JP3145676B2

JP3145676B2 - 低圧成形部品

Info

Publication number: JP3145676B2
Application number: JP00720298A
Authority: JP
Inventors: ロナルドコーリーブルス; フィリップスバンフイフトテリー; ウイリアムレカトスカール
Original assignee: アシュランドインコーポレーテッド
Priority date: 1998-01-19
Filing date: 1998-01-19
Publication date: 2001-03-12
Anticipated expiration: 2018-01-19
Also published as: JPH11207763A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、従来の圧縮成形に必要
な焼入れ鋼工具よりも低価格材料製の型に低圧で成形す
ることができる軽量繊維ガラス強化部品を製造する成形
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シート成形材料（又はコンパウンド）
（ＳＭＣ）は、不飽和熱硬化性樹脂、収縮制御添加剤、
熱硬化性樹脂と反応性の単量体、樹脂の酸官能価とイオ
ン結合を形成するアルカリ土類酸化物又は水酸化物増粘
剤、離型剤、不活性充填剤及び遊離基開始剤から作られ
る。これらの成分は、チョップトガラス繊維マットに塗
布され、圧縮され、ポリエチレン又はナイロン製のカバ
ーシート又はバリヤーフィルムの間に巻き取る又はフェ
スツーンされる。成形されたシートは典型的に２〜４日
間貯蔵してペースト成分を増粘させる。この増粘工程
は、粘度の「増大」又はコンパウンドの「熟成」ともい
う。そのカバーシートは剥離して粘度が約１５〜５０ミ
リオン・センチポアズの不粘着性成形コンパウンドと成
る。不粘着性コンパウンド（成形材料）は加熱プレス内
に装填して、８５℃〜１７０℃温度で５．５ＭＰａ〜
８．０ＭＰａの圧力下で０．５〜４．０分間成形する。

【０００３】従来のシート成形コンパウンドを処理する
には大型プレス及び高価な工具が必要である。Ｍｏｄｅ
ｒｎＰｌａｓｔｉｃｓ（１９９４年３月）によると、
シート成形コンパウンドは、部品の成形に一般に５．５
ＭＰａ以上の圧力を必要とすると記載されている。これ
らの高成形圧力に適応するために、Ｐ２０又は４１４０
グレード鋼製の硬質鋼工具が必要である。これらの工具
は鋳鋼又は複合工具に比べて製造費が高い。コンパウン
ドを低圧力で成形できれば、低価格の工具及び低価格の
プレスを使用できる。

【０００４】低圧成形コンパウンドの一つが米国特許第
５，０７５，３９３号に記載されており、環境温度で固
体の結晶性不飽和ポリエステル樹脂を増粘剤の代わりに
使用して、従来のシート成形材料において樹脂の酸官能
価をもつアルカリ土類酸化物のイオン結合によって提供
される取扱性を与えている。この環境温度で固体の樹脂
の使用は高温、約９３〜１００℃での配合を要する。

【０００５】低圧力で成形可能な樹脂を提供する試みに
おいて、アルカリ土類酸化物で増粘したとき、低熟成粘
度に達する種々の樹脂が試みられている。かかる樹脂
は、収縮制御添加剤を使用した時、悪い挙動を示し、成
形シートは余りにも粘着性で作業者にとって粘着質すぎ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は３，５ＭＰａ以下の圧力で成形できる成形用樹脂組成
物を開発することである。さらに本発明の目的は環境温
度で配合できる樹脂を開発することである。

【０００７】本発明の別の目的は、シートのときシート
が指触不粘着でカバーシート又はフィルムが容易に除去
できるような良好な取扱性を有する樹脂組成物を開発す
ることである。

