JP4017254B2 - 乳化組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は乳化剤及び乳化組成物に関する。更に詳しくは、従来の非イオン性界面活性剤を使用せず、広範な油分に添加混合することにより、油中水型（以下、Ｗ／Ｏ型ともいう）に乳化できる乳化剤、及びこれを用いた安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得るには、乳化剤としてＨＬＢ値が１〜１２の親油性界面活性剤、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤が用いられていた。
【０００３】
また、広範な油分を安定に乳化可能な乳化剤としては、特開昭６１−１２９０３３号公報に開示されるように有機変性粘土鉱物と非イオン性界面活性剤からなる乳化剤組成物や、乳化の難しいシリコンオイルを安定に乳化する乳化剤組成物として特開昭６１−２１２３２１公報に開示されるような有機変性粘土鉱物とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの組合せなどが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の乳化剤では、安定性や使用性が良好な乳化組成物を得るためには、使用する油分に合わせてその都度乳化剤の種類を選別する必要があった。
【０００５】
また、多量の極性油を乳化する場合においては、多量の乳化剤が必要となり、多量の乳化剤の使用は乳化組成物の安全性および使用性を悪くする場合があった。
【０００６】
本発明者等は上述の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とで混合処理することによって得られる乳化剤が、広範な油分に対して安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
さらに、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の高級アルコールとで混合処理することによって得られる乳化剤が広範な油分に対して安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、広範な油分に添加混合しても、安定性、安全性、使用性に優れたＷ／Ｏ型乳化組成物を生成し得る乳化剤及びこれを用いたＷ／Ｏ型乳化組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の脂肪酸が、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸のいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【化１−１】
（Ｘ，Ｙ） 2-3 （Ｓｉ，Ａｌ） 4 Ｏ 10 （ＯＨ） 2 Ｚ 1/3 ・ｎＨ 2 Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ (III) ，Ｍｎ (III) ，Ｃｒ (III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
【化２−１】
（式中、Ｒ 1 は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ 2 はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ 3 とＲ 4 は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）
【００１０】
また、本発明は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の高級アルコールとを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の高級アルコールが、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコールのいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【化１−２】
（Ｘ，Ｙ） 2-3 （Ｓｉ，Ａｌ） 4 Ｏ 10 （ＯＨ） 2 Ｚ 1/3 ・ｎＨ 2 Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ (III) ，Ｍｎ (III) ，Ｃｒ (III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
【化２−２】
（式中、Ｒ 1 は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ 2 はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ 3 とＲ 4 は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成要件を更に詳細に説明する。
【００１８】
本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、下記一般式
【化１】
（Ｘ，Ｙ）2-3（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10（ＯＨ）2Ｚ1/3・ｎＨ2Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ(III)，Ｍｎ(III)，Ｃｒ(III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ(II)，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ(II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，1/2Ｃａ，1/2Ｍｇ
で表され、具体的には、例えば、モンモリロナイト、サポナイトおよびヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の(OH)基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリリックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト；トピー工業（株）等がある）等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は下記一般式
【化２】
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ2はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ3とＲ4は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。
【００２０】
具体的には、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロライド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロライド、アラキリジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライドおよび相当するプロミド等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２１】
本発明に用いる常温液体の脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２２】
また、本発明に用いる常温液体の高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコール等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２３】
