JP2974267B2 - 金型清掃用ゴム系組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム成形金型、特に、
例えば、自動車のサイドモールやオーディオ製品用防振
ゴム等、表面にシボ加工が施されるなど精細な形状や凹
凸を有する金型や細いピンもしくは薄い突起を有する金
型など精密な金型の汚れを清掃するために用いられる金
型清掃用ゴム系組成物に関し、より詳しくは、特定ムー
ニー粘度のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム生地に
対して、特定のアミノアルコール系化合物、特定の界面
活性剤、有機過酸化物、１分子中に２個以上のビニル基
を有する化合物、及び、ホワイトカーボンをそれぞれ特
定量含有してなることを特徴とする金型清掃用ゴム系組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ゴムの成形により各種の付着
物等で汚染された金型を清掃する方法として、該金型で
アミノアルコール系化合物を含有するゴム組成物を成形
することにより、該付着物等を該ゴム組成物と一体化さ
せて取り除く方法はいくつか知られており、例えば、米
国特許第3476599号にはそのための組成物が開示されて
いる。

【０００３】しかしながら上記提案には、本発明に用い
られる特定ムーニー粘度のエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴム生地の使用及び特定のアクリル酸もしくはメタ
クリル酸のジエステルの使用についてなど何等の記載も
示唆もなく、また、この方法による金型の清掃は必ずし
も十分とはいい難いものであり、特に汚染のひどい金型
では１回の清掃作業では不十分であった。

【０００４】さらに、該提案の実施例ではゴム生地とし
てＳＢＲを用いているが、硫黄を加硫剤として用いてい
る実施例１では、硫黄の分解生成物による金型腐蝕を引
き起こすことがあり、有機過酸化物を加硫剤として用い
ている実施例２では加硫速度が早過ぎるため加硫度合の
コントロールが容易でない。

【０００５】また、特開昭58-114932号公報には、「天
然ゴム、合成ゴム又はそれらのブレンド物よりなるゴム
主材に対して、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤等の通常
のゴム配合剤と共に、清浄成分としてモノエタノールア
ミンと少量の脂肪酸セッケン及びアンモニア発生剤とを
混合した清浄用ゴム組成物を金型内に仕込み、加熱、加
圧して該ゴム組成物を加硫した後、この加硫ゴム成形物
を金型から取り出すことを特徴とするゴム製品成形用金
型の清浄方法」及びこれに用いる「ゴム製品成形用金型
清浄用ゴム組成物」に関して開示されている。

【０００６】しかしながらこの第２の提案にも本発明に
用いられる特定ムーニー粘度のエチレン・プロピレン・
ジエン系ゴム生地の使用及び特定のアクリル酸もしくは
メタクリル酸のジエステルの使用についてなど何等の記
載も示唆もなく、その上、該提案の方法によると、加硫
時に発生するアンモニア等の気体のために金型と「清浄
用ゴム組成物」との密着が阻害され、かえって金型の清
掃効果が損われることがあり、また、加硫後のゴム状物
の強度が不足しがちで該ゴム状物がちぎれて金型に残存
する場合があって、清浄化後の成形に支障をきたすこと
があるなどの問題点があった。

【０００７】さらに、該第２の提案の実施例でも、ゴム
生地として天然ゴム又はＳＢＲを用い、加硫剤として硫
黄を用いているため、前記第１の提案の実施例における
と同様な問題点があることも明らかになった。

【０００８】また、特開昭63-227308号公報には、未加
硫ゴム生地として好適にはムーニー粘度ML_１＋４(100
℃)が20〜70のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム生
地を用い、グリコールエーテル類、イミダゾール及び／
又はイミダゾリン類を含有させてなる「金型再生シー
ト」について記載されている。

【０００９】しかしながら、この第３の提案に好適に用
いられる未加硫ゴム生地のムーニー粘度は上記のように
20〜70であり、本発明に用いられる20未満のムーニー粘
度のものが優れた効果を有することについてなど何等の
記載も示唆もない。また、本発明における前記(d)成分
『１分子中に２個以上のビニル基を有する化合物』の使
用についても全く記載も示唆もされていない。そして該
提案の「金型再生シート」によっても、金型の清掃効果
は未だ十分とはいい難いものであった。

