのが困難であるといった問題を有する。

一方、上記クリーム化粧料においては、４０℃１ヵ月保存後に分離液状になる旨が記載されており、（特に高温における）クリーム形態の保存安定性が悪いといった問題を有する。

更に、従来のＯ／Ｗ型クリーム化粧料においては、手に取り易くする等の目的でロウ類等を添加して適度の粘度とする場合があるが、べたつきが生じたり、毛髪塗布時のクリームの延びが悪いといった問題を有していた。又、ロウ類等を加えると、一般的にクリームが硬くなり、調製・製造時の作業が困難となったり、或いはクリームを手に取り辛いといった問題を有していた。

特開平６−２１９９２３号公報。

上記事情に鑑み、本発明は、必要量だけ分取することが容易であり、添加できる油分の種類及び濃度範囲が広く、高温安定性に優れ、更には従来のロウ類含有Ｏ／Ｗ型クリーム化粧料に比し、同等以上の粘度を有しながら、べたつきが少なく、塗布時のクリームの延びに優れ、調製・製造時の作業が容易である均一なＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供することを目的とする。更には、セット力にも極めて優れたＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明者が鋭意、検討した結果、以下の発明を成すに到った。

即ち、本発明は、デキストリン脂肪酸エステル、下記共重合体、及び極性基を有する多糖類を含有しないＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤において、
ポリグリセリン高級脂肪酸エステル、非イオン界面活性剤、多価アルコール、油性成分、水膨潤性粘土鉱物、及び水を含有するＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供する。
共重合体： （Ａ）下記一般式

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくはアミンであるが、その中和度は５〜１００モル％である。）で示されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸の部分塩又は全部塩と、（Ｂ）下記一般式

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ ^１ は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基である。）で示されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキル又はアルケニルエステルを、（Ａ）／（Ｂ）が重量比として９５／５〜１０／９０の割合で共重合した共重合体。

本発明は、油性成分がロウ類を含有する上記Ｏ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供する。

本発明は、油性成分として少なくとも固形油を０．１〜２０重量％含有する上記何れかのＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供する。

本発明は、組成が、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤との合量１〜４０重量％、多価アルコール０．１〜２０重量％、油性成分１〜４０重量％、水膨潤性粘度鉱物０．１〜１０重量％、及び水１〜９０重量％である上記何れかのＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤を提供する。

本発明により、必要量だけ分取することが容易であり、添加できる油分の種類及び濃度範囲が広く、高温安定性に優れ、べたつきが少なく、塗布時のクリームの延びに優れ、調製・製造時の作業が容易であり、手に取り易く、更にセット力にも優れた均一なクリーム状毛髪仕上げ剤を提供することができる。

以下、本発明を、最良の実施形態によって詳述する。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤には、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルを含有する。一方のエステル原料であるポリグリセリンとしては、グリセリンの２〜２０量体が挙げられる。他方のエステル原料である高級脂肪酸としては、Ｃ１２〜Ｃ２２のものが挙げられる。具体的には、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルとしては、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤には、非イオン界面活性剤を含有する。非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、油脂のＰＯＥ誘導体、高級脂肪酸グリセリンモノ若しくはジエステル、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。好ましくは、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル及び／又は油脂のＰＯＥ誘導体である。

上記ＰＯＥ脂肪アルコールエーテルにおいて、エチレンオキシド（ＥＯ）重合度としては２〜４０、原料脂肪アルコールとしてはＣ１２〜Ｃ２２アルコールが挙げられる。具体的には、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテルとしては、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーエル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

上記油脂のＰＯＥ誘導体において、原料油脂としては天然油脂及び硬化油脂が挙げられる。具体的には、油脂のＰＯＥ誘導体としては、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

上記高級脂肪酸グリセリンモノ若しくはジエステルにおいて、原料高級脂肪酸としては、Ｃ１２〜Ｃ２２のものが挙げられる。具体的には、高級脂肪酸グリセリンモノ若しくはジエステルとしては、モノオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

上記ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルにおいて、エチレンオキシド（ＥＯ）重合度としては２〜６０、原料脂肪酸としてはＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸が挙げられる。具体的には、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルとしては、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビット、モノステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤には、多価アルコールを含有する。多価アルコールとしては、２〜３価のＣ２〜Ｃ６アルコールが挙げられる。具体的には、多価アルコールとしては、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤には、油性成分を含有する。油性成分としては、ロウ類、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン等が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。尚、毛髪仕上げ剤に極めて優れたセット力を付与したい場合は、例えばロウ類、マイクロクリスタンワックス等を加えればよい。