本発明に用いる乳化剤は、上記の必須成分を単に混合することよって製造することが出来る。具体的には、例えば、水、アセトン、低級アルコール、揮発性イソパラフィンあるいは揮発性シリコーン等の低沸点溶剤中で粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとを分散攪拌処理するか、または、予め、粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶媒中で処理してカチオン変性粘土鉱物（以下、有機変性粘土鉱物とも言う）を得てから、常温液体の脂肪酸又は高級アルコールで混合処理し、次いで、低沸点溶剤を除去することにより得られる。なお、本発明においては、低沸点溶剤を除去せずに乳化剤として供することも可能である。
【００２４】
第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとが粘土鉱物の層間に入り込むことにより、粘土鉱物の層間は広がった状態になるので、Ｘ線折回で長面間隔を測定することにより第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールの吸着の有無を確認できる。
【００２５】
本発明に用いる乳化剤中の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であることが好ましい。また、本乳化剤中の常温液体の脂肪酸又は高級アルコール含有量は、粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇが好ましく、さらに好ましくは５〜４００ｇである。脂肪酸又は高級アルコール含有量が１ｇ未満では粘土鉱物の層間が充分に広がらず、乳化能が不十分となり、５００ｇを越えると、乳化組成物の経時での安定性が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明に用いる乳化剤は、広範囲の油分と水に添加してＷ／Ｏ型に乳化することができ、粘土鉱物を利用した従来の乳化剤に比較して、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成することが出来る。
【００２７】
本発明に用いる油分は、化粧料、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用いることができる。
【００２８】
本発明に用いる油分を、具体的に例示すれば、液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。本発明においてはこれらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２９】
本発明により製造される乳化組成物全量中の油分の配合量は任意であるが、通常、乳化組成物全量に対して２０〜８０重量％が好適である。また、水の配合量は任意であるが、通常、乳化組成物全量に対して２０〜８０重量％が好適である。さらに、油分と水とを乳化するために必要な上記乳化剤の配合量は、油分及び水の配合量に応じて安定な乳化組成物が得られるように適宜決定される。
【００３０】
また、本発明により製造される乳化組成物には、上記必須成分の他に、本発明の目的を損なわない程度で、必要に応じて、通常化粧料に配合される他の成分、例えば、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、顔料、薬剤等を配合可能である。
【００３１】
本発明の乳化組成物の製造法は、本発明に用いる乳化剤と、油分と水又は油分と水を含む組成物とを直接混合することにより得られる。混合は、手攪拌のような弱い混合力でもおこない得るが、ディスパー、ホモジナイザー、ローラー、ＴＫミル、フーバーマーラー、ニーダー、ボールミル等の汎用の混合機を用いる方が好ましい。さらに、希釈等を行わずに化粧料や医薬部外品などの目的とする乳化組成物を直接的に得ようとする場合は、ディスパー、ホモジナイザー等の混合機を、また、必要時に適宜希釈して目的とする乳化組成物を得る貯蔵可能な高粘度の乳化組成物を得ようとする場合にはローラー等の強い混合力を有する混合機を使用することが好ましい。
【００３２】
また、本発明に用いる乳化剤は、乳化組成物を製造する際に、その構成成分である水膨潤性粘土鉱物、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び常温液体の脂肪酸又は高級アルコールのそれぞれを、油分と水とを含有する組成物中に別々に添加して混合してもよいし、油分と水及びその他の成分と一緒に混合することも可能である。さらに、あらかじめ水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを混合処理して得られる有機変性粘土鉱物と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとを、油分と水とを含む組成物に添加して混合するかあるいは油分と水及びその他の成分と一緒に混合して本発明により乳化組成物を製造することも可能である。
【００３３】
本発明により製造される乳化組成物は、優れた安定性及び使用性を有するので、例えば、化粧品、医薬部外品などの分野において好ましく使用される。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。また配合量は特に指定がない限り重量％で示す。
【００３５】
「実施例１」
イソステアリン酸1０ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３６】
「実施例２」
イソステアリン酸５０ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３７】
「実施例３」
イソステアリン酸２００ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３８】
実施例１〜３で得られた本発明に用いる乳化剤と有機変性粘土鉱物であるベントン３８について、Ｘ線回折による層間隔値を「表１」に示す。
【表１】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ベントン３８ 実施例１ 実施例２ 実施例３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｘ線回折によ
る層間隔値 ２６．５ ３２．５ ４０．３ ４５．０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
（単位：オングストローム）
【００３９】
「表１」から、有機変性粘土鉱物（ベントン３８）はイソステアリン酸で処理することにより、また、処理量の増加とともに層間隔が広がることが分かり、これは脂肪酸の結合により生じると考えられる。
【００４０】
「実施例４」
実施例１において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４１】
「実施例５」
実施例２において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４２】
「実施例６」
実施例３において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４３】
実施例４〜６で得られた本発明に用いる乳化剤と有機変性粘土鉱物であるベントン３８について、Ｘ線回折による層間隔値を「表２」に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
「表２」から、有機変性粘土鉱物（ベントン３８）はイソステアリルアルコールで処理することにより、また、処理量の増加とともに層間隔が広がることが分かり、これは高級アルコールの結合により生じると考えられる。
【００４６】
「実施例７」
実施例２で得た乳化剤１部を流動パラフィン３０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水６９部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４７】
「実施例８」
