JP3270246B2 - 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法 - Google Patents

金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法

Info

Publication number
JP3270246B2
JP3270246B2 JP13321894A JP13321894A JP3270246B2 JP 3270246 B2 JP3270246 B2 JP 3270246B2 JP 13321894 A JP13321894 A JP 13321894A JP 13321894 A JP13321894 A JP 13321894A JP 3270246 B2 JP3270246 B2 JP 3270246B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mold
rubber composition
parts
weight
amino alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP13321894A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH081683A (ja
Inventor
弘太郎 西中
保美 川口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP13321894A priority Critical patent/JP3270246B2/ja
Priority to ES95303046T priority patent/ES2129757T3/es
Priority to DE69507855T priority patent/DE69507855T2/de
Priority to EP95303046A priority patent/EP0687539B1/en
Priority to US08/470,121 priority patent/US5556572A/en
Publication of JPH081683A publication Critical patent/JPH081683A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3270246B2 publication Critical patent/JP3270246B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/70Maintenance
    • B29C33/72Cleaning
    • B29C33/722Compositions for cleaning moulds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム用金型の洗浄に関
し、更に詳しくは、繰り返し加硫によって、表面が汚染
された金型を洗浄するために用いられる金型洗浄ゴム組
成物及びそれを用いる金型洗浄方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ゴムの成型加工業界においては、加硫金
型の汚染は古くから知られており、金型汚染は、加硫工
程において、その使用頻度と共に促進され、ゴム成型品
の品質、外観、寸法精度など、製品に重大な欠陥を与え
たり、金型からの離型性や金型の寿命を短くするといっ
た問題がある。
【0003】このため、これまでに金型汚染対策として
数多くの検討がなされ、例えば、特公昭59−4498
0号公報に記載されている有機リン酸エステルやシクロ
ペンタジエン誘導体カルボン酸塩を外面液に添加する方
法や、特開昭62−113518号公報に記載された分
子内にケイ素とイソシアネート基を有する化合物にて金
型を表面処理する方法、あるいはゴム組成物中に環化ポ
リブタジエン(特開昭54−63144号公報)、有機
リン酸エステル塩(特公昭57−53812号公報)、
メルカプトベンゾ‐1,3‐ジアゾール塩(特開昭54
−107943号公報)、シクロペンタジエン誘導体カ
ルボン酸金属塩(特開昭54−126251号公報)、
2‐メルカプトベンズイミダゾールまたはその亜鉛塩
(特公昭61−20585号公報)あるいは特定のシリ
カ(含水ケイ酸、特開昭63−238143号公報)な
どを配合することによって金型汚染を改良する試みが提
案されている。
【0004】しかしながら、これらの方法は、汚染を遅
らせることはできるが、汚染を完全に防止することはで
きない。そのため、定期的な金型洗浄、例えば、ガラス
ビーズなどによるショットブラスト法や、酸やアルカリ
洗浄などが行われているが、これらの金型洗浄は、金型
を傷つけ、以後の汚染速度を急速にしたり、金型を腐食
させたりするばかりか、洗浄のため金型を加硫機から取
り外さなければならず、特に大型のゴム製品の場合は、
その工数は無視できず生産性が低下してしまうといった
欠点があった。
【0005】また、金型を加硫機から取り外さないで洗
浄する方法として、特開昭58−122942号公報に
アミノアルコールを配合したゴム組成物を洗浄ゴムとし
て使用する方法や、これらアミノアルコール若しくはア
ミノアルコールをエタノールなどに溶解させた洗浄液を
汚染された金型表面に塗布後、未加硫ゴム組成物を通常
の方法により加硫して洗浄する方法(特開昭58−18