具体的には、油性成分としては、ロウ類［キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ミツロウ等］、油脂［杏仁油、シア脂、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、パーム油、サフラワー油等の植物油］、炭化水素［（流動）パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等］、高級脂肪酸［ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等のＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸］、高級アルコール［ヘキシルデカノール、セタノール、（イソ）ステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等のＣ１２〜Ｃ２２アルコール］、エステル油［イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、２−エチルヘキサン酸セチル等のＣ８〜Ｃ２２の直鎖及び分岐脂肪酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等］、シリコーン［ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーン等］が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤には、水膨潤性粘土鉱物を含有する。水膨潤性粘土鉱物を配合することによって、毛髪仕上げ剤にチキソトロピー性を付与することができる。その結果、毛髪仕上げ剤を、調製・製造する際の混合工程において、更には手に取る際に、毛髪仕上げ剤の粘度を低下させることができ、混合作業が容易になり、手にも取りやすくなり、髪へも延びがよく均一に塗布しやすい。

更に、水膨潤性粘土鉱物を配合することによって、毛髪仕上げ剤の粘度を増加させることができる。その結果、本発明の毛髪仕上げ剤は、高温においてもＯ／Ｗ型クリーム状を安定に保持することができる。

更に、水膨潤性粘土鉱物を配合することによって、水分が吸収されるので、液状毛髪仕上げ剤をクリーム状毛髪仕上げ剤に変えることができる。その結果、必要量だけ手に分取することが容易となる。更に、添加できる油分（特に固形油）の種類や濃度範囲の幅を大きくすることができる。

更に、水膨潤性粘土鉱物は、油剤等のべたつきの発生を抑えることができる上に、より髪への塗布が容易であり、且つ高い粘性を毛髪仕上げ剤に付与することができる。そのため、水膨潤性粘土鉱物を配合することによって、従来の油剤の少なくとも一部を省くことができるようになる。その結果、従来の油剤を配合したクリーム化粧料に比し、べたつきが少なく、延びが優れ、且つセット力にも優れ、更には乳化剤の配合量を少なくすることができる。

そのような水膨潤性粘土鉱物としては、例えばスメクタイト属粘土、カオリン、セリサイト、マイカ、水膨潤性雲母等が挙げられる。スメクタイト属粘土としては、具体的にはモンモリロナイト系（ベントナイト等）、バイデライト系、ノントロナイト系、サポナイト系、ヘクトライト系、ソーコナイト系、スチーブンサイト系等が挙げられる。好ましくは、ベントナイト、スメクタイト等である。成分（ｉｉ）は、天然品及び合成品の何れであってもよい。市販品としては、ベンゲル−ＦＷ（ホージュン社製）、クニピアＦ、スメクトンＳＡ（以上、クニミネ工業）等が挙げられる。
本発明の毛髪仕上げ剤は、水を含有し、Ｏ／Ｗ型クリーム状形態を有する。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤の組成において、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤との合量１〜４０重量％（特に３〜３０重量％）、多価アルコール０．１〜２０重量％（特に０．５〜１０重量％）、油性成分１〜４０重量％（特に５〜２０重量％）、水膨潤性粘度鉱物０．１〜１０重量％（特に０．５〜６重量％）、及び水１〜９０重量％（特に３０〜９０重量％）が好ましい。

ポリグリセリン高級脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤との合量が、上記最下限量未満だと乳化が悪くなることがある。逆に上記最上限量を超過するとべたつくことがある。多価アルコールが、上記最下限量未満だと乳化が悪くなることがある。逆に上記最上限量を超過すると、べたつくことがある。油性成分が、上記最下限量未満だと感触及びセット性が悪くなることがある。逆に上記最上限量を超過すると、べたつくことがある。水膨潤性粘度鉱物が、上記最下限量未満だと、塗布時のクリームの伸びが悪くなる、高温安定性が悪くなることがある。逆に上記最上限量を超過するとクリームが硬くなることがある。水が、上記最下限量未満だと乳化ができなくなることがある。逆に上記最上限量を超過すると乳化が悪くなることがある。

尚、油性成分中に固形油を含有する場合は、固形油は０．１〜２０重量％（特に１〜１０重量％）が好ましい。固形油が、上記最下限量未満だとセット性が劣ることがある。逆に上記最上限量を超過するとクリームの塗布時の伸びが悪くなることがある。

本発明のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤の調製は、例えばポリグリセリン高級脂肪酸エステル、非イオン界面活性剤、多価アルコール及び油性成分の加熱均一溶解物中に水膨潤性粘土鉱物を均一に分散させ、系の温度を維持しつつ水を加え、その後撹拌しながら冷却して行ってよい。尚、上記加熱した方が、加熱しない場合より、水膨潤性粘土鉱物を均一に分散し易くなるので好ましい。更に、水を一度に加えた方が、徐々に加える場合より、乳化し易いので好ましい。

［実施例］
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
（基剤の調製）
・基剤１及び２
成分１〜１０，１３，及び１４を加熱して均一溶解した後、４５℃以下に冷却した。その後、撹拌しながら成分１１を加え、均一に撹拌混合して、基剤１及び２を調製した。表１に、配合組成を示す。