実施例２で得た乳化剤２部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７８部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４８】
「実施例９」
実施例２で得た乳化剤２部をメチルフェニルシロキサン２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７８部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４９】
「比較例１」
ベントン３８ ２部、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１部を流動パラフィン３０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水６７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５０】
「比較例２」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート１部をメチルフェニルシロキサン２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５１】
「比較例３」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート１部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５２】
「比較例４」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート５部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７３部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５３】
実施例７、８及び９で得た乳化組成物と比較例１、２、３及び４で得た乳化組成物を、５０℃で２週間放置し、その安定性を以下の評価基準で評価し「表３」に示した。また、専門パネル１０名により、その使用性を以下の評価基準で官能評価し「表３」に示した。
「安定性評価基準」
◎：分離が全く認められない。
△：油分の分離が認められる。
×：著しい油分の分離が認められる。
「使用性評価基準」
◎：１０名中８名以上がのびがよく使用性が良好と回答した。
○：１０名中６名以上８名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
△：１０名中４名以上６名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
×：１０名中４名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
【００５４】
【表３】
【００５５】
「表３」から明らかなように、本発明では非極性油系あるいは極性油系いずれにおいても温度安定性及び使用性に優れた乳化組成物を調製することができる。一方、比較例１、２、３においては安定な乳化組成物は得られず、また、安定性の良好な乳化組成物が得られた比較例４では使用性において実施例に比べ劣っている。
【００５６】
以下に、本発明を用いて製造した乳化組成物の他の実施例を示す。
【００５７】
「実施例１０：美白用クリーム」
ビーガム（米国バンダービルト社製水膨潤性粘土鉱物） ２．０重量％
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド １．０
イソステアリン酸 １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
アスコルビン酸グルコシド １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．５
グリセリン ５．０
１，３ブチレングリコール ５．０
パラヒドロキシ安息香酸メチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ビーガムをエタノールに分散しベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドを加え、５０℃に加温後、ディスパーにて分散する。この後、十分に乾燥してエタノールを除去し有機変性粘土鉱物を得た。次に、イソステアリン酸を有機変性粘土鉱物に加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にデカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することで美白用クリームを得た。
【００５８】
「実施例１１：ハンドクリーム」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） １．０重量％
オレイン酸 ２．０
流動パラフィン １０．０
スクワラン ５．０
ワセリン ２．０
マイクロクリスタリンワックス １．０
セチルイソオクタノエート ５．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
オレイン酸、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セチルイソオクタノエートを８０℃にて均一溶解し、これにベントン３８をディスパー攪拌下で添加し、油相を調製した後、残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでハンドクリームを得た。得られたハンドクリームは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有していた。
【００５９】
「実施例１２：サンスクリーン」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） ２．０重量％
エタノール ５．０
イソステアリン酸 ２．０
オクチルメトキシシンナメート １０．０
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０
コハク酸ジオクチル １０．０
デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．２５
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ベントン３８をエタノールに分散し、さらにイソステアリン酸を加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にオクチルメトキシシンナメート、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、コハク酸ジオクチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでサンスクリーンを得た。得られたサンスクリーンは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有しており、高いサンスクリーン効果を有していた。
【００６０】
「実施例１３：美白用クリーム」
ビーガム（米国バンダービルト社製水膨潤性粘土鉱物） ２．０重量％
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド １．０
イソステアリルアルコール １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
アスコルビン酸グルコシド １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．５
グリセリン ５．０
１，３ブチレングリコール ５．０
パラヒドロキシ安息香酸メチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ビーガムをエタノールに分散しベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドを加え、５０℃に加温後、ディスパーにて分散する。この後、十分に乾燥してエタノールを除去し有機変性粘土鉱物を得た。次に、イソステアリルアルコールを有機変性粘土鉱物に加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にデカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することで美白用クリームを得た。