【００１０】本発明者等は先に、従来の、アミノアルコ
ール系化合物等の清浄剤を含有する金型清掃用組成物の
有する前記諸問題点、即ち、金型の清掃効果の不十分
さ、加硫度合のコントロールの難しさ、及び、金型の腐
蝕等を解決すべく研究を行った結果、エチレン・プロピ
レン系ゴム生地に対して、特定のアミノアルコール系化
合物、特定の界面活性剤、有機過酸化物、及び、ホワイ
トカーボンをそれぞれ特定量含有してなる特定硬化速度
の組成物であり、且つ、該組成物の加硫後のJIS硬度が
特定範囲であるような清掃用組成物を用いることによっ
て上記問題点を解決し得ることを見出し、特許出願を行
った（特開平２-175210号）。

【００１１】しかしながら最近とみに、ゴム系成形品と
して、特に、例えば、自動車のサイドモールやオーディ
オ製品用防振ゴム等、表面にシボ加工が施されるなど精
細な形状や凹凸を有するものや細孔もしくは精細な切り
欠き部等を有するものなど精巧精密なゴム系成形品が成
形されるようになってきており、このような成形品用と
して使用する微細加工を施した金型を清掃するには、先
の発明におけるゴム系組成物を用いても、微妙な金型表
面の凹凸部分の微細な溝部や金型キャビティの隅々まで
該組成物が行き渡らなかったり、細いピンあるいは薄い
突起を有する金型などではそれ等を曲げてしまったり、
加硫後のゴム状物の離脱が容易でなく、時としてちぎれ
たゴム状物がキャビティなどに付着残留したりするなど
の新たな問題が発生することがあった。

【００１２】

【発明の解決すべき課題】本発明者等は、特に前記微細
加工を施した金型の清掃を可能にする優れた清掃用組成
物を得るべく、さらに研究を続けた結果、先の発明の組
成物において、エチレン・プロピレン系ゴム生地とし
て、特に低いムーニー粘度値を有するエチレン・プロピ
レン・ジエン系ゴム生地を用い、また、１分子中に２個
以上のビニル基を有する化合物を特定量配合して得た清
掃用組成物は、加熱加圧時に低粘度となるため流動性が
大きく微細な凹凸部にも隈無く侵入し、加硫により速や
かに弾性に富んだ柔軟なゴム状物となるため、微妙な金
型表面の凹凸部分の微細な溝部や金型キャビティの隅々
まで清掃することができるとともに、細いピンもしくは
薄い突起を有する金型であっても、これら精細な構造を
損傷することなく清掃することができる極めて優れた清
掃用組成物となることを見出し、本発明を完成した。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、ムーニー粘度
ML_１＋４(100℃)が20未満のエチレン・プロピレン・ジ
エン系ゴム生地100重量部に対して、(a) 融点が100℃以
下で且つ沸点が150℃ 以上の アミノアルコール系化合
物 10〜50重量部、(b) HLB値が5〜15の非イオン系界面
活性剤であって、その分子中にポリオキシエチレン鎖を
有するもの１〜 ８重量部、(c) 有機過酸化物 １〜６重
量部、(d) 特定のアクリル酸もしくはメ タクリル酸の
ジエステル ２〜８重量部、及び、(e) ホワイトカーボ
ン 10〜50重量部を含有してなることを特徴とする金型
清掃用ゴム系組成物の提供を目的とするものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明組成物は、ムーニー粘度ML_１＋４(1
00℃)（以下、単にムーニー粘度ということがある）が2
0未満のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム生地を主
成分量として含有する。

【００１６】上記エチレン・プロピレン・ジエンゴム
(以下、EPDMと略称することがある)とは、エチレン、α
-オレフイン(特にプロピレン)およびポリエンモノマー
からなるターポリマーである。

【００１７】ポリエンモノマーとしては、ジシクロペン
タジエン、1,5-シクロオクタジエン、1,1-シクロオクタ
ジエン、1,6-シクロドデカジエン、1,7-シクロドデカジ
エン、1,5,9-シクロドデカトリエン、1,4-シクロペタジ
エン、1,4-シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン、メ
チレンノルボルネン、2-メチル-1,4-ペンタジエン、1,5
-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、メチル-テトラヒド
ロインデン、1,4-ヘキサジエン等を挙げることができ
る。該EPDMにおける各モノマーの共重合割合は、好まし
くはエチレンが30〜80モル％、ポリエンが0.1〜20モル
％で残りがα-オレフインであり、より好ましくはエチ
レンが30〜60モル％のものである。

【００１８】上記EPDMのムーニー粘度は、20未満、好ま
しくは５〜15である必要がある。ムーニー粘度が該上限
値以上では、微細加工を施した複雑な金型を清掃すると
き、金型キャビティーの隅々まで清掃用組成物が行き渡
らないことがあり清掃効果が悪くなりがちなので好まし
くない。また、ムーニー粘度が５以上であれば、加硫後
のゴム状物が適度の強度を有しているので、その金型か
らの取り出しが容易に行われるので好ましい。