【０００８】さらに、本発明の目的は、自動車部品に成
形した時、クライスラー社、フォードモータ社及びゼネ
ラルモータズ社のようなメーカーの要求する厳密な基準
を満たすシート成形材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】ヒュームドシリカのよう
なチキソトロープ及び、任意に充填剤を含有する成形組
成物から低圧で成形できる軽量成形部品を成形できるこ
とが発見された。本発明の成形部品製造法は、（ａ）不飽和熱硬化性樹脂、収縮制御添加剤、ヒューム
ドシリカのようなチキソトロープ、遊離基開始剤、アル
カリ土類酸化物又は水酸化物増粘剤及び単量体を混合す
る工程；（ｂ）ペースト生成工程；（ｃ）前記ペーストをチョップドロービングガラス床の
上下に分配して、シート成形材料を成形する工程；（ｄ）前記シートを圧縮する工程；（ｅ）前記シートをキャリヤ−フィルムで包む工程；（ｆ）前記シートを熟成成形粘度が３〜１８ミリオン・
センチポアズになって、該シートが不粘着性になるまで
熟成させる工程；（ｇ）前記シートをキャリヤーフィルムから剥離する工
程；及び（ｈ）前記シートを８５〜１７０℃，３．５ＭＰａ以下
の圧力で成形して、部品の縁部外側に樹脂及びガラスの
均一流を生じさせる工程；および（ｉ）前記成形部品を取り出す工程を含む。

【００１０】本発明に有用な熱硬化性樹脂は、不飽和ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、及びウレタンア
クリレート樹脂を含む。本発明の成形部品の製造に有用
な不飽和ポリエステル樹脂は、少なくとも一部が遊離基
反応性二重結合を含有する二酸と種々のグリコール間の
縮合反応によって調製される。一般に使用されているグ
リコールの例は、エチレングリコール（１，２−エタン
ジオール）、プロピレングリコール（１，２−プロパン
ジオール）、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチ
ル−１，２−プロパンジオール）、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、等が含まれる。不飽和二
酸又は二無水物は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、等を含む。飽和二酸はイソフタル
酸、フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、等を含む。
不飽和ポリエステル樹脂は典型的に副生物の水を除去す
るためにかくはんしながら溶融縮合反応において調製さ
れる。

【００１１】樹脂質不飽和ポリエステル樹脂は、スチレ
ン、メチルメタクリレート、及び他の一官能、又は多官
能アクリレート、メタクリレート又はスチレン（例え
ば、ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレ
ート、等）のような遊離基反応性二重結合を含有する反
応性溶媒に溶解される。ジアリルフタレート及び他のア
リル含有単量体も使用できる。

【００１２】収縮制御添加物はポリビニルアセテート、
ウレタン増量ポリエステルポリオール、ポリスチレン及
び周知の種々の他の熱硬化性低収縮添加物を含む。

【００１３】充填剤、開始剤、離型剤、増粘剤、抑制
剤、顔料のような他の添加物も添加して必要な処理又は
材料特性を得る。

【００１４】チキソトロープは、本発明の成形部品の製
造に使用される組成物における必須成分である。用語
「チキソトロピー」は、コロイドゲルがかくはん時に液
化し、静止時にゲル状に戻る性能である。これは、ブラ
ッシングやローリングの場合のようにわづかの圧力を加
えた際に自由流動するある種の粘土、塗料、及び印刷イ
ンキに見られる。

【００１５】次の文献の１２頁には、タルク、沈殿チョ
ーク、及びカオリンを使用する場合、チキソトロープ分
散系を与える傾向にあり、それは特にシート成形材料に
は有害であって、ガラス繊維の良好な浸透を極めて困難
にさせると記載されている：ＰｏｌｙｅｓｔｅｒＭｏ
ｌｄｉｎｇＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｍａｒｃｅｌ，Ｉｎ
ｃ．，１９８２，ｐａｇｅｓ１２−２７。これに反し
て、本発明はチキソトロープをＳＭＣに使用して軽量部
品を低圧で成形可能にする。

【００１６】本発明の成形部品の製造に使用する組成物
に有用なチキソトロープの中には、親水性ヒュームドシ
リカ、疎水性ヒュームドシリカ、ポリアミド繊維、ベン
トナイト粘土、ポリオレフィン繊維、カーボンブラッ
ク、ポリエステル繊維、及び硅灰石がある。本発明のプ
ロセスに使用する望ましいチキソトロープはヒュームド
シリカである。ヒュームドシリカは、デグッサ社から入
手の親水性ヒュームドシリカ（商品名Ａｅｒｏｓｉｌ２
００，ＤＩＮ６６１３１で測定したＢＥＴ表面積が２０
０±２５ｍ２／ｇ）、カボット社から入手の同様の特性
をもったＣａｂ−Ｏ−ＳｉＬ（商品名）、又はワッカ−
ケミエ社から入手のＨＤＫヒュームドシリカがある。