【００６１】
「実施例１４：ハンドクリーム」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） １．０重量％
オレイルアルコール ２．０
流動パラフィン １０．０
スクワラン ５．０
ワセリン ２．０
マイクロクリスタリンワックス １．０
セチルイソオクタノエート ５．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
オレイルアルコール、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セチルイソオクタノエートを８０℃にて均一溶解し、これにベントン３８をディスパー攪拌下で添加し、油相を調製した後、残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでハンドクリームを得た。得られたハンドクリームは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有していた。
【００６２】
「実施例１５：サンスクリーン」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） ２．０重量％
エタノール ５．０
オクチルドデカノール １．０
オクチルメトキシシンナメート １０．０
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０
コハク酸ジオクチル １０．０
デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．２５
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ベントン３８をエタノールに分散し、さらにオクチルドデカノールを加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にオクチルメトキシシンナメート、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、コハク酸ジオクチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでサンスクリーンを得た。得られたサンスクリーンは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有しており、高いサンスクリーン効果を有していた。
【００６３】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、広範な油分に添加混合しても、安定性安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得る。
【００６４】
本発明により製造される乳化組成物は、例えば、化粧品、医薬部外品などの基剤として好ましく使用される。
【発明の属する技術分野】
本発明は乳化剤及び乳化組成物に関する。更に詳しくは、従来の非イオン性界面活性剤を使用せず、広範な油分に添加混合することにより、油中水型（以下、Ｗ／Ｏ型ともいう）に乳化できる乳化剤、及びこれを用いた安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得るには、乳化剤としてＨＬＢ値が１〜１２の親油性界面活性剤、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤が用いられていた。
【０００３】
また、広範な油分を安定に乳化可能な乳化剤としては、特開昭６１−１２９０３３号公報に開示されるように有機変性粘土鉱物と非イオン性界面活性剤からなる乳化剤組成物や、乳化の難しいシリコンオイルを安定に乳化する乳化剤組成物として特開昭６１−２１２３２１公報に開示されるような有機変性粘土鉱物とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの組合せなどが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の乳化剤では、安定性や使用性が良好な乳化組成物を得るためには、使用する油分に合わせてその都度乳化剤の種類を選別する必要があった。
【０００５】
また、多量の極性油を乳化する場合においては、多量の乳化剤が必要となり、多量の乳化剤の使用は乳化組成物の安全性および使用性を悪くする場合があった。
【０００６】
本発明者等は上述の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とで混合処理することによって得られる乳化剤が、広範な油分に対して安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
さらに、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の高級アルコールとで混合処理することによって得られる乳化剤が広範な油分に対して安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、広範な油分に添加混合しても、安定性、安全性、使用性に優れたＷ／Ｏ型乳化組成物を生成し得る乳化剤及びこれを用いたＷ／Ｏ型乳化組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の脂肪酸が、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸のいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【化１−１】
（Ｘ，Ｙ） 2-3 （Ｓｉ，Ａｌ） 4 Ｏ 10 （ＯＨ） 2 Ｚ 1/3 ・ｎＨ 2 Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ (III) ，Ｍｎ (III) ，Ｃｒ (III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
【化２−１】
【００１０】
また、本発明は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、常温液体の高級アルコールとを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の高級アルコールが、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコールのいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【化１−２】
（Ｘ，Ｙ） 2-3 （Ｓｉ，Ａｌ） 4 Ｏ 10 （ＯＨ） 2 Ｚ 1/3 ・ｎＨ 2 Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ (III) ，Ｍｎ (III) ，Ｃｒ (III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
【化２−２】
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成要件を更に詳細に説明する。
【００１８】
本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、下記一般式
【化１】
（Ｘ，Ｙ）2-3（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10（ＯＨ）2Ｚ1/3・ｎＨ2Ｏ
但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ(III)，Ｍｎ(III)，Ｃｒ(III)