0600号公報)などが知られ、その他にも、多くの金
型洗浄ゴム組成物が一般に市販されているが、ある程度
の効果はあるもののいまだ十分とはいえず、また、これ
ら洗浄ゴム組成物のほとんどは分解しやすいアミン系の
薬品が多量に配合されているため、室温下でもアンモニ
ア臭がしたり、加熱後更に多量のアミンなどが発生する
ため金型を腐食させたり、あるいは作業環境上も問題で
あった。
【0006】そこで、本出願人はこれら問題点を解決す
るため、アミノアルコール、グリコール類及び吸着剤を
配合してなる金型洗浄ゴム組成物を提案し、金型を傷つ
けたり、腐食させたりする問題、あるいは作業環境上の
問題を解決した(特開平5−154850号公報)。ま
た、複雑な形状を有する金型の隅々まで洗浄ゴムを充填
させ、洗浄効果をさらに発揮させることを目的として、
アミノアルコール、グリコール類、吸着剤及び有機過酸
化物を配合してなる金型洗浄ゴム組成物を提案している
(特開平6−128416号公報)。これらの金型洗浄
ゴム組成物に配合するアミノアルコールは優れた金型洗
浄効果を発揮するものである。
【0007】しかしながら、これらの金型洗浄ゴム組成
物では、アミノアルコールは混練時又は放置により室温
下でも蒸発してアンモニア臭を発生させ、作業環境を悪
化させる点に未だ課題があり、また、放置によりアミノ
アルコールが時間の経過と共に蒸発してしまうので、長
期間放置することができず、使用上の制限及び金型洗浄
効果を長期に持続できないという実用上の課題がある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の配合剤を使用しながら、混練時又は放置による室温下
でのアンモニア臭の発生を防止して作業環境を更に向上
せしめると共に、アミノアルコールの揮発を抑制するこ
とにより長期間放置しても金型洗浄効果を長期に持続で
きる金型洗浄ゴム組成物及びそれを用いた金型洗浄方法
を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、上述の原因は
金型洗浄ゴム組成物中に未反応のアミノアルコール等が
揮発することにより生ずるため、予めアミノアルコール
と特定の化合物とを用いてアミノアルコール塩とするこ
とにより上記目的の金型洗浄ゴム組成物及びそれを用い
た金型洗浄方法を得ることに成功し、本発明を完成する
に至ったのである。
【0010】すなわち、本発明の金型洗浄ゴム組成物
は、天然ゴム及び/又は合成ゴムからなるゴム100重
量部に対し、アミノアルコール塩をアミノアルコール分
として2〜30重量部、グリコール類5〜50重量部、
吸着剤30〜90重量部及び有機過酸化物0.5〜10
重量部を含んでなるものである。なお、アミノアルコー
ル塩をつくる有機酸又は無機酸とアミノアルコールを同
当量含んでなることが好ましい。有機酸として炭素数4
6以下のモノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族酸、若
しくは、無機酸の中から選ばれる少なくとも1種である
ことが好ましい。また、本発明の金型洗浄方法は、未加
硫ゴム物品を繰り返し加硫することによって汚染された
金型を洗浄する方法において、該未加硫ゴム物品の金型
に面する表面に、上記の金型洗浄ゴム組成物をシート状
にして貼り付けて作製した洗浄用ゴム物品を金型内に挿
入し、加熱して汚染物を洗浄ゴム物品に吸着させた後、
該洗浄ゴム物品を金型から取り外すことによって金型表
面から汚染物を除去することを特徴とする。
【0011】
【作用】本発明では、優れた金型洗浄効果を有するアミ
ノアルコールを金型洗浄ゴム組成物中にアミノアルコー
ル塩として固定することにより、アミノアルコールの揮
発が防止されることとなり、また、このアミノアルコー
ル塩は、金型洗浄時の加熱により分解することによりア
ミノアルコールとして所期の金型洗浄効果を発揮するも
のとなる。従って、混練時又は放置による室温下でもア
ンモニア臭の発生が防止されると共に、アミノアルコー
ルの揮発を抑制することにより長期間放置しても金型洗
浄効果を長期に持続できることとなる。
【0012】以下、本発明の内容を説明する。本発明の
金型洗浄ゴム組成物において、ゴムとしては天然ゴム及
び各種合成ゴムから任意に選択した単独またはブレンド
ゴムを使用でき、合成ゴムとして具体的には、合成ポリ
イソプレンゴム、スチレン‐ブタジエン共重合ゴム、ポ
リブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴ
ム、エチレンプロピレンターポリマーなどを上げること
ができるが、これらに限定されるものではない。
【0013】本発明で用いるアミノアルコール塩は、ア
ミノアルコールと有機酸又は無機酸とを反応(中和)さ
せることにより調製される。アミノアルコール塩とする
ことにより、金型洗浄ゴム組成物中にアミノアルコール
は塩として固定され、アミノアルコールの揮発が防止さ
れる。また、このアミノアルコール塩は、金型洗浄時、
すなわち、金型洗浄温度である165℃以上でアミノア
ルコールに分解することにより所期の金型洗浄効果を発
揮するものとなる。なお、このアミノアルコール塩は、
予め塩として調製したものを混練時に配合するものであ
るが、混練中にそれぞれ単独で配合して混練中で反応さ
せることによりアミノアルコール塩として調製すること
もできる。
【0014】本発明の金型洗浄ゴム組成物においてアミ