【００１９】なお、本発明組成物にEPDMを採用した理由
は、EPDM以外のジエン系ゴムの場合、通常硫黄を用いて
加硫が行われるが、硫黄の分解生成物による金型腐蝕を
引き起し易く、また、硫黄を用いずに有機過酸化物によ
る加硫を行う場合には、加硫速度が早過ぎるため加硫度
合のコントロールが極めて難かしいという問題があり、
さらに、アミノアルコール系化合物や界面活性剤の混和
性の面でもEPDMが優れているためである。

【００２０】本発明の組成物は、前記の如きEPDM生地10
0重量部に対して、融点が100℃以下で且つ沸点が150℃
以上、好ましくは、170℃以上のアミノアルコール系化
合物(a)10〜50重量部、好ましくは15〜45重量部、を含
有してなるものである。

【００２１】上記融点が100℃を超えては、EPDMとの混
練時（混練温度：通常100〜120℃）に混入しにくく、均
一分散も困難であるなどの理由で好ましくない。また沸
点が上記上限値未満では、金型清掃作業時、即ち、上記
組成物の金型中での加硫時にアミノアルコール系化合物
が揮散して、その臭気により作業環境が損われるので好
ましくない。

【００２２】このようなアミノアルコール系化合物とし
ては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールア
ミン、N-エチルジエタノールアミン、N,N-ジ-i-プロピ
ルエタノールアミン、N-n-ブチルエタノールアミン、N,
N-ジ-n-ブチルエタノールアミン、N-n-ブチルジエタノ
ールアミン、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、モ
ノ-n-プロパノールアミン、ジ-i-プロパノールアミン、
トリ-i-プロパノールアミン、エチレングリコールモノ-
2-アミノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-3
-アミノプロピルエーテル、1-ヒドロキシメチル-3-アミ
ノプロパン、N-ヒドロキシエチルピペラジン、N,N'-ビ
ス-3-ヒドロキシプロピルピペラジン等を挙げることが
できる。

【００２３】これらの中、入手の容易さ等の理由から、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N,N-ジ-n
-ブチルエタノールアミン、N-ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、モノ-n-プロパノールアミン、ジ-i-プロパ
ノールアミン、トリ-i-プロパノールアミン等が特に好
ましい。

【００２４】前記アミノアルコール系化合物の使用量が
前記下限値未満では、金型の清掃効果の点で不満足とな
ることがあるので好ましくなく、一方、前記上限値を超
えては、清掃用組成物の調製が困難になるとともに、清
掃用組成物の表面に該化合物がブリードして取扱い上不
都合を生じ易く、さらに、清掃後の金型に該アミノアル
コール系化合物が残留して、以降のゴム成形に支障をき
たす場合があり好ましくない。

【００２５】本発明の清掃用組成物は、前記特定のアミ
ノアルコール化合物(a)とともに、HLB値が５〜15の非イ
オン系界面活性剤であって、その分子中にポリオキシエ
チレン鎖を有するもの(b)を含有してなる。

【００２６】上記HLB値が５未満では、EPDM系ゴム生地
との相溶性が小さ過ぎるためブリードし易く、清掃後の
金型表面に残留することがあり、また、該HLB値が15を
超えては、得られる清掃用組成物の清掃効果が不十分と
なることがあり、好ましくない。

【００２７】このような非イオン系界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル
等のポリオキシエチレンアルキル（例えば、炭素数６〜
12）フェノールエーテル；例えば、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオ
キシエチレンアルキル（例えば、炭素数10〜20）エーテ
ルもしくはアルケニル（例えば、炭素数10〜20）エーテ
ル；

【００２８】例えば、ポリオキシエチレンステアレー
ト、ポリオキシエチレンオレート等のポリオキシエチレ
ン高級脂肪酸（例えば、炭素数10〜20）エステル；例え
ば、ポリオキシエチレン水添ヒマシ油エーテル等の水酸
基含有高級脂肪酸（例えば、炭素数10〜20）もしくはそ
の水素添加物のポリオキシエチレンエーテル；ポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマ
ー；例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸
（例えば、炭素数10〜20）エステル；

【００２９】例えば、ポリオキシエチレンソルビトール
モノオレート等のポリオキシエチレンソルビトール高級
脂肪酸（例えば、炭素数10〜20）エステル；等を挙げる
ことができ、入手の容易性等の観点よりポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル等の使用が好ましい。