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ(II)，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ(II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，1/2Ｃａ，1/2Ｍｇ
で表され、具体的には、例えば、モンモリロナイト、サポナイトおよびヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の(OH)基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリリックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト；トピー工業（株）等がある）等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は下記一般式
【化２】
【００２０】
具体的には、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロライド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロライド、アラキリジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジエチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライドおよび相当するプロミド等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２１】
本発明に用いる常温液体の脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２２】
また、本発明に用いる常温液体の高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコール等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２３】
本発明に用いる乳化剤は、上記の必須成分を単に混合することよって製造することが出来る。具体的には、例えば、水、アセトン、低級アルコール、揮発性イソパラフィンあるいは揮発性シリコーン等の低沸点溶剤中で粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとを分散攪拌処理するか、または、予め、粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶媒中で処理してカチオン変性粘土鉱物（以下、有機変性粘土鉱物とも言う）を得てから、常温液体の脂肪酸又は高級アルコールで混合処理し、次いで、低沸点溶剤を除去することにより得られる。なお、本発明においては、低沸点溶剤を除去せずに乳化剤として供することも可能である。
【００２４】
第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとが粘土鉱物の層間に入り込むことにより、粘土鉱物の層間は広がった状態になるので、Ｘ線折回で長面間隔を測定することにより第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールの吸着の有無を確認できる。
【００２５】
本発明に用いる乳化剤中の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であることが好ましい。また、本乳化剤中の常温液体の脂肪酸又は高級アルコール含有量は、粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇが好ましく、さらに好ましくは５〜４００ｇである。脂肪酸又は高級アルコール含有量が１ｇ未満では粘土鉱物の層間が充分に広がらず、乳化能が不十分となり、５００ｇを越えると、乳化組成物の経時での安定性が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明に用いる乳化剤は、広範囲の油分と水に添加してＷ／Ｏ型に乳化することができ、粘土鉱物を利用した従来の乳化剤に比較して、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成することが出来る。
【００２７】
本発明に用いる油分は、化粧料、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用いることができる。
【００２８】
本発明に用いる油分を、具体的に例示すれば、液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。本発明においてはこれらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２９】
本発明により製造される乳化組成物全量中の油分の配合量は任意であるが、通常、乳化組成物全量に対して２０〜８０重量％が好適である。また、水の配合量は任意であるが、通常、乳化組成物全量に対して２０〜８０重量％が好適である。さらに、油分と水とを乳化するために必要な上記乳化剤の配合量は、油分及び水の配合量に応じて安定な乳化組成物が得られるように適宜決定される。
【００３０】
また、本発明により製造される乳化組成物には、上記必須成分の他に、本発明の目的を損なわない程度で、必要に応じて、通常化粧料に配合される他の成分、例えば、酸化防止剤、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、顔料、薬剤等を配合可能である。
【００３１】
本発明の乳化組成物の製造法は、本発明に用いる乳化剤と、油分と水又は油分と水を含む組成物とを直接混合することにより得られる。混合は、手攪拌のような弱い混合力でもおこない得るが、ディスパー、ホモジナイザー、ローラー、ＴＫミル、フーバーマーラー、ニーダー、ボールミル等の汎用の混合機を用いる方が好ましい。さらに、希釈等を行わずに化粧料や医薬部外品などの目的とする乳化組成物を直接的に得ようとする場合は、ディスパー、ホモジナイザー等の混合機を、また、必要時に適宜希釈して目的とする乳化組成物を得る貯蔵可能な高粘度の乳化組成物を得ようとする場合にはローラー等の強い混合力を有する混合機を使用することが好ましい。
【００３２】
また、本発明に用いる乳化剤は、乳化組成物を製造する際に、その構成成分である水膨潤性粘土鉱物、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び常温液体の脂肪酸又は高級アルコールのそれぞれを、油分と水とを含有する組成物中に別々に添加して混合してもよいし、油分と水及びその他の成分と一緒に混合することも可能である。さらに、あらかじめ水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを混合処理して得られる有機変性粘土鉱物と常温液体の脂肪酸又は高級アルコールとを、油分と水とを含む組成物に添加して混合するかあるいは油分と水及びその他の成分と一緒に混合して本発明により乳化組成物を製造することも可能である。
【００３３】
本発明により製造される乳化組成物は、優れた安定性及び使用性を有するので、例えば、化粧品、医薬部外品などの分野において好ましく使用される。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。また配合量は特に指定がない限り重量％で示す。
【００３５】
「実施例１」
イソステアリン酸1０ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３６】
「実施例２」
イソステアリン酸５０ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３７】
「実施例３」
イソステアリン酸２００ｇとエタノール１００ｍｌを混合した溶液に有機変性粘土鉱物であるベントン３８（モンモリロナイト１００ｇを１００ミリ当量のジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで処理した有機変性粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製）１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散混合した。次いで、エバポレイターでエタノールを除去した後、乾燥して目的の乳化剤を得た。イソステアリン酸の吸着はＸ線回折から評価した。