ノアルコールとは、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、N‐メチルエタノー
ルアミン、N,N‐ジメチルエタノールアミン、N,N
‐ジブチルエタノールアミン、N,N‐ジエチルエタノ
ールアミン、N‐メチル‐N,N‐ジエタノールアミ
ン、2‐アミノ‐2‐メチルプロパノール、3‐アミノ
プロパノール、2‐アミノプロパノールよりなる群より
選んだ少なくとも1種であり、好ましくは、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、2‐アミノ‐2‐メ
チルプロパノール、3‐アミノプロパノール、2‐アミ
ノプロパノールよりなる群より選んだ少なくとも1種で
ある。従って、これらは単独または2種以上を併用して
も構わない。
【0015】本発明において、アミノアルコールと塩を
生成するもの、例えば、有機酸としては、炭素数46以
下のモノカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族酸の中か
ら選ばれ、これらの単独若しくは2以上を併用すること
ができる。炭素数47以上のモノカルボン酸、ジカルボ
ン酸及び芳香族酸では、配合量が多くなり、加硫された
ゴムの破壊強度が著しく低下し、金型洗浄時に金型に付
着し作業性を低下させることとなり好ましくない。炭素
数46以下のモノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸、ピバル酸、クロトン酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸等を挙げることができる。炭素数4
6以下のジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、酒石酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アデライン酸、セバシン酸等
を挙げることができる。
【0016】炭素数46以下の芳香族酸としては、例え
ば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸等を挙げること
ができる。また、無機酸としては、例えば、塩酸、希硫
酸、硝酸を用いることができる。
【0017】好ましい有機酸は、分子量200以下、炭
素数18以下のモノカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香
族酸であるものが望ましく、更に好ましくは、ジカルボ
ン酸であることが望ましい。分子量200以下、炭素数
18以下のモノカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族酸
を用いると、アミノアルコールを中和するのに必要な配
合量が少なくすることができ、ゴムの破壊強度を低下さ
せずに、金型から取り除く時に金型に残存することがな
く、離型性に優れるからである。
【0018】本発明において、アミノアルコール塩の配
合量は、ゴム100重量部に対して、アミノアルコール
分として2〜30重量部、好ましくは5〜20重量部で
ある。更に、好ましい配合量は、アミノアルコール塩を
つくる有機酸又は無機酸の配合量をアミノアルコール分
対比50〜150%当量加えることにより生ずるアミノ
アルコール塩及びアミノアルコールのアミノアルコール
分合計が、ゴム100重量部に対して、2〜30重量
部、好ましくは5〜20重量部である。この配合量が2
重量部未満では金型洗浄効果が十分ではなく、30重量
部を越えるとゴム組成物の破壊強度が低下し、金型を洗
浄後、ゴム組成物を取り出す際に洗浄ゴム組成物が途中
で切れて金型に残ってしまい、やはり洗浄効果が悪化す
るばかりか、過剰のアミノアルコールが金型表面に残っ
てしまい好ましくない。また、アミノアルコール塩をつ
くる有機酸又は無機酸の配合量は、アミノアルコール分
対比50〜150%当量内であればよく、50%未満で
は作業環境改善効果及び長期間放置による洗浄効果持続
効果が小さく、また、150%超過では酸による加硫時
間延長、腐食、ゴム組成物の破壊強度低下につながるた
めである。なお、最も有効な有機酸又は無機酸の配合量
は、アミノアルコールを中和させてアミノアルコール塩
とするために、アミノアルコール分と同当量含んでなる
ことが好ましい。
【0019】本発明の金型洗浄ゴム組成物において、グ
リコール類とは、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールよりなる群より選んだ少な
くとも1種であり、好ましくは、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールであり、これらは単独また
は2種以上を併用しても構わない。また、配合量はゴム
100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10
〜30重量部である。配合量が5重量部未満では、金型
洗浄効果が十分でなく、50重量部を越えると、増量の
効果がないばかりか、ゴム組成物の破壊強度が低下し、
やはり金型洗浄効果が悪化するばかりでなく、過剰のグ
リコール類が金型表面に残ってしまい好ましくない。
【0020】また、本発明の金型洗浄ゴム組成物におい
て、汚染物を金型表面からはぎ取るために吸着剤を配合
するが、この吸着剤としては、カーボンブラック、シリ
カ、活性アルミナ、活性炭、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ベントナイ
