JPH01297442A - 金型クリーニング用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱硬化性樹脂やゴム等の成形金型のクリーニン
グ用ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より熱硬化性樹脂やゴム等の成形金型が汚染したと
き、そのクリーニングの方法としては、機械的方法（ワ
イヤーブラシ、ショツトブラスト等）、化学的方法（力
性ソーダ液、硫酸液、硝酸液等）、アセチレン焔吹付法
、電解法、超音波法、蒸気吹付法、金型クリーニング用
メラミン樹脂の利用及び金型クリーニング用ゴム組成物
の利用などが行われてきた。

特に、ゴム組成物の利用は、金型を取りはずすことなく
クリーニング出来ることや、金型を傷つけないことから
、広く普及するに致っている。

中でも、金型クリーニングゴム組成物は、Ｊ、Ｇ。

Ｓｏｍｍｅｒらの研究いらい、特に熱硬化性樹脂やゴム
成型金型に広く用いられている（Ｓｏｍｍｅｒ、Ｊ、Ｇ
、、Ｇｒｏｒｅｒ　、　１１．Ｎ、　、Ｓｕｍａｎ　、
　Ｐ、Ｔ、、　　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ。

Ｔｅｃｈｎｏｌ、　＋　４９巻、１１２９頁（１９７６
年〕　；横山督、酒井毅弘、金型洗浄方法、日本ゴム協
会誌５８巻、６号、４１７頁（１９８５年〕　；米国特
許寛３，４７６．５９９　） これらの中では、金型クリーニング組成物として、ＥＰ
ＤＭ、ＳＢＲなどのゴムに加え、アミノエチルジエチレ
ンアミン、Ｎ、アミノエチルエタノールアミン、モノイ
ソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ
ビスアミノプロピルジエチレンアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、２−（ヒドロキシエトオキシ）メチルア
ミン、エチル−２−ヒドロキシルプロパノエート、２−
アミノエチルプロパンジオール、ジエタノールアミンソ
ープ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジェ
タノールアミン、テトラエチレンペンタミンなどのアミ
ノアルコールやアルコール又はアミンの添加が効果的で
あるとされていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、これらのアミノアルコールの多くは、クリー
ニング作業中の臭気が強（、特に高温の金型クリーニン
グには、作業環境をいちぢるしく低下させるため、排気
設備等の設置が必要であった。

本発明の目的は、これらの課題を解決した臭気が少なく
、クリーニング効果にすぐれた、熱硬化性樹脂及びゴム
等の成形金型用クリーニングゴム組成物を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

発明者はこの目的で種々研究した結果、ゴムに特定の添
加剤を配合することにより、上記の課題を解決した組成
物を得ることができ、本発明が完成した。

即ち、本発明は、ゴムと、１５０°Ｃ以上の沸点若しく
は分解温度を有するアミノ化合物と、１００℃以上の沸
点を存するアルコールを含有することを特徴とするゴム
金型クリーニング用ゴム組成物を包含する。

本発明の組成物に使用されるゴムの例としては、エチレ
ンプロピレンゴム、スチレンブタジェンゴム、アクリロ
ニトリルブタジェンゴム、ブタジェンゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴムが挙げられるが
、中でもエチレンプロピレンゴムが特に好ましい。

本発明の金型クリーニング用ゴム組成物は、沸点が１５
０°Ｃ以上であるか、若しくは分解温度が１５０°Ｃ以
上であるアミノ化合物を含有する。そのアミン化合物例
としては、Ｎ、Ｎ−ジフェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ′−ジ
ー０−）リルチオ尿素、Ｎ−Ｎ　’−ジエチルチオ尿素
等の尿素類、１．３−ジフェニルグアニジン、ジーｏ−
ｈリルグアニジン、１−（ｌトリルビグアニド、ジー０
−トリルグアニジンジ力テコールポレート等のグアニジ
ン類、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジヘンゾチア
ジスルフイド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、
２−（２，４ジニトロフエニルチオベンゾチアゾール、
２−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン
塩、２−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）
ベンゾチアゾール、２（４′−モルホリノジチオ）ベン
ゾチアゾール等のチアゾール類、Ｎ−シクロへキシル−
２−ベンゾチ“アゾーリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、Ｎ−Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチア
プリルスルフェンアミド、Ｎ−Ｎ−ジシクロへキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェン
アミド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テＩ・ラメチルチウラムモ
ノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィド等のチウラム系ペンタメチレンジチオカルバミン酸
ピペリジン塩、ピペコリルジチオ力ルバミン酸ピペコリ
ン塩、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミンｆｉＨＲ、ジ
メチルジチオカルバミン酸第二鉄等のジチオ酸塩類、ビ
ス（０，０−ジステアリルジチオリン酸）ピペラジン塩
、 （但し、Ｒ４及びＲｚは水素原子、ＣＯ〜Ｃ１７のアル
キル基又は芳香族基であり、例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、フェニル基等を指す。