【００３８】
実施例１〜３で得られた本発明に用いる乳化剤と有機変性粘土鉱物であるベントン３８について、Ｘ線回折による層間隔値を「表１」に示す。
【表１】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ベントン３８ 実施例１ 実施例２ 実施例３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｘ線回折によ
る層間隔値 ２６．５ ３２．５ ４０．３ ４５．０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
（単位：オングストローム）
【００３９】
「表１」から、有機変性粘土鉱物（ベントン３８）はイソステアリン酸で処理することにより、また、処理量の増加とともに層間隔が広がることが分かり、これは脂肪酸の結合により生じると考えられる。
【００４０】
「実施例４」
実施例１において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４１】
「実施例５」
実施例２において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４２】
「実施例６」
実施例３において、イソステアリン酸の代りにイソステアリルアルコールを用いた以外は全く同様にして乳化剤を得た。
【００４３】
実施例４〜６で得られた本発明に用いる乳化剤と有機変性粘土鉱物であるベントン３８について、Ｘ線回折による層間隔値を「表２」に示す。
【００４４】
【表２】
「表２」から、有機変性粘土鉱物（ベントン３８）はイソステアリルアルコールで処理することにより、また、処理量の増加とともに層間隔が広がることが分かり、これは高級アルコールの結合により生じると考えられる。
【００４６】
「実施例７」
実施例２で得た乳化剤１部を流動パラフィン３０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水６９部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４７】
「実施例８」
実施例２で得た乳化剤２部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７８部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４８】
「実施例９」
実施例２で得た乳化剤２部をメチルフェニルシロキサン２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７８部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００４９】
「比較例１」
ベントン３８ ２部、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１部を流動パラフィン３０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水６７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５０】
「比較例２」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート１部をメチルフェニルシロキサン２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５１】
「比較例３」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート１部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７７部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５２】
「比較例４」
ベントン３８ ２部、グリセロールイソステアレート５部をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０部とともにディスパーにて分散、混合した後、これに精製水７３部を加え、更にディスパー混合することで乳化組成物を得た。
【００５３】
実施例７、８及び９で得た乳化組成物と比較例１、２、３及び４で得た乳化組成物を、５０℃で２週間放置し、その安定性を以下の評価基準で評価し「表３」に示した。また、専門パネル１０名により、その使用性を以下の評価基準で官能評価し「表３」に示した。
「安定性評価基準」
◎：分離が全く認められない。
△：油分の分離が認められる。
×：著しい油分の分離が認められる。
「使用性評価基準」
◎：１０名中８名以上がのびがよく使用性が良好と回答した。
○：１０名中６名以上８名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
△：１０名中４名以上６名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
×：１０名中４名未満がのびがよく使用性が良好と回答した。
【００５４】
【表３】
「表３」から明らかなように、本発明では非極性油系あるいは極性油系いずれにおいても温度安定性及び使用性に優れた乳化組成物を調製することができる。一方、比較例１、２、３においては安定な乳化組成物は得られず、また、安定性の良好な乳化組成物が得られた比較例４では使用性において実施例に比べ劣っている。
【００５６】
以下に、本発明を用いて製造した乳化組成物の他の実施例を示す。
【００５７】
「実施例１０：美白用クリーム」
ビーガム（米国バンダービルト社製水膨潤性粘土鉱物） ２．０重量％
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド １．０
イソステアリン酸 １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
アスコルビン酸グルコシド １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．５
グリセリン ５．０
１，３ブチレングリコール ５．０
パラヒドロキシ安息香酸メチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ビーガムをエタノールに分散しベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドを加え、５０℃に加温後、ディスパーにて分散する。この後、十分に乾燥してエタノールを除去し有機変性粘土鉱物を得た。次に、イソステアリン酸を有機変性粘土鉱物に加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にデカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することで美白用クリームを得た。
【００５８】
「実施例１１：ハンドクリーム」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） １．０重量％
オレイン酸 ２．０
流動パラフィン １０．０
スクワラン ５．０
ワセリン ２．０
マイクロクリスタリンワックス １．０
セチルイソオクタノエート ５．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
オレイン酸、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セチルイソオクタノエートを８０℃にて均一溶解し、これにベントン３８をディスパー攪拌下で添加し、油相を調製した後、残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでハンドクリームを得た。得られたハンドクリームは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有していた。