ト、ケイソウ土よりなる群より選んだ少なくとも1種が
使用されるが、金型を洗浄後、ゴム組成物を取り出す際
に、複雑な形状の金型の場合、ゴム組成物が途中で切れ
てまい、金型に残ってしまうことがあるため、好ましく
は補強性のあるシリカが使用される。また、配合量はゴ
ム100重量部に対して30〜90重量部、好ましくは
40〜70重量部配合する。配合量が30重量部未満で
は、ゴム組成物の破壊強度が低く、汚染物を完全にはぎ
取ることができず、90重量部を越えると、ゴム組成物
の粘度が高くなり過ぎてしまい、洗浄の際に金型の細部
までゴムが流れなくなり、その結果、洗浄されない部分
が残ってしまうため好ましくない。
【0021】本発明の金型洗浄ゴム組成物においては、
有機過酸化物としては、その半減期1分を保つ分解温度
が、それが配合された金型洗浄ゴム組成物が使用される
加熱温度より高いことが必要で、好ましくは5℃以上高
いことが必要であり、具体例として、1,1‐ビス(t
‐ブチルパーオキシ)3,3,5‐トリメチルシクロヘ
キサン、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)シクロ
ヘキサン、t‐ブチルパーオキシマレイン酸、t‐ブチ
ルパーオキシオレート、t‐ブチルパーオキシ3,3,
5‐トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパー
オキサイド、t‐ブチルパーオキシアリールカーボネー
ト、t‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、2,2‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)
オクタン、t‐ブチルパーオキシアセテート、2,2‐
ビス(t‐ブチルパーオキシ)ブタン、t‐ブチルパー
オキシベンゾエート、n‐ブチル‐4,4‐ビス(t‐
ブチルパーオキシ)バレレート、ジ‐t‐ブチルパーオ
キシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジークミルパーオキサイド、2,5‐ジメチル‐
2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,
α’‐ビス(t‐ブチルパーオキシ‐m‐イソプロピ
ル)ベンゼン、t‐ブチルクミルパーオキサイド、ジ‐
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ‐t
‐ブチルパーオキサイド、2,5‐ジメチル‐2,5‐
ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキシン‐3よりなる群よ
り選んだ少なくとも1種が挙げられる。
【0022】有機過酸化物の配合量は、ゴム100重量
部に対して0.5〜10重量部好ましくは1〜5重量部
である。配合量が0.5重量部未満では、架橋密度が低
いため破壊強度が低下してしまい、汚染物を完全にはぎ
取ることができず、10重量部を越えると、架橋初期の
段階からゴム組成物の流動性が損なわれ、洗浄の際に金
型の細部までゴムが流れなくなり、その結果、洗浄され
ない部分が残ってしまったり、また、金型を洗浄後、ゴ
ム組成物を取り出す際に、架橋密度が高くなり過ぎて破
断伸びが低下してしまい、複雑な形状の金型の場合、ゴ
ム組成物が途中で切れてしまい、金型に残ってしまうた
め好ましくない。
【0023】本発明の金型洗浄ゴム組成物においては、
更に洗浄効果を上げるため、水を配合することもでき
る。その配合量は2〜10重量部である。配合量が2重
量部未満では、添加の効果がなく、20重量部を越える
ともはや増量の効果がなくなるばかりか、ゴム組成物の
混練作業性が悪化してしまい好ましくない。
【0024】本発明の金型洗浄ゴム組成物においては、
ゴム工業で通常使用されるカーボンブラックなどの充填
剤、アロマオイル、ナフテニックオイルなどの軟化剤、
硫黄などの加硫剤や加硫促進剤、老化防止剤などを必要
に応じて配合することができる。
【0025】本発明の金型洗浄ゴム組成物は、上記ゴム
分、アミノアルコール塩、グリコール類、吸着剤、及び
有機過酸化物及び必要に応じて配合される上記配合剤等
を通常の加工装置、例えば、ロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等により混練することにより得られ、タイ
ヤをはじめとするあらゆるゴム製品を加硫する金型の洗
浄に好適に使用される。また、本発明の金型洗浄方法
は、未加硫のゴム製品と同様の形状に洗浄ゴム組成物を
調製し、通常の加硫操作によって実施するが、この際
に、洗浄ゴム組成物を、例えば、1〜5mm位のシート状
にして、未加硫のゴム製品の表面に貼り付けて加硫操作
をおこなってもよく、この方が過剰のアミノアルコール
やグリコール類が洗浄後、金型表面に残らない為、反っ
て金型を汚染するといった問題が無くなるため好まし
い。
【0026】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は、この実施例によって何等限定される
ものではない。下記表1に示した配合内容でバンバリー
ミキサーにより混練して、各種ゴム組成物を調製した。
上記各種ゴム組成物を100℃下(混練時)及び室温下
に放置してアンモニア臭の発生の有無について嗅覚によ
り評価した。これらの結果を下記表1に示す。