【００１７】成形産業において、ＡＳＭＩｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｅｄＭａｔｅｒｉ
ａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ “Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ”に
記載されているように、増粘剤はカルシウム及びマグネ
シウムの酸化物及び水酸化物を含む。それらは、ＳＭＣ
成分の混合物を取扱適性、再現性、成形性材料に変換す
る反応を開始させる。普通、ＳＭＣ混合物の０．２５〜
３．５％が増粘剤である。それは樹脂配合物に添加する
最終成分であって、直ちに化学増粘プロセスを始める。
本発明に有用な増粘剤はアルカリ土類酸化物又はアルカ
リ土類水酸化物である。マグネシウム酸化物は好適な増
粘剤である。

【００１８】任意に、充填剤を本発明に使用できる。有
用な充填剤は炭酸カルシウム、カオリン粘土、及び中空
ガラス球を含む。好適な充填剤は炭酸カルシウムであ
る。

【００１９】

【実施例】実施例１不飽和ポリエステル樹脂Ａの調製無水マレイン酸（５９９部、６．１１モル）とプロピレ
ングリコール（５１０部、６．７１モル）をヒドロキノ
ンの共存下２００℃で酸価が３０になるまで反応させ
た。得られたポリエステルを遊離基開始剤含有スチレン
（５３８部、５．１７モル）に溶解させた。

【００２０】不飽和ポリエステル樹脂Ｂの調製イソフタル酸（３４４．３部、２．０７モル）とジエチ
レングリコール（３９９．４部、３．７７１モル）を２
２１℃で酸価が６３０になるまで反応させた。反応を１
５０℃に冷却し、エチレングリコール（７４．２部、
１．２０モル）、ジエチレングリコール（２１．５部、
０．２０モル）及び無水マレイン酸（２８８．１部、
２．９４モル）を添加した。その混合物を２１０℃で酸
価が３０になるまで反応させた。得られたポリエステル
を遊離基開始剤含有スチレンに溶解させた。

【００２１】実施例２収縮制御添加物の調製ポリオールＳ−２０１１（３５９部、ＲＵＣＯ社から入
手のエチレングリコールアジペート）及びポリオールＦ
−２０３（１８．９部、ＲＵＣＯ社から入手のグリコー
ル変性ジエチレングリコールアジペート）を遊離基開始
剤含有スチレン（４００部）に溶解させた。温度を６０
℃に上げ、その反応器にジブチルスズジチオラウラート
（２．０部）とトルエンジイソシアネート（１７．５
部）を添加した。反応を７０℃で赤外分光装置（約１時
間）を使用してイソシアネートが観察されなくなるまで
続けた。無水マレイン酸（３．８部）を添加して６５℃
で２時間反応させた。さらにスチレン（２００部）を添
加して、その溶液を環境温度に冷却した。

【００２２】実施例３シート成形用コンパウンドの調製従来のＳＭＣを配合する方法でこの材料を混合、処理し
た。その方法は、不飽和ポリエステル、単量体、及び収
縮添加剤を混合容器に添加する配合場所で開始した。０
〜５．０部のヒュームドシリカを添加し、樹脂に剪断加
工した。次にｔｅｒｔブチルペルオキシベンゾエイト
（１．０〜２．５ｐｐｈｒ）のような遊離基開始剤を添
加する。ステアリン酸亜鉛のような内部離型剤をその配
合物に２．０〜８．０ｐｐｈｒの範囲内の量で添加す
る。最後に、任意に、その混合物に炭酸カルシウムや粘
土のような充填剤を０〜３００ｐｐｈｒ添加する。この
混合物を均一な分散系及び２５〜４０℃の温度がえられ
るまで剪断加工する。この混合物はＡ側である。