・基剤３及び７
成分１１を加えなかった以外は、基剤１と同様にして基剤３及び７を調製した。表１に、配合組成を示す。

・基剤４
成分１１の替わりに成分１２を加えた以外は、基剤１と同様にして基剤４を調製した。表１に、配合組成を示す。

・基剤５
成分１及び２を加えなかった以外は、基剤１と同様にして基剤５を調製した。表１に、配合組成を示す。

・基剤６
成分３〜６を加えなかった以外は、基剤１と同様にして基剤６を調製した。表１に、配合組成を示す。

表１中、１）及び２）は以下を表す。
１）日清ｏｉｌｌｉｏ社製、「コスモール１６０ＡＲＶ」；ジペンタエリトリット脂肪酸（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）エステル。
２）クニミネ工業社製、「クニピアＦ」。

（毛髪仕上げ剤の調製）
・実施例１〜５及び比較例１〜４
基剤を、８０℃以上に加熱して均一溶解した。水以外の各配合成分を、８０℃以上に加熱して、均一溶解物とした。水を、８０℃以上に加熱した。前記加熱した基剤中に、前記加熱した均一溶解物及び前記加熱した水を、８０℃以上にて撹拌しながら順次、加え、その後４５℃以下に冷却して、均一なＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤（各実施例１〜５及び各比較例１〜４）を調製した。表２に、配合組成を示す。

・比較例５
上記実施例４と同様にして、透明液状毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。この毛髪仕上げ剤は、液状であるため、クリーム状のものに比し、所望量を正確に手に取るのが困難であった。

・比較例６
上記実施例５と同様にして毛髪仕上げ剤を調製したところ、ロウ分が不均一に分散されたものとなった。表２に、配合組成を示す。

（毛髪仕上げ剤の機能・特性評価試験）
上記で得られた各毛髪仕上げ剤（実施例１〜５及び比較例１〜５）について、以下の各機能・特性評価試験を行った。評価結果を表２に示す。

・毛髪仕上げ剤の高温安定性試験
毛髪仕上げ剤を５０℃にて１ヶ月間、放置後、外観を目視観察した。表２中、○は「外観に殆ど変化が見られなかった」、△は「部分的に二層分離していた」、×は「殆ど二層分離していた」を、それぞれ表す。

・毛髪仕上げ剤のべたつきの無さ、延び、及びセット力試験
毛髪仕上げ剤を毛髪に塗布しゆきわたらせた後、べたつきの無さ、毛髪仕上げ剤の延び、及びセット力を官能評価した。表２中、「べたつきの無さ」の蘭において、○は「殆どべたつかない」、△は「ややべたつく」、×は「非常にべたつく」を、それぞれ表す。表２中、「延び」及び「セット力」の蘭において、○は「優れる」、△は「普通」、×は「劣る」を、それぞれ表す。

・毛髪仕上げ剤の粘度試験
同軸円筒粘度計（ＴＶ−１０型粘度計、東機産業社製、４号ロータ）を用いて、１．５ｒｐｍ時及び１２ｒｐｍ時における粘度（ｍＰａ・ｓ）をそれぞれ測定した。

表２から、以下のことが明らかである。
従来のロウ類非含有クリーム化粧料（比較例１）は高温安定性が劣るが、これにベントナイトを加えると（実施例１）高温安定性が極めて向上することが判る。

本願のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤においては、ロウ類を含有しないとき（実施例１及び２）でも、従来のロウ類含有Ｏ／Ｗ型クリーム化粧料（比較例２）と同等以上の粘度（剪断速度１．５ｒｐｍ時）を達成できる。その結果、低剪断速度時（静的状態）において高い粘度を保持し、且つロウ類に起因するべたつきやクリームの延びの低下等を抑えることができる。

本願のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤（実施例２）は、従来のロウ類含有Ｏ／Ｗ型クリーム化粧料（比較例２）に比し、高剪断（剪断速度１２ｒｐｍ時）時の粘度が低い。その結果、従来よりも、混練・チューブ詰等の調製・製造時の作業が容易となり、生産性を向上させることができる。

Claims (4)

1. デキストリン脂肪酸エステル、下記共重合体、及び極性基を有する多糖類を含有しないＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤において、
   ポリグリセリン高級脂肪酸エステル、非イオン界面活性剤、多価アルコール、油性成分、水膨潤性粘土鉱物、及び水を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤。
   共重合体：（Ａ）下記一般式
   

   

   （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくはアミンであるが、その中和度は５〜１００モル％である。）で示されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸の部分塩又は全部塩と、（Ｂ）下記一般式
   

   

   

   ケニル基である。）で示されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキル又はアルケニルエステルを、（Ａ）／（Ｂ）が重量比として９５／５〜１０／９０の割合で共重合した共重合体。
2. 油性成分がロウ類を含有することを特徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤。
3. 油性成分として少なくとも固形油を０．１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤。
4. 組成が、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤との合量１〜４０重量％、多価アルコール０．１〜２０重量％、油性成分１〜４０重量％、水膨潤性粘度鉱物０．１〜１０重量％、及び水１〜９０重量％であることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載のＯ／Ｗ型クリーム状毛髪仕上げ剤。