Ｒ３は上記Ｒ１及びＲ２のものに加えて、ＮＣＣ）ｌｚ
　　Ｃｌｌ□−基、 ■（ ！ ＮＣ−Ｃ１１□−ＣＩ［ｚ　−Ｎ−Ｃ１１□−ＣＩ＋□
−基、Ｎ１１□−し−ＮＯ−Ｃ１１２−ＣＨ２−基、む
イミダゾール類、やこれらの塩類、 Ｎ−（３−ヒドロキシブチリデン）−１−ナフチルアミ
ンなどのアミンアルデヒド類、ポリ　（２゜２．４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、６−ニトキシ
ー１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン
などのアミンケトン類、ジフェニルアミン、フェニル−
１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、
Ｎ、Ｎ′−ジー２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ゛−イソプロピル−ｐ−フェニレンジア
ミン等の芳香族アミン類、 ２メルカプトベンゾイミダゾール、２メルカプトメチル
ベンゾイミダゾール等のベンズイミダゾール類、 ジシアンジアミド、ヘキサメチレンテトラミン、アセト
グアナミン、３−アミノ−１，２，４〜トリアゾール、
メラミン、アクリログアナミン等がある。該アミノ化合
物は、ゴム１００重量部に対し、通常１〜５０重量部、
好ましくは５〜２０重量部用いられる。１重量部未満で
はクリーニング効果が小さく、又、５０重量部をこえる
と金型をかえって汚染するなどの逆効果が出ることがあ
る。

本発明のゴム金型用クリーニング用ゴム組成物に含まれ
る沸点が１００℃以上のアルコールの例としては、ブチ
ルアルコール、アシルアルコール、ヘキシルアルコール
、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルア
ルコール、デシルアルコール等の連鎖アルコール、ベン
ジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール等の芳
香族アルコール、エチレングリコール、■、２−プロピ
レングリコール、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール、ジエチレングリコール、液状ポリエチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、１．２−プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、１．２−プロピレング
リコール−２−エチルエーテル等のエーテルアルコール
類等がアル。

該アルコールの添加量としては、ゴム１００重量部に対
し０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部用い
られる。０．５重量部未満では効果がなく２０重量部よ
り多い場合はしみ出しのため逆に金型を汚染することが
ある。

沸点が１００℃より低いアルコールは、ゴムの配合中に
蒸発するので金型クリーニング効果は少ない。しかし、
このようなアルコールは、本発明で用いるアミノ化合物
のゴム組成物への分散を良に 好にさせる効果があるので本発明の組成物を加えてもよ
い。

本発明のゴム組成物を金型クリーニングに用いるときは
、加硫剤及び必要に応じて加硫促進剤を添加する。

加硫剤、加硫促進剤としては使用する基体ゴムを加硫す
るのに適したものであればよく、公知のものが使用でき
る。例えば、加硫剤の例としては、硫黄４．４′−ジチ
オジモルホリン等が挙げられる。

加硫促進剤の例としては、テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラメチルチウラムモノ°スルフィド、Ｎ−
シクロへキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
、ジベンゾチアジルジスルフィド等が挙げられる。

又、有機過酸化物も加硫剤として使用出来る。

有機過酸化物の例としては、ジクミルパーオキシド、１
．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３゜３．５−）リ
メチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（
Ｌ−ブチルパーオキシ）バレレート　２．５ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が挙げ
られる。さらに、有機過酸化物加硫の場合には多官能モ
ノマーを使用してもかまわない。多官能モノマーは、例
えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート等が挙げられる。

加硫剤及び加硫促進剤の使用量は、通常基体ゴム１００
重量部に加硫剤０．１〜１０重量部、加硫促進剤０．１
〜１０重量部が好ましい範囲である。

又、金型クリーニングに用いる場合、加硫物の引張り強
度が増大して金型汚染クリーニング効果が向上するので
、本発明のゴム組成物には充填剤を添加するのが好まし
い。充填剤としては、例えばカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム、クレー、タルク、シリカ、けいそう土、ケイ
砂、軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、アルミ
ナ、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム
、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、マイ
クロバルーン等の無機充填剤、再生ゴム、ゴム粉末、エ
ボナイト粉末、木粉、コルク粉末、ポリビニルアルコー
ル繊維、セルロースパラター等の有機充填剤が挙げられ
、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上組
合せてもよい。

充填剤の使用量は通常基体ゴム１００重量部に対し１０
〜２００ｉｉｆｆｉ部が好ましい。

更に、本発明のゴム組成物には着色剤を加えてもよい。

着色剤としては、クリーニング用ゴム組成物の着色度が
熱硬化性樹脂やゴムの成形金型の汚染状態を示す目やす
となるように、クリーニング用ゴム組成物は白色にする
ことが好まれるが、そのような場合は白色配合で隠ぺい
力の強い着色剤、例えば酸化チタンを使用する。しかし
乍ら、着色剤はクリーニング効果に直接的にかかわるも
のではないので必ずしも使用する必要はない。

又、金型汚染クリーニング効果を助長させるために、ゴ
ム組成物にワックスを添加してもよい。

ワックスとしては、ステアリン酸カルシウム、カルナハ
ワソクス、モンタン酸ワックス、モンタン酸カルシウム
ワックス、モンタン酸エステルワックス、シリコンワッ
クス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等各
種ワックスが使用できる。