【００２３】

【表１】成分部／樹脂１００部（ｐｐｈｒ）不飽和ポリエステル７５樹脂収縮制御添加物２５第三級ブチルペルオキシ１．０〜２．５ベンゾエイトステアリン酸亜鉛２．０〜８．０ヒュームドシリカ０〜５．０ＣａＣＯ３０〜３００アルカリ土類酸化物０．２５〜３．５チョップド繊維ガラス１００〜４５０配合場所において、アルカリ土類増粘剤（０．２５〜
３．５ｐｐｈｒ）、単量体及び担体樹脂を含有するＢ側
はＡ側と３２：１の比で混合される。このＡとＢ側の混
合物（Ａ／Ｂペーストと呼ぶ）は上下のドクタ−ボック
スに注入される。ドクタ−ボックスはキャリヤ−フィル
ム上にＡ／Ｂペースト混合物の薄層を塗布する。チョッ
プドガラスロービングはペースト／フィルムの下層の上
におとし、上のフィルム／ペーストをガラスの上に敷
く。このＡ／Ｂペースト／ガラスＡ／Ｂペーストのサン
ドイッチ層は次にＳＭＣ機械の圧縮場所でいつでも浸潤
（チョップドガラスの各ストランドをＡ／Ｂペースト混
合物で封入）できる。圧縮後、ＳＭＣシートはロールに
巻く又はボックス内にフェスツーンして２〜３０日間熱
成（その材料をシートが容易に取り扱いでき、かつガラ
スを支えることができるように増粘させる）させる。そ
の材料はこの時間内にいつでも成形できる。

【００２４】その材料は装入材に切断し、フィルムを材
料から剥がす。その低密度−低圧力シート成形材料は加
熱工具（１５０℃±２０℃）に入れてプレスを閉じる。
プレスの閉鎖時に、低密度−低圧力シート成形材料が工
具を充てんする。部品に依存して、成形圧力は５．６〜
３１ｋｇ／ｃｍ^２である。硬化時間は典型的に従来のシ
ート成形材料と同一である（０．５〜４．０分）。

【００２５】次の実施例４と表は、チキソトロープを欠
くシート成形材料の成形とヒュームドシリカ・チキソト
ロープを使用した成形を比較した実験を示す。

【００２６】実施例４シート成形用コンパウンドの評価

【表２】実例成分 1 2 3 不飽和ポリエステル樹脂Ａ＠６５％ＮＶ 35.0 35.0 35.0 不飽和ポリエステル樹脂ｂ＠６５％ＮＶ 40.0 40.0 40.0 収縮制御添加物 25.0 25.0 25.0第三級ブチルペルオキシベンゾエイト 1.5 1.5 1.5 ステアリン酸亜鉛 4.5 4.5 4.5 ヒュームドシリカ１）．チキソトロープ 0 2.0 4.0 炭酸カルシウム充填剤２） 160 80 0 Ｂ−側増粘剤Ａ３） 12 10 18 Ｂ−側増粘剤Ｂ４） - - 3 １″チョップドガラス繊維５） 227 184 160 ガラス含量−極限流側／装入側６） 0.8 0.95 0.95 最小成形圧力７）（ＭＰａ） 5.2 1.4 1.4 成形粘土８）（ＭＭｃｐｓ） 26.4 15.6 15.2 収縮（ｍｍ／ｍ） 0.33 0.58 0.71 注１：デグッサ社から入手の表面積が２００／ｍ２／ｇの親水性ヒュームドシリカ（商品名Ａｅｒｏｓｉｌ２００）。

【００２７】２：ジョージア・マーブル社から入手の粒
度が３〜８μの炭酸カルシウム充填剤。

【００２８】３：低分子量のジプロピレングリコールマ
レエイト、ポリビニルアセテート及びスチレンの溶液に
酸化マグネシウムの１１％懸濁液。

【００２９】４：低分子量低酸価のジプロピレングリコ
ールマレエイトとスチレンの溶液に酸化マグネシウムの
３３％懸濁液。

【００３０】５：オーウェンス・コーニング・ファイバ
ーグラス社から入手の連続ロービング繊維ガラス、長さ
が２．５４ｃｍ。

【００３１】６：最適比は１である。

【００３２】７：１５０℃で５０％の型被覆面積の３
０．５ｃｍ^２工具に成形した部品。８：Ｂ型５ＸＨＢＴ
粘度計で測定、５ｒｐｍでＴＦスピンドル。ＭＭｃｐｓ
はミリオン・センチポアズである。