【００３０】前記非イオン系界面活性剤の使用量は、EP
DM生地100重量部に対して１〜10重量部、好ましくは１
〜６重量部である。該使用量が該下限値未満では清掃効
果が不十分となり易く好ましくない。また、該使用量が
該上限値を超えては、界面活性剤がブリードを起こして
清掃後の金型表面に残留することがあり好ましくない。

【００３１】本発明の清掃用組成物は、前記アミノアル
コール系化合物(a)及び前記非イオン系界面活性剤(b)と
ともに、有機過酸化物(c)を含有してなる。上記の有機
過酸化物(c)としては、必ずしも限定されるものではな
く、前記EPDMを加硫し得るものならいずれも使用可能で
あるが、該過酸化物のベンゼン溶液（ベンゼン１ｌ中有
機過酸化物0.2モル）の半減期が10時間となる温度（以
下、単に半減期温度と略称することがある）が100〜 14
0℃、特に、110〜130℃であるような有機過酸化物を用
いるのが好ましい。

【００３２】上記半減期温度が上記下限値以上なら、清
掃用組成物調製に際して、混練時における有機過酸化物
の分解による減少を少量に抑えることができるとともに
該組成物の貯蔵安定性にも優れており、また、半減期温
度が上記上限値以下なら、金型清掃作業における該組成
物の加硫反応が比較的短時間に完了し、且つ、加硫後の
ゴム状物の金型からの離型も容易に行うことができるの
で、該半減期温度が上記範囲内の有機過酸化物を用いる
のが好ましい。

【００３３】このような有機過酸化物(c)としては、例
えば、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-アミルパーオ
キサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオ
キシ)ヘキサン-3、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジ
イソプロピルベンゼン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパ
ーオキシ)バレレート、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)
ブタン、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシフタレー
ト、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘ
キサン-3、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチル
イソブチルケトンパーオキサイド等を挙げることがで
き、

【００３４】これらのうち、混練時の安定性、得られる
清掃用組成物の保存性及び加硫速度の速さ等の理由か
ら、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロ
ピルベンゼン等の使用が特に好ましい。

【００３５】前記有機過酸化物(c)の使用量は、前記EPD
M生地100重量部に対して１〜８重量部、好ましくは２〜
６重量部である。有機過酸化物(c)が該下限値未満では
金型清掃作業時における清掃用組成物の加硫が不十分と
なりがちであり、一方、該上限値を超えては、該組成物
の加硫が進みすぎて脆くなることが多く、いずれの場合
にも加硫後のゴム状物の金型からの剥離が面倒になり、
場合によってはゴム状物の一部が金型表面に局部的に残
留するなどの問題が生ずるので好ましくなく、また、該
過酸化物を該上限値を超えて用いると、該組成物の金型
清掃効果も低下することが多い。

【００３６】本発明の清掃用組成物は、更に、１分子中
に２個以上のビニル基を有する化合物（以下、ポリ不飽
和化合物ということがある）(d)を含有してなる。

【００３７】このようなポリ不飽和化合物(d)として
は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル
ジアクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルジメタクリレート、トリエチレングリコールジグ
リシジルエーテルジメタクリレート、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテルジアクリレート、ソルビトー
ルテトラグリシジルエーテルテトラメタクリレート、グ
リセロールトリグリシジルエーテルトリアクリレート、
ビスフェノールＡ-ジグリシジルエーテルジアクリレー
ト等のポリエポキシ化合物のポリ(メタ)アクリレート
類；

【００３８】例えば、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリ
コールジアクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,6-
ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン
酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオー
ルのポリ(メタ)アクリレート類；

【００３９】例えば、アリルアクリレート、アリルメタ
クリレート等の(メタ)アリル(メタ)アクリレート；例え
ば、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリル
イタコネート等のラジカル重合性ジカルボン酸の(メタ)
アリルエステル；例えば、ジアリルフタレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の上
記以外のポリカルボン酸の(メタ)アリルエステル；等を
挙げることができる。

【００４０】これらポリ不飽和化合物(d)のうち、入手
の容易さ、得られる金型清掃用ゴム系組成物の清掃効果
のよさ等の観点から、ポリオールのポリ(メタ)アクリレ
ート類の使用が好ましく、ジオールのジ(メタ)アクリレ
ート類（例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、1,4 -ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,6-
ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン
酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなど）の使用
が特に好ましい。またこれらはそれぞれ単独で、または
２種以上混合して用いることができる。