又、ゴム基体と充填剤との界面補強のため、シランカッ
プリング剤を適宜ゴム組成物に添加してもよい。

本発明の金型クリーニング用ゴム組成物は、例えば次の
様にして調製することが出来る。混練作業を容易にする
ため、まず、未加硫ゴムの素練りを行う。次にこの未加
硫ゴムに加硫剤を除く各種添加剤を加え、例えばロール
またはバンバリーミキサ−などを用いて混練する。さら
に、低温にて、加硫剤を添加し、１〜２分程度、例えば
ロールなどで混練し、未加硫状態でシート状に取り出し
、調製する。

この様にして調製された、金型クリーニング用ゴム組成
物は、金型内にはさんで、貰温下で加圧して、キャビテ
ィー内にゴム組成物を充填させ、数分〜数十分加硫させ
た後、クリーニング用ゴム組成物を引きはがすことによ
って、金型内の汚染物を除去することが出来る。

〔発明の効果〕

本発明のゴム組成物は、特にエポキシ樹脂やフェノール
樹脂等の熱硬化性樹脂の成形金型や、各種ゴムの成形金
型のクリーニングに有効である。

〔実施例と比較例〕

以下、具体例により本発明を説明するが、本発明は、こ
れらの実施例によってなんら限定されるものではない。

実施例１ エチレンプロピレンゴム（三井石油化学、ＥＰＴ−３０
９１）１００重量部（１ｋｇを使用した）をバンバリー
ミキサ−中で３分間素線りした後、シリカフィラー（日
本シリカ、ニップシール３）３０重量部、チタンオキサ
イド５重量部、カンプリング剤（ビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、日本ユニ力、Ａ−１７２）
２重量部、ステアリン酸カルシウム２重量部、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート（大日本インキ、モ
ノサイザーＴＤ−１５０ＯＡ）４市川部（以上を配合し
たものを「共通配合物Ａ」という）及びジシアンジアミ
ド２０重量部とエチレングリコール５重量部を添加し、
１００℃で１０分間そのバンバリーミキサ−中で混練り
した。そして、この配合物をバンバリーミキサ−から取
り出して、ゴムロール上で常温において３分間混練りし
た後、有機パーオキサイド加硫剤（日本油脂、１，１ー
ジー（む−ブチルペルオキシ）、−３．３．５−トリメ
チルシクロヘキサン、パーへキサ３Ｍ−４０）３重量部
を添加し、２分間混練りし、配合物（金型クリーニング
用ゴム組成物）をシート状にして取り出した。

取り出したシートをエポキシ樹脂のトランスファーモー
ルドを行っている金型で評価した。

金型は評価前にあらかじめ半導体対土用エポキシ樹脂（
電気化学、ＤＣ−７５００）により１００シヨツトの連
続成形により汚染させた後、クリーニングゴムシートを
金型内で加硫させ評価した。

その結果を第１表に示す。キャビティ、ランナーのクリ
ーニング性、パリのクリーニング性、シートの離型、付
着状況共に満足のいくものであった。

尚、金型のクリーニング評価は次の方法で行なった。以
下の試験においても同様に評価した。

（１）　　キャビティ、ランナーのクリーニング性◎：
１〜２回のクリーニングで清浄になる。

Ｏ：３〜４回のクリーニングで清浄になる。

×：５回以上のクリーニングが必要である。

（２）　　パリのクリーニング性 ◎：１〜２回のクリーニングですべて取れる。

０２３〜４回のクリーニングですべて取れる。

×：５回以上のクリーニングが必要である。

（３）　　シートの離型、付着 ■＝金型から簡単に剥れる。

○：金型から剥すのに強い力が必要である。

×：金型から剥すのに強い力が必要で、シートがひきさ
かれる。

（４）臭気 ◎：はとんど臭わない。

○：少し臭うが気にかからない。

×：強い臭気がある。

実施例２及び３ 実施例１の共通配合物Ａに第１表に記載したとおりのク
リーニング添加剤を添加した以外は実施例１と同様の試
験をした。

比較例１ 実施例１の配合においてジシアンジアミドに代えて２ア
ミノ−２メチル−１−プロパツール２゜重量部を添加し
た以外は実施例１と同様の試験をした。

実施例４及び５ 実施例１において記載した共通配合物Ａ中、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートを配合せず、ステアリ
ン酸カルシウム２重量部に代えてステアリン酸カルシウ
ム１重量部とステアリン酸１重置部配合したもの（共通
配合物Ｂ）に、第１表に記載したとおりのクリーニング
添加剤を添加し、有機パーオキサイドとして、１．１−
ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−１−リメ
チルシクロヘキサンに代えて、ｎ−ブチル、４゜４−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート（日本油脂、バ
ーへキサＶ−４０）を３重量部使用した以外は実施例１
と同様の試験をした。

以上の試験結果を第１表に示した。

第　　１　　表 霜橿臥　　電気化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ゴムと、１５０℃以上の沸点若しくは分解温度を有
   するアミノ化合物と、１００℃以上の沸点を有するアル
   コールを含有することを特徴とするゴム金型クリーニン
   グ用ゴム組成物。