【００３３】調製したシートは、成形前に粘土が５ミリ
オン・センチポアズ以上になるまで環境温度に貯蔵し
た。

【００３４】表２は、ヒュームドシリカを使用してガラ
ス補強の取入れに悪影響を与えることなく成形材料ペー
ストにさらにチキソトロピーを与えることができること
を示す。その上、これらのチキソトロープペ−ストはそ
の成形材料に有益な性能を与える。

【００３５】

【発明の効果】本発明の利点は、低粘度の成形材料を容
易に取扱えることである。低粘度で、従来の成形材料配
合物は極めて粘着性であって、ペースト成分がその材料
からキャリヤーフィルム又は使用者の手へ容易に移動す
る。本発明によって作成された成形材料はその配合物か
ら５ＭＭｃｐｓ（５ミリオンセンチポアズ）と低い粘度
でも容易に移動しない。

【００３６】本発明のさらに別の利点は、型において流
動するペーストと共に補強材を保持する能力である。通
常、結晶質をベースにした低圧成形材料及び低粘度成形
材料は、補強材を部品全体に均等に保持しない。本発明
にチキソトロープを使用することによって、低成形圧力
でもガラス補強材を部品の縁部に良く保持するＳＭＣを
提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】温度に対する対数目盛りでの成形組成物粘度の
グラフである。◆印は従来のＳＣＭの粘度と加熱温度と
の関係グラフ、□印はチキソトロープを加入した本発明
のＳＣＭの粘度と加熱温度との関係グラフ、△印は米国
特許第５，０７５，３９８号の結晶質不飽和ポリエステ
ル樹脂製のＳＣＭの粘度と加熱温度との関係グラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｊ 3/20 Ｃ０８Ｊ 3/20 Ｚ 5/04 ＣＦＥ 5/04 ＣＦＥ // Ｂ２９Ｋ 33:04 105:12 105:16 309:08 (72)発明者カールウイリアムレカトスアメリカ合衆国オハイオ州43065 ポウエルクレーブコアーレイン 8840 (56)参考文献特開平８−176422（ＪＰ，Ａ) 特開平８−120168（ＪＰ，Ａ) 特開平９−20858（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−256830（ＪＰ，Ａ) 特開平５−70675（ＪＰ，Ａ) 特表平９−502762（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 43/02 - 43/20 B29C 43/32 - 43/34 C08L 67/06 - 67/07 C08L 25/08 - 25/14 C08K 3/34 - 3/36 B29B 11/16 - 13/06 C08J 5/04 - 5/10 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の工程によって製造され、０．８〜
１．８５ｇ／ｃｍ^３の密度と常温における型の寸法に対
して１ｍｍ／ｍ以下の収縮度を有することを特徴とする
成形部品：（ａ）不飽和熱硬化性樹脂、収縮制御添加剤、唯一のシ
リカ含有チキソトロープとしての親水性ヒュームドシリ
カ、遊離基開始剤、アルカリ土類酸化物又は水酸化物増
粘剤及び単量体を混合する工程；（ｂ）ペースト生成工程；（ｃ）前記ペーストをチョップドロービングガラス床の
上下に分配して、シート成形材料を成形する工程；（ｄ）前記シートを圧縮する工程；（ｅ）前記シートをキャリヤ−フィルムで包む工程；（ｆ）前記シートを熟成成形粘度が３〜１８ミリオン・
センチポアズになって、該シートが不粘着性になるまで