【００４１】これらポリ不飽和化合物(d)の使用量は、
前記EPDM生地100重量部に対して１〜８重量部、好まし
くは２〜６重量部である。該使用量が該下限値未満と少
なすぎては、清掃用組成物の架橋が不十分となりがちで
あり、シボ加工等の微細加工を施した金型を清掃すると
きなどには、その微細加工部分に加硫後のゴム状物が付
着して残ることがあり好ましくなく、一方、該上限値を
超えて多過ぎては、該組成物の架橋が過剰となって脆く
なりがちで、逆テーパーなど複雑な形状の金型を清掃す
るときには、該ゴム状物がぎれたりして金型中に残留す
ることがあり好ましくない。

【００４２】更にまた、本発明の清掃用組成物は、充填
剤として、前記EPDM生地100重量部に対して、10〜50重
量部、好ましくは20〜40重量部のホワイトカーボンを含
有してなる。充填剤としてホワイトカーボンを選ぶの
は、該組成物加硫後のゴム状物の金型離型性が良いこ
と、金型を汚染している各種付着物の除去状態が明瞭に
わかるように該組成物を白色系に着色し得ることなどの
理由による。上記ホワイトカーボンの含有量が上記下限
値未満では、上記ゴム状物の硬さが不足してちぎれがち
になり、また、上記上限値を超えては、金型キャビティ
ーの形状が逆テーパー部分を有するなど複雑な場合、該
ゴム状物が硬くなりすぎて抜け難くなり、いずれの場合
も金型からの離型性に問題が生じ易いので好ましくな
い。

【００４３】本発明の清掃用組成物は、充填剤としてホ
ワイトカーボンの他に、その他の無機質充填剤を含有す
ることができる。このような無機質充填剤としては、炭
酸カルシウム及び酸化チタンが好適に用いられる。これ
ら充填剤の使用量は、前記EPDM生地100重量部に対し
て、炭酸カルシウム１〜20重量部、特には２〜10重量
部；酸化チタン0.5〜10重量部、特には１〜5重量部；で
あるのが好ましい。酸化チタンは、金型付着物の除去状
態が明瞭に観察できるように、清掃用組成物加硫後のゴ
ム状物の白度を高くするために用いられ、アナターゼ型
又は、ルチル型のいずれでも使用できる。

【００４４】また、充填剤としてはこれらの他に、本発
明の卓越した作用効果を妨げない範囲において、ホワイ
トカーボン以外の酸化珪素、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク等を併用することも可能である。

【００４５】本発明の金型清掃用ゴム系組成物は、EPDM
生地に対して、前記の特定のアミノアルコール系化合物
(a)、特定の非イオン系界面活性剤(b)、有機過酸化物
(c)、ポリ不飽和化合物(d)及びホワイトカーボン(e)の
他に、加硫助剤として酸化亜鉛及びステアリン酸を含有
するのが好ましい。

【００４６】酸化亜鉛の使用量は、得られる組成物の金
型清掃作業性の良さの観点から、EPDM生地100重量部に
対して１〜10重量部、特には３〜７重量部であるのが好
ましい。また、ステアリン酸の使用量は、同様の理由よ
り、該EPDM生地100重量部に対して0.5〜５重量部、特に
は0.8〜３重量部であるのが好ましい。

【００４７】本発明の清掃用組成物は、これら配合物の
他、必要に応じて、例えば、弁柄、紺青、鉄黒、群青、
カーボンブラック、リトポン、チタンイエロー、コバル
トブルー、ハンザイエロー、ベンジジンエロー、レーキ
レッド、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレッ
ト、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット、
ナフトールイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーンなどの無機もしくは有機顔料類；例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤；
等を併用することができる。

【００４８】本発明の組成物の調製方法としては、特に
限定されるものではなく、公知の方法を採用することが
できる。例えば、ジャケット付き加圧型ニーダー中にEP
DM生地を投入して混練し、ゴム生地がモチ状になり、そ
の温度が70〜110℃となった時点で、ホワイトカーボ
ン、アミノアルコール系化合物、ポリ不飽和化合物、非
イオン系界面活性剤、ステアリン酸等を添加して数分間
混練する。ゴム生地の温度は100〜120℃にやゝ上昇す
る。次いで有機過酸化物を添加して手早く分散させた後
取り出し、必要に応じて、例えばシート状等の適宜の形
状に成形して本発明の組成物とする。

【００４９】混練手段としては、上記加圧型ニーダーの
外に、例えば、バンバリーミキサー、ロールミキサー等
を挙げることができる。

【００５０】本発明の組成物の形態は、特に限定され
ず、シート状、ブロック状、ペレット状など清浄化すべ
き金型に応じて適宜選択することができる。例えば、圧
縮成形用の金型にはシート状組成物が好ましく、移送成
形用金型にはブロック状組成物が、射出成形用金型には
ペレット状組成物が好ましい。但し、薄いシート状組成
物の場合には、丸めてブロック状としたり、ちぎってペ
レット状とすることにより移送成形用金型や射出成形用
金型にも使用可能である。このように本発明の組成物の
形態としては、シート状であるのが好ましい。