【0027】上記各種ゴム組成物の経時変化を評価する
ために、室温下で2日、10日、30日放置した後、厚
さ2mmの未加硫ゴムシートとし、これら各種ゴムシート
(実施例1〜8及び比較例1及び2)をタイヤサイズ1
35SR12の生タイヤの全面を4等分して貼り付け
た。これらの生タイヤを、同サイズのタイヤを2週間連
続して加硫し続けたことにより、真黒にその表面が汚染
された金型に入れ、プラテン温度165℃の条件で15
分間加硫し、通常どおり、タイヤを取り出し洗浄した。
その時の洗浄度を目視により評価した。評価は全く洗浄
されなかった場合を1とし、完全に洗浄された場合を1
0として、10段階で評価した。これらの結果を下記表
1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】〔上記表1の考察〕総論的にみると、本発
明の実施例1〜8では、アミノアルコール塩の配合によ
り、100℃下(混練時)及び室温下での放置でもアン
モニア臭の発生が防止されて作業環境を更に向上せしめ
ると共に、経時的経過でもアミノアルコールの揮発が抑
制されるので、優れた金型洗浄効果を長期に持続できる
ことが判明した。個別的にみると、実施例1〜7は、ア
ミノアルコールと有機酸によるアミノアルコール塩であ
り、実施例8は、アミノアルコールと無機酸によるアミ
ノアルコール塩である。特に、実施例3のモノエタノー
ルアミンとアジピン酸によるアミノアルコール塩、実施
例4のモノエタノールアミンと酒石酸によるアミノアル
コール塩、実施例5のモノエタノールアミンとクロトン
酸によるアミノアルコール塩は、炭素数18以下、分子
量200以下となる有機酸(モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸)を用いたものであるので、放置による経時的経過
でも優れた金型洗浄効果を持続できることが判明した。
これに対して、比較例1及び2は、本発明の範囲外とな
るものであり、比較例1はモノエタノールアミン単独の
場合、比較例2はN−メチルエタノールアミン単独の場
合であり、これらの場合は、100℃下(混練時)及び
室温下での放置でもアンモニア臭が発生して作業環境を
悪化せしめると共に、アミノアルコールの揮発が起こる
ので、放置による経時的経過では金型洗浄効果も低下す
ることが判明した。
【0030】
【発明の効果】本発明によれば、優れた金型洗浄効果を
有するアミノアルコールを金型洗浄ゴム組成物中にアミ
ノアルコール塩として固定することにより、混練時又は
室温下でのアンモニア臭の発生が防止されて作業環境を
更に向上せしめると共に、アミノアルコールの揮発が抑
制されることにより金型洗浄効果も長期に持続できる金
型洗浄ゴム組成物及びそのゴム組成物を用いた金型洗浄
方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B29C 33/00 - 33/76 C08K 3/22,3/36 C08L 21/00

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 天然ゴム及び/又は合成ゴムからなるゴ
    ム100重量部に対し、アミノアルコール塩をアミノア
    ルコール分として2〜30重量部、グリコール類5〜5
    0重量部、吸着剤30〜90重量部及び有機過酸化物
    0.5〜10重量部を含んでなる金型洗浄ゴム組成物。
  2. 【請求項2】 アミノアルコール塩をつくる有機酸又は
    無機酸の配合量をアミノアルコール分対比50〜150
    %当量加えることにより生ずるアミノアルコール塩及び
    アミノアルコールのアミノアルコール分合計が2〜30
    重量部含んでなる請求項1記載の金型洗浄ゴム組成物。
  3. 【請求項3】 有機酸として炭素数46以下のモノカル
    ボン酸、ジカルボン酸、芳香族酸、若しくは無機酸の中
    から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載
    の金型洗浄ゴム組成物。
  4. 【請求項4】 アミノアルコールがモノエタノールアミ
    ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N‐
    メチルエタノールアミン、N,N‐ジメチルエタノール
    アミン、N,N‐ジブチルエタノールアミン、N,N‐
    ジエチルエタノールアミン、N‐メチル‐N,N‐ジエ
    タノールアミン、2‐アミノ‐2‐メチルプロパノー
    ル、3‐アミノプロパノール、2‐アミノプロパノール
    よりなる群より選んだ少なくとも1種である請求項1又
    は2記載の金型洗浄ゴム組成物。
  5. 【請求項5】 アミノアルコールがモノエタノールアミ
    ン、ジエタノールアミン、2‐アミノ‐2‐メチルプロ
    パノール、3‐アミノプロパノール、2‐アミノプロパ
    ノールよりなる群より選んだ少なくとも1種である請求
    項1又は2記載の金型洗浄ゴム組成物。
  6. 【請求項6】 アミノアルコールの配合量が、ゴム10
    0重量部に対して5〜20重量部である請求項1又は2
    記載の金型洗浄ゴム組成物。
  7. 【請求項7】 グリコール類がエチレングリコール、ジ
    エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