熟成させる工程；（ｇ）前記シートをキャリヤーフィルムから剥離する工
程；（ｈ）前記シートを加熱型内で０．６〜３．５ＭＰａの
圧力で圧縮成形して、成形部品の縁部外側に樹脂、充填
剤及びガラスの均一流を生じさせる工程；及び（ｉ）前記成形部品を取り出す工程。
【請求項２】前記混合工程（ａ）の混合物が、３０〜
７０部の熱硬化性樹脂、５〜２５部の収縮制御添加剤、
０．５〜１０部のチキソトロープ、１．０〜５．０部の
遊離基開始剤、０．５〜５部の増粘剤及び２５〜６５部
の単量体からなる請求項１記載の部品。
【請求項３】前記混合工程（ａ）の混合物の中のチキ
ソトロープ、遊離基開始剤、増粘剤、および単量体が、
それぞれ３００ｍ^２／ｇ以下の表面積を有するヒュー
ムドシリカ、第三級ブチルペルオキシベンゾエイト遊離
基開始剤、酸化マグネシウム増粘剤、及びスチレン単量
体からなる請求項２記載の部品。
【請求項４】前記混合工程（ａ）の混合物が、４９部
の熱硬化性樹脂、１６部の収縮制御添加剤、２〜４部の
ヒュームドシリカチキソトロープ、２部の遊離基開始
剤、及び３．５部のアルカリ土類増粘剤からなる請求項
３記載の部品。
【請求項５】前記混合工程（ａ）の混合物が、さらに
８０部の不活性炭酸カルシウム充填剤からなる請求項４
記載の部品。
【請求項６】前記ヒュームドシリカチキソトロープの
粒度が１２ナノメートルである請求項４記載の部品。
【請求項７】圧縮成形工程（ｈ）が、８５〜１７０℃
の温度である請求項１記載の部品。
【請求項８】下記の工程から成り、０．８〜１．８５
ｇ／ｃｍ^３の密度と常温における型の寸法に対して１ｍ
ｍ／ｍ以下の収縮度を有することを特徴とする成形部品
の製造法：（ａ）不飽和熱硬化性樹脂、収縮制御添加剤、チキソト
ロープ、遊離基開始剤、アルカリ土類酸化物又は水酸化
物増粘剤及び単量体を混合する工程；（ｂ）ペースト生成工程；（ｃ）前記ペーストをチョップドロービングガラス床の
上下に分配して、シート成形材料を成形する工程；（ｄ）前記シートを圧縮する工程；（ｅ）前記シートをキャリヤ−フィルムで包む工程；（ｆ）前記シートを熟成成形粘度が３〜１８ミリオン・
センチポアズになって、該シートが不粘着性になるまで
熟成させる工程；（ｇ）前記シートをキャリヤーフィルムから剥離する工
程；（ｈ）前記シートを８５〜１７０℃の温度の加熱型内で
０．６〜３．５ＭＰａの圧力で圧縮成形して成形部品の
縁部外側に樹脂、充填剤及びガラスの均一流を生じさせ
る工程；及び（ｉ）前記成形部品を取り出す工程。
【請求項９】前記混合工程（ａ）のチキソトロープ
は、ポリアミド繊維、ベントナイト粘土、ポリオレフィ
ン繊維、カーボンブラックポリエステル繊維、硅灰石、
疎水性ヒュームドシリカ、及び親水性ヒュームドシリカ
から成る群から選ぶ請求項８記載の方法。
【請求項１０】前記混合工程（ａ）のチキソトロ−プ
が、親水性ヒュームドシリカから成る群から選ぶ請求項
８記載の方法。
【請求項１１】前記混合工程（ａ）の混合物が、３０
〜７０部の熱硬化性樹脂、５〜２５部の収縮制御添加
剤、０．５〜１０部のチキソトロープ、１．０〜５．０
部の遊離基開始剤、０．５〜５部の増粘剤及び２５〜６
５部の単量体からなる請求項８記載の方法。
【請求項１２】前記混合工程（ａ）の混合物の中の遊
離基開始剤、増粘剤、および単量体が、それぞれ第三級
ブチルペルオキシベンゾエイト遊離基開始剤、酸化マグ
ネシウム増粘剤及びスチレン単量体からなる請求項８記
載の方法。
【請求項１３】前記混合工程（ａ）の混合物が、３０
〜７０部の熱硬化性樹脂、５〜２５部の収縮制御添加
剤、０．５〜１０部のチキソトロープ、１．０〜５．０
部の遊離基開始剤、０．５〜５部の増粘剤及び２５〜６