【００５１】本発明の金型清掃用ゴム系組成物は、その
キュラストメーターによる170℃における加硫速度が、
Ｔ_９０値で４〜８分であるのが好ましく、4.5〜７分で
あ るのが特に好ましい。該Ｔ_９０値が該上限値以下で
あれば、加硫速度が遅くなり過ぎることがなく、一般の
ゴム成形サイクル程度の条件に合せて清掃作業を行う場
合にも未加硫状態の該組成物がキャビテイー内に残るな
どの不都合が生じにくく、一方、該下限値以上であれ
ば、該組成物が流動してキャビティーのすみずみにまで
行きわたって加硫が進行するので清掃効果が低下するこ
とがないので好ましい。

【００５２】更に、本発明組成物加硫後のゴム状物のJI
S硬度は、20〜70であるのが好ましく、30〜60であるの
が特に好ましい。JIS硬度が該下限値以上であれば、ゴ
ム状物が軟かすぎることがなくちぎれにくいため、金型
からの離型性が優れており、該上限値以下であれば、特
に金型キャビテイー形状が逆テーパー部分を有する等複
雑な場合などでも、金型を傷付けたり、加硫物が離型し
にくくなるなどの問題が生じにくいので好ましい。

【００５３】また、上記ゴム状物の引張強度は、上記同
様金型からの離型性の観点から、約25〜75kg/cm^２、特
には約30〜65kg/cm^２であるのが好ましい。

【００５４】本発明の組成物の使用に当っては、各種ゴ
ムの成形によって汚染された金型中に該組成物を装填
し、ゴムの成形条件とほゞ同じ条件、例えば、金型温度
150〜200℃で成形加硫するだけで該金型を取りはずすこ
となしに清掃することができる。

【００５５】本発明の組成物の貯蔵及び運搬に際して
は、該組成物をポリエチレン等の袋に入れて密封するの
が好ましく、特に該組成物がシート状である場合にはシ
ート間にポリエチレン等の適宜なシートをはさんで積層
し、または、ロール状にした後、ポリエチレン等の袋に
入れて密封するのが好ましい。

【００５６】

【実施例】以下、実施例と比較例により本発明を一層詳
細に説明する。なお、これら実施例及び比較例における
各種試験方法は次のとおりである。

【００５７】 (1) 加硫速度 JSR型キュラストメーターを使用し、170℃に温度調節さ
れた下金型キャビテイー内へ試料をチャージし、上金型
を閉じて測定開始する。試料の加硫の進行に伴って上昇
するトルク値と時間との関係をプロットし、最大トルク
値の90％のトルク値に達するまでの時間を加硫速度の指
標Ｔ_９０値とする。

【００５８】 (2) ゴム状物のJIS硬度 JIS K-6301に従って測定する。試験片の作成条件：37t
自動プレスを用い、未加硫試料を金型温度180℃、成形
圧140kg/cm^２(ゲージ圧)、成形時間5分にて成形加硫を
行う。試験片サイズ：80×160×2mm、３枚重ね。

【００５９】 (3) ゴム状物の引張強度及び伸び JIS K-6301に準じて測定する。試験片：前(2)項で作成
した80×160×2mmのシート状物を３号ダンベル状に打ち
抜き試験片とする。

【００６０】 (4) 取扱作業性 シート状の金型清浄化用組成物の運搬や清掃作業時にお
ける取扱い作業性を次の基準に従って評価する。 ◎…各種配合剤の組成物シート表面へのブリードなく、
取扱作業性優秀。 ○…各種配合剤の組成物表面シートへのブリート少な
く、取扱い上不都合なし。 △…各種配合剤の組成物シート表面へのブリードがあ
り、取扱い上やや問題あり。 ×…各種配合剤の組成物シート表面へのブリード大で、
取扱い困難である。

【００６１】 (5) 作業環境（臭気） シート状の金型清浄化用組成物の貯蔵、運搬時の臭気及
び清掃作業時の臭気の度合を次の基準に従って評価す
る。 ◎…貯蔵、運搬時及清掃作業時の臭気極めて少。 ○…貯蔵、運搬時の臭気はほとんどなく、清掃作業時の
臭気も比較的少。 △…貯蔵、運搬時はあまり臭気がないが、清掃作業時の
臭気やや大。 ×…貯蔵、運搬時にも臭気が感じられ、清掃作業時の臭
気激しい。