    レングリコール、ジプロピレングリコール、よりなる群
    より選んだ少なくとも1種である請求項1記載の金型洗
    浄ゴム組成物。
  8. 【請求項8】 グリコール類がジエチレングリコール及
    び/又はジプロピレングリコールである請求項1記載の
    金型洗浄ゴム組成物。
  9. 【請求項9】 グリコール類の配合量が、ゴム100重
    量部に対して10〜30重量部である請求項1記載の金
    型洗浄ゴム組成物。
  10. 【請求項10】 有機過酸化物は、分解による半減期が
    1分以下となる分解温度が金型洗浄ゴム組成物を使用す
    る時の加熱温度より5℃以上高い有機過酸化物を含む請
    求項1記載の金型洗浄ゴム組成物。
  11. 【請求項11】 有機過酸化物が、1,1‐ビス(t‐
    ブチルパーオキシ)3,3,5‐トリメチルシクロヘキ
    サン、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)シクロヘ
    キサン、t‐ブチルパーオキシマレイン酸、t‐ブチル
    パーオキシオレート、t‐ブチルパーオキシ3,3,5
    ‐トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオ
    キサイド、t‐ブチルパーオキシアリールカーボネー
    ト、t‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
    2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(ベンゾイルパーオキ
    シ)ヘキサン、2,2‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)
    オクタン、t‐ブチルパーオキシアセテート、2,2‐
    ビス(t‐ブチルパーオキシ)ブタン、t‐ブチルパー
    オキシベンゾエート、n‐ブチル‐4,4‐ビス(t‐
    ブチルパーオキシ)バレレート、ジ‐t‐ブチルパーオ
    キシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイ
    ド、ジークミルパーオキサイド、2,5‐ジメチル‐
    2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,
    α’‐ビス(t‐ブチルパーオキシ‐m‐イソプロピ
    ル)ベンゼン、t‐ブチルクミルパーオキサイド、ジ‐
    イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ‐t
    ‐ブチルパーオキサイド、2,5‐ジメチル‐2,5‐
    ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキシン‐3よりなる群よ
    り選んだ少なくとも1種である請求項1記載の金型洗浄
    ゴム組成物。
  12. 【請求項12】 有機過酸化物の配合量が、ゴム100
    重量部に対して1〜5重量部である請求項1記載の金型
    洗浄ゴム組成物。
  13. 【請求項13】 吸着剤がカーボンブラック、シリカ、
    活性アルミナ、活性炭、酸化マグネシウム、酸化チタ
    ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ベントナイ
    ト、ケイソウ土よりなる群より選んだ少なくとも1種で
    ある請求項1記載の金型洗浄ゴム組成物。
  14. 【請求項14】 吸着剤がシリカである請求項1記載の
    金型洗浄ゴム組成物。
  15. 【請求項15】 吸着剤の配合量が、ゴム100重量部
    に対して40〜70重量部である請求項1記載の金型洗
    浄ゴム組成物。
  16. 【請求項16】 水が、ゴム100重量部に対して2〜
    20重量部配合された請求項1記載の金型洗浄ゴム組成
    物。
  17. 【請求項17】 未加硫ゴム物品を繰り返し加硫するこ
    とによって汚染された金型を洗浄する方法において、該
    未加硫ゴム物品の金型に面する表面に、前記請求項1〜
    16の何れか一つに記載の金型洗浄ゴム組成物をシート
    状にして貼り付けて作製した洗浄用ゴム物品を金型内に
    挿入し、加熱して汚染物を洗浄ゴム物品に吸着させた
    後、該洗浄ゴム物品を金型から取り外すことによって金
    型表面から汚染物を除去することを特徴とする金型洗浄
    方法。
JP13321894A 1994-06-15 1994-06-15 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法 Expired - Lifetime JP3270246B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13321894A JP3270246B2 (ja) 1994-06-15 1994-06-15 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法
ES95303046T ES2129757T3 (es) 1994-06-15 1995-05-03 Composicion de caucho para limpieza de moldes y metodo para limpiar un molde.