５部の単量体からなる請求項８記載の方法。
【請求項１４】前記混合工程（ａ）の混合物の中のチ
キソトロープ、遊離基開始剤、増粘剤、および単量体
が、それぞれ３００ｍ^２／ｇ以下の表面積を有するヒュ
ームドシリカ、第三級ブチルペルオキシベンゾエイト遊
離基開始剤、酸化マグネシウム増粘剤、及びスチレン単
量体からなる請求項８記載の方法。
【請求項１５】前記混合工程（ａ）の混合物が、４９
部の熱硬化性樹脂、１６部の収縮制御添加剤、４２部の
スチレン単量体、２〜４部のヒュームドシリカチキソト
ロープ、２部の遊離基開始剤、及び３．５部のアルカリ
土類増粘剤からなる請求項１４記載の方法。
【請求項１６】前記混合工程（ａ）が、さらに８０部
の不活性炭酸カルシウム充填剤からなる請求項１５記載
の方法。
【請求項１７】前記ヒュ−ムドシリカチキソトロープ
の粒度が１２ナノメートルである請求項１５記載の方
法。
【請求項１８】下記の工程から成り、０．８〜１．８
５ｇ／ｃｍ^３の密度と常温における型の寸法に対して１
ｍｍ／ｍ以下の収縮度を有することを特徴とする成形部
品の製造法：（ａ）不飽和熱硬化性樹脂、収縮制御添加剤、チキソト
ロープ、遊離基開始剤、アルカリ土類酸化物又は水酸化
物増粘剤及び単量体を混合する工程；（ｂ）ペースト生成工程；（ｃ）チョップドロービングガラスを前記ペーストに分
配する工程；（ｄ）前記ガラスと前記ペーストを混合してバルクの成
形材料配合物を生成する工程；（ｅ）前記配合物を圧縮する工程；（ｆ）前記配合物を単量体ロス耐性のフィルムに排出す
る工程；（ｇ）前記配合物を熟成成形粘度が３〜１８ミリオン・
センチポアズになって、該配合物が不粘着性になるまで
熟成させる工程；（ｈ）前記配合物を前記フィルムから剥離する工程；（ｉ）前記配合物を３．５ＭＰａ以下の型内で部品に圧
縮成形して部品の縁部外側に樹脂、充填剤及びガラスの
均一流を生じさせる工程；及び（ｊ）前記成形部品を取り出す工程。
【請求項１９】前記混合工程（ａ）のチキソトロープ
は、ポリアミド繊維、ベントナイト粘土、ポリオレフィ
ン繊維、カーボンブラックポリエステル繊維、！硅灰
石、疎水性ヒュームドシリカ、及び親水性ヒュームドシ
リカから成る群から選ぶ請求項１８記載の方法。
【請求項２０】前記混合工程（ａ）のチキソトロ−プ
が、親水性ヒュームドシリカから成る群から選ぶ請求項
１９記載の方法。
【請求項２１】前記混合工程（ａ）の混合物が、３０
〜７０部の熱硬化性樹脂、５〜２５部の収縮制御添加
剤、０．５〜１０部のチキソトロープ、１．０〜５．０
部の遊離基開始剤、０．５〜５部の増粘剤及び２５〜６
５部の単量体からなる請求項１８記載の方法。
【請求項２２】前記混合工程（ａ）の混合物の中のチ
キソトロープ、遊離基開始剤、増粘剤、および単量体
が、それぞれ３００ｍ^２／ｇ以下の表面積を有するヒュ
ームドシリカ、第三級ブチルペルオキシベンゾエイト遊
離基開始剤、酸化マグネシウム増粘剤、及びスチレン単
量体からなる請求項２１記載の方法。
【請求項２３】前記混合工程（ａ）の混合物が、さら
に８０部の不活性炭酸カルシウム充填剤からなる請求項
１８記載の方法。
【請求項２４】前記混合工程（ａ）の混合物が、４９
部の熱硬化性樹脂、１６部の収縮制御添加剤、４２部の
スチレン単量体、２〜４部のヒュームドシリカチキソト
ロープ、２部の遊離基開始剤、及び３．５部のアルカリ
土類増粘剤からなる請求項２２記載の方法。
【請求項２５】前記ヒュームドシリカチキソトロープ
の粒度が１２ナノメートルである請求項２４記載の方
法。
【請求項２６】前記圧縮成形工程（ｉ）が、８５〜１
７０℃の温度である請求項１８記載の方法。