【００６２】 (6) 金型キャビティー内充填性 ＳＢＲの成形［37tプレストランスファー成形、金型温
度170℃、成形圧10kg/cm^２(ゲージ圧)、加圧時間５分］
を500ショット行うことによって汚染された自動車のウ
ェザースリップ・ウィンドウシールド継手成形用金型を
用い、金型清掃用組成物によって同様条件で２ショット
成形操作を行い、該金型キャビティー内へ該組成物の充
填状態を調べ、次の基準に従って判定する。

【００６３】 ◎…細部まで完全に充填されている。 ○…ほぼ充填されている。 △…わずかに非充填箇所あり。 ×…非充填箇所かなりあり。

【００６４】 (7) 金型清掃性 前(6)項で用いたと同様の金型を用い、同様の条件でＳ
ＢＲ成形品(a)を成形した後、金型清浄化用組成物を用
いて２ショット同様条件で成形操作を行い、次いで再び
同様条件でＳＢＲ成形品(b)を成形する。成形品(a)と比
較した成形品(b)の表面光沢、凹凸等の外観の向上の度
合を次の基準に従って判定する。

【００６５】 ◎…顕著に改善されている。 ○…かなりに改善されている。 △…わずかに改善されている。 ×…改善の効果認められない。

【００６６】 (8) 金型離型性 前(7)金型清掃性の試験において、金型清掃用組成物を
用いた成形操作の後、該組成物加硫後のゴム状物の金型
離型の難易度を次の基準に従って判定する 。 ◎…ゴム状物が金型に全く残留することなく容
易に且つ迅速に離型できる。 ○…ゴム状物の離型に際し、少し注意深く行うことによ
り金型キャビティーに全く残留することなく離型でき
る。 △…ゴム状物が金型に一部残留するが、残留物は比較的
容易に除去できる。 ×…ゴム状物の金型残留多く残留物の除去に手間がかか
る。

【００６７】 (9) 金型表面ブリード性 前(7)金型離型性試験後の金型表面の、金型清浄化用組
成物使用によるブリード発生の程度を次の基準に従って
目視により判定する。 ◎…ブリードなし。 ○…わずかにブリードが認められる。 △…ブリードあり。 ×…ブリード非常に多い。

【００６８】 (10) 貯蔵安定性 200×300×6mmのシート状金型清浄化用組成物を２枚の
離型紙の離型面の間にはさみ、ポリエチレン袋で密封す
る。次いでこれを30℃で１ヶ月間放置してから組成物流
動性及び金型清掃性を調べる。

【００６９】 (10-1) 組成物流動性 JIS K-6300の方法に従って30℃、１ヶ月１ケ月間放置前
の組成物及び放置後の組成物のムーニー粘度を測定し、
その粘度上昇率を求め次の基準に従って評価する。ムー
ニー粘度測定条件：大ロータを使用、測定温度100℃、
予熱時間１分、ロータ始動4分後の測定値をムーニー粘
度とする。

【００７０】 ◎…粘度上昇率10％以下。 ○…粘度上昇率10％を超え、30％以下。 △…粘度上昇率30％を超え、60％以下。 ×…粘度上昇率60％を超えるもの。

【００７１】 (10-2) 金型清掃性 30℃、1ケ月放置した金型清浄化用組成物を用いて、前
(6)項と同様に試験を行い、次の基準に従って評価す
る。 ◎…金型清掃性優秀。30℃、1ケ月放置前のものの結果と
ほとんど差がない。 ○…金型清掃性良好であり、30℃、1ケ月放置前のものの
結果とほとんど差がないか、やや差があっても許容限度
内。 △…金型清掃性やや劣るか、あるいは、30℃、1ケ月放置
前のものの結果と比較して清掃性に低下が認められる。 ×…金型清掃性劣るか、あるいは、30℃、1ケ月放置前の
ものの結果と比較して清掃性低下が極めて顕著である。

【００７２】 実施例１ 3000mlのジャケット付き加圧型ニーダー中にEPDM生地
［ムーニー粘度ML_１＋４(100℃)８のもの］を1.5kg添加
し、冷却しながら約３分間加圧混練すると、EPDM生地は
モチ状になり、その温度は約80℃となった。次いでモノ
エタノールアミ ン（MEA)300g、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル（POENPE）系界面活性剤（HLB
約13)60g、ステアリン酸（StA)15g、ホワイトカーボン3
75g、エチレングリコールジメタクリレート（EDMA)75
g、炭酸カルシウム（CaCO_３)75g、酸化 チタン（TiO_２)
75g及び酸化亜鉛（ZnO)75g（EPDM生地100重量部に対し
て、それぞれ20，４，１，25，５，５，５及び５重量
部）を加えて約３分間混練した。最後にジクミルパーオ
キサイド（DQPO)(半減期温度117℃)45g（EPDM生地100重
量部に対して、３重量部）を加えて引続き約１分間混練
した。この間の混練物温度は100℃を超えないように調
節した。