DE69507855T DE69507855T2 (de) 1994-06-15 1995-05-03 Gummizusammensetzung zum Formenreinigen und Verfahren zu ihrer Verwendung
EP95303046A EP0687539B1 (en) 1994-06-15 1995-05-03 Rubber composition for cleaning mold, and method for cleaning mold
US08/470,121 US5556572A (en) 1994-06-15 1995-06-06 Rubber composition for cleaning molds and exhibiting reduced amino-alcohol volatilization and ammonia odor, and method for use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13321894A JP3270246B2 (ja) 1994-06-15 1994-06-15 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH081683A JPH081683A (ja) 1996-01-09
JP3270246B2 true JP3270246B2 (ja) 2002-04-02

Family

ID=15099499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13321894A Expired - Lifetime JP3270246B2 (ja) 1994-06-15 1994-06-15 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5556572A (ja)
EP (1) EP0687539B1 (ja)
JP (1) JP3270246B2 (ja)
DE (1) DE69507855T2 (ja)
ES (1) ES2129757T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017018690A1 (ko) * 2015-07-27 2017-02-02 화인케미칼 주식회사 몰드 클리닝 컴파운드 및 반도체 패키징 금형의 클리닝 방법

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4157608B2 (ja) * 1996-06-26 2008-10-01 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
JP3764239B2 (ja) * 1996-12-10 2006-04-05 日東電工株式会社 半導体装置成形用金型洗浄剤組成物およびそれを用いた金型クリーニング方法
US6277809B1 (en) * 1998-03-24 2001-08-21 Kenjiro Obama Resin granule for washing, method for producing the same, and method for washing resin molder using the same
US6610769B1 (en) 2000-06-30 2003-08-26 Basf Corporation Carpet backing adhesive and its use in recycling carpet
US20040127652A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-01 Majumdar Ramendra Nath Rubber composition which contains a tack retention additive and tire with component thereof
JP4943225B2 (ja) * 2006-05-25 2012-05-30 日東電工株式会社 金型清浄剤組成物
KR100903992B1 (ko) 2007-12-29 2009-06-22 한국타이어 주식회사 반바리 믹서 청소용 고무 조성물 및 반바리 믹서의청소방법
KR101016369B1 (ko) * 2008-09-11 2011-02-21 금호타이어 주식회사 타이어 트레드 고무조성물
KR101334249B1 (ko) * 2012-03-08 2013-11-29 재단법인 대구테크노파크 세정제가 그라프팅된 무기 필러를 포함하는 emc 몰드 세정용 조성물
KR101334251B1 (ko) 2012-03-08 2013-11-29 재단법인 대구테크노파크 나노 사이즈의 무기 필러를 포함하는 emc 몰드 세정용 조성물
CN102775656B (zh) * 2012-07-15 2015-06-03 湖州师范学院 一种用于清洗集成电路模具的橡胶组合物
CN102786725B (zh) * 2012-08-07 2014-03-19 天津德高化成电子材料有限公司 无味的半导体封装模具用清模和润模双功能材料
CN102766284A (zh) * 2012-08-07 2012-11-07 天津德高化成电子材料有限公司 无味的半导体封装模具用清模材料
CN104086827B (zh) * 2014-07-29 2016-06-15 南通大学 一种电子封装模具清理橡胶的制备方法
US10981345B2 (en) * 2017-02-23 2021-04-20 Himile Mechanical Science And Technology (Shandong) Co., Ltd Method and apparatus for cleaning workpiece, and method and apparatus for cleaning (pore-free) tire segment mold

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3654940A (en) * 1970-11-25 1972-04-11 Chemed Corp Method for removing resinous or rubber deposits with organic peroxides
US3961982A (en) * 1974-01-04 1976-06-08 Itek Corporation Method of removing silver images from aluminum lithographic plates
US3990906A (en) * 1975-04-17 1976-11-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Cleaning tire molds by ultrasonic wave energy
JPS5463144A (en) * 1977-10-31 1979-05-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Rubber composition
JPS54107943A (en) * 1978-02-14 1979-08-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Rubber composition
JPS54126251A (en) * 1978-03-25 1979-10-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Rubber composition