【００５９】
「実施例１２：サンスクリーン」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） ２．０重量％
エタノール ５．０
イソステアリン酸 ２．０
オクチルメトキシシンナメート １０．０
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０
コハク酸ジオクチル １０．０
デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．２５
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ベントン３８をエタノールに分散し、さらにイソステアリン酸を加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にオクチルメトキシシンナメート、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、コハク酸ジオクチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでサンスクリーンを得た。得られたサンスクリーンは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有しており、高いサンスクリーン効果を有していた。
【００６０】
「実施例１３：美白用クリーム」
ビーガム（米国バンダービルト社製水膨潤性粘土鉱物） ２．０重量％
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド １．０
イソステアリルアルコール １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
アスコルビン酸グルコシド １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
クエン酸 ０．０５
クエン酸ナトリウム ０．５
グリセリン ５．０
１，３ブチレングリコール ５．０
パラヒドロキシ安息香酸メチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ビーガムをエタノールに分散しベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドを加え、５０℃に加温後、ディスパーにて分散する。この後、十分に乾燥してエタノールを除去し有機変性粘土鉱物を得た。次に、イソステアリルアルコールを有機変性粘土鉱物に加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にデカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することで美白用クリームを得た。
【００６１】
「実施例１４：ハンドクリーム」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） １．０重量％
オレイルアルコール ２．０
流動パラフィン １０．０
スクワラン ５．０
ワセリン ２．０
マイクロクリスタリンワックス １．０
セチルイソオクタノエート ５．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．１
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
オレイルアルコール、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セチルイソオクタノエートを８０℃にて均一溶解し、これにベントン３８をディスパー攪拌下で添加し、油相を調製した後、残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでハンドクリームを得た。得られたハンドクリームは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有していた。
【００６２】
「実施例１５：サンスクリーン」
有機変性粘土鉱物（ベントン３８） ２．０重量％
エタノール ５．０
オクチルドデカノール １．０
オクチルメトキシシンナメート １０．０
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０
コハク酸ジオクチル １０．０
デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
グリセリン １０．０
薬剤 適 量
パラヒドロキシ安息香酸エチル ０．２５
香料 ０．０５
精製水 残 量
（製法）
ベントン３８をエタノールに分散し、さらにオクチルドデカノールを加え、加圧力１５kg/cmのローラーで２回練合して本発明の乳化剤を得た。得られた乳化剤にオクチルメトキシシンナメート、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、コハク酸ジオクチル、デカメチルシクロペンタシロキサンを加え油相を調製し、これに残りの水相をディスパーホモジナイザー攪拌下で徐添加することでサンスクリーンを得た。得られたサンスクリーンは温度安定性が良好であり、のびが良く、優れた使用性を有しており、高いサンスクリーン効果を有していた。
【００６３】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、広範な油分に添加混合しても、安定性安全性、使用性に優れた乳化組成物を生成し得る。
【００６４】
本発明により製造される乳化組成物は、例えば、化粧品、医薬部外品などの基剤として好ましく使用される。
Claims (2)
- 三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の脂肪酸とを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の脂肪酸の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の脂肪酸が、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸のいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法。
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
- 三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で下記一般式で表される水膨潤性粘土鉱物と下記一般式で表される第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と常温液体の高級アルコールとを混合して得られることを特徴とする乳化剤であって、前記第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、前記常温液体の高級アルコールの混合量が前記水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、１〜５００ｇであり、前記常温液体の高級アルコールが、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコールのいずれかであることを特徴とする乳化剤を、油分と水とを含む組成物に添加して混合することを特徴とする、油分と水とを含む乳化組成物の製造方法。
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ (II) ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ (II)
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ， 1/2 Ｃａ， 1/2 Ｍｇ
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