【００７３】かくして得られた金型清掃用ゴム系組成物
を用いて、前記の試験方法に従って試験を行った。該組
成物の配合組成を表１に、各種試験結果を表２に示す。

【００７４】 比較例１ 実施例１において、ムーニー粘度８のEPDM生地を用いる
代わりに、ムーニー粘度23のEPDM生地を用いる以外は同
様にして金型清掃用ゴム系組成物を得、以下同様に試験
を行った。該組成物の配合組成を表１に、各種試験結果
を表２に示す。

【００７５】 実施例２及び比較例２〜３ 実施例１において、MEAの使用量を変える以外は同様に
して金型清掃用ゴム系組成物を得、以下同様に試験を行
った。該組成物の配合組成を表１に、各種試験結果を表
２に示す。

【００７６】 実施例３ 実施例１において、MEAの代わりに、モノ-3-プロパノー
ルアミン(MPA)を用いる以外は同様にして金型清掃用ゴ
ム系組成物を得、以下同様に試験を行った。該組成物の
配合組成を表１に、各種試験結果を表２に示す。

【００７７】 実施例４〜５及び比較例４〜５ 実施例１において、POENPE系界面活性剤の使用量を変え
る以外は同様にして金型清掃用ゴム系組成物を得、以下
同様に試験を行った。該組成物の配合組成を表１に、各
種試験結果を表２に示す。

【００７８】 実施例６〜７及び比較例６〜７ 実施例１において、DQPOの使用量を変える以外は同様に
して金型清掃用ゴム系組成物を得、以下同様に試験を行
った。該組成物の配合組成を表１に、各種試験結果を表
２に示す。

【００７９】 実施例８及び比較例８〜９ 実施例１において、ホワイトカーボンの使用量を変える
以外は同様にして金型清掃用ゴム系組成物を得、以下同
様に試験を行った。該組成物の配合組成を表１に、各種
試験結果を表２に示す。

【００８０】 実施例９〜10及び比較例10〜11 実施例１において、ポリ不飽和化合物EDMAの使用量を変
える以外は同様にして金型清掃用ゴム系組成物を得、以
下同様に試験を行った。該組成物の配合組成を表１に、
各種試験結果を表２に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【発明の効果】本発明の金型清掃用ゴム系組成物は、特
定の低ムーニー粘度のEPDM生地に対して、特定のアミノ
アルコール系化合物、特定の界面活性剤、有機過酸化
物、ポリ不飽和化合物、及び、ホワイトカーボンをそれ
ぞれ特定量含有してなるものである。

【００８４】このことにより本発明の金型清掃用ゴム系
組成物は、加熱加圧時に低粘度となるため流動性が大き
く微細な凹凸部にも隈無く侵入し、加硫により速やかに
弾性に富んだ柔軟なゴム状物となるため、例えば、自動
車のサイドモール成形用金型等表面にシボ加工が施され
るなど精細な形状や凹凸を有する金型の清掃に際して
も、微妙な金型表面の凹凸部分の微細な溝部や金型キャ
ビティの隅々まで清掃することができるとともに、オー
ディオ製品用防振ゴム成形用金型等細いピンもしくは薄
い突起を有する金型であっても、これら精細な構造を損
傷することなく清掃することができ、且つ、加硫後のゴ
ム状物の離脱が容易にでき、ゴム状物がキャビティなど
に付着残留することのない優れた特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/60 Ｃ１１Ｄ 3/60 //(Ｃ１１Ｄ 3/60 3:37 3:30 3:39 3:20 3:12） (56)参考文献 特開 平２−175210（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−140214（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−292044（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−297442（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 33/72

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ムーニー粘度ML₁₊₄(100℃)が20未満のエ
   チレン・プロピレン・ジエン系ゴム生地100重量部に対
   して、(a) 融点が100℃以下で且つ沸点が150℃以上のア
   ミノアルコール系化合物 10〜50重量部、(b) HLB値が5
   〜15の非イオン系界面活性剤であって、その分子中にポ
   リオキシエチレン鎖を有するもの １〜８重量部、(c)
   有機過酸化物 １〜６重量部、(d) １分子中に２個以上
   のビニル基を有する化合物 ２〜８重量部、及び、(e)
   ホワイトカーボン 10〜50重量部を含有してなることを
   特徴とする金型清掃用ゴム系組成物。