JPS5753812A (ja) * 1980-09-17 1982-03-31 Nippon Gakki Seizo Kk Deetakirokuhoho
JPS606207B2 (ja) * 1982-04-19 1985-02-16 角一化成株式会社 金型清浄剤
JPS5944980A (ja) * 1982-09-06 1984-03-13 Mitsubishi Electric Corp インバ−タ装置
JPS6120585A (ja) * 1984-07-09 1986-01-29 東レ株式会社 人工毛皮の縫製方法
US4689082A (en) * 1985-10-28 1987-08-25 Basf Corporation Polymer composition
JPS62113518A (ja) * 1985-11-14 1987-05-25 Bridgestone Corp ゴム又はプラスチツク成形品の製造方法
JPS63238143A (ja) * 1987-03-25 1988-10-04 Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物
JPH0742409B2 (ja) * 1987-11-27 1995-05-10 株式会社東芝 金型清掃体及び金型清掃方法
JPH01297442A (ja) * 1988-05-26 1989-11-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 金型クリーニング用ゴム組成物
JPH0299532A (ja) * 1988-10-06 1990-04-11 Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The 金型汚染物除去用ゴム組成物
JP2844366B2 (ja) * 1989-10-27 1999-01-06 日本カーバイド工業株式会社 金型清浄化用ゴム系組成物
JPH0714609B2 (ja) * 1989-11-21 1995-02-22 一方社油脂工業株式会社 金型洗浄剤組成物
US5139530A (en) * 1991-01-24 1992-08-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Post-crosslinking treatment of cellulosic materials for enhanced dyeability
JPH0546516A (ja) * 1991-08-09 1993-02-26 Pfu Ltd 受信制御方式
JP2974267B2 (ja) * 1991-09-30 1999-11-10 日本カーバイド工業株式会社 金型清掃用ゴム系組成物
JP2967842B2 (ja) * 1991-10-24 1999-10-25 日本カーバイド工業株式会社 金型清掃用ゴム系材料
JP3136182B2 (ja) * 1991-12-10 2001-02-19 株式会社ブリヂストン 金型洗浄ゴム組成物
JP3330650B2 (ja) * 1992-10-20 2002-09-30 株式会社ブリヂストン 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法
EP0546516B1 (en) * 1991-12-10 1996-09-25 Bridgestone Corporation Rubber composition for cleaning metal mold and method for cleaning
JPH05261740A (ja) * 1992-03-23 1993-10-12 Toyoda Gosei Co Ltd 金型洗浄用ゴム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017018690A1 (ko) * 2015-07-27 2017-02-02 화인케미칼 주식회사 몰드 클리닝 컴파운드 및 반도체 패키징 금형의 클리닝 방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE69507855T2 (de) 1999-09-16
JPH081683A (ja) 1996-01-09
EP0687539B1 (en) 1999-02-17
ES2129757T3 (es) 1999-06-16
US5556572A (en) 1996-09-17
DE69507855D1 (de) 1999-03-25
EP0687539A1 (en) 1995-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3270246B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法
EP0546516B1 (en) Rubber composition for cleaning metal mold and method for cleaning
JP2012149146A (ja) タイヤ用ゴム組成物及びトラック・バス用タイヤ
US3476599A (en) Metal cleaning composition and method
JP3330650B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法
US6322721B1 (en) Quaternary ammonium salt vulcanization accelerators for rubbers and plastics
JP3181675B2 (ja) ゴム用金型の洗浄方法
JP3628115B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物及び金型洗浄方法
JP3136182B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物
JP3179179B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物及び洗浄方法
JPH10324776A (ja) ゴム組成物
JP3329661B2 (ja) 金型洗浄用ゴム組成物及び金型洗浄方法
JP3229889B2 (ja) 金型洗浄ゴム組成物
JP2004300361A (ja) タイヤ用未加硫ゴム組成物及びタイヤ
JPH0920836A (ja) 耐久性ゴム組成物
JP2004043664A (ja) ゴム組成物、未加硫ゴム組成物及びその製造方法
JP2009167294A (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法
JP2004300362A (ja) タイヤ用未加硫ゴム組成物及びタイヤ
JPH051176A (ja) ゴム組成物
JPH08143713A (ja) ゴム組成物
JP2006117781A (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP4123889B2 (ja) ゴムの架橋方法
JPH0920837A (ja) ゴム組成物
JPH05261740A (ja) 金型洗浄用ゴム
KR100790925B1 (ko) 타이어 접지면용 고무 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100118

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140118

Year of fee payment: